JPS59121043A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の平版印刷版、凸版印刷版、ＩＣ回路やフォトマ
スクの製造に適する感光性組成物に関する吃のでおる。

更に詳しくは、０−ナフトキノンジアジド化合物とある
種の変色剤との組み合せにより、露光後直ちに可視画像
が得られるような感光性組成物に関するものである。

感光性組成物として０−ナフトキノンジアジドスルホン
酸のエステル化合物、あるいはアミド化合物を使用する
ことは公知であり、非常に優れた性能の故に平版印刷版
、特に、予め感光性組成物を支持体上に設層して成る所
謂プレセンシタイズド版（通常、２８版と称する）の製
造、凸版印刷版、ＩＣ回路、フォトマスクあるいはプリ
ント配線用のフォトレジストとして広く工業的に用いら
れている。しかしながら、これら０−す７トキノンジア
ジド化合物を用いた感光性組成物は次の欠点を有する。

即ち、黄色を呈した感光性の０−ナフトキノンジアンド
は露光した際、褪色して無色ないしは淡黄色の光分解成
分となるが、露光作業における黄色安全灯下では露光後
に露光部分と未露光部分とを識別できない。このため、
例えば同時に多くの印刷版を霧光する過程で、仕事が中
断された時など製版者に与えられた版が露光されている
かどうかを知ることが不可能である。同様に例えば、平
版印刷版を作るときの所謂殖版焼付は法のように一枚の
大きな版に対して何度も露光を与える場合、作業者はど
の部分が露光済であるかを確認することができない。こ
のために、しばしば誤操作を招き、作業性を著しく低下
させる一因となっている。

これらの欠点を改良するため、感光性組成物の露光後に
可視画像を形成させるための幾つかの試みがこれまでな
されてきた。

例えば、米国特許第、２０４４９１３号および第２６１
１１１１号明細書に示されている種々の被還元性塩をジ
アゾ化合物と混合して使用するもの、特公昭４１０−２
２０３号公報に示されている感光性ジアゾ化合物と酸塩
基性指示薬とから可視画像を得るもの、特公昭４（５’
−３０Ｖ１号公報に示されている感光性ポジ作用をする
ジアゾ樹脂とメロシアニン染料とから成るもの、特公昭
参〇−、２／＋７５’Ｊ号公報に示されている０−ナフ
トキノンジアジドで予め感光性にＬ−た印刷原版におい
て、その感光層中にｐＨ，２，１−Ｊ、ｊでその色調を
変える有機着色材を均質な粒状で含むもの、特開昭ｔｏ
−ｉｔコθり号公報に示されている０−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸エステル、またはアミドを含有する感
光性複写層において、感光性複写層が０−ナフトキノン
ジアジド化合物の全含有量に対して０−ナフトキノンジ
アジド−弘−スル窄 ホン酸ハロゲニド１０〜７！重量パーセント看、ま友、
染料として塩形成能を有する有機化合物を／−４０重量
パーセントの範囲で含むもの、特開昭１１−Ａコ弘μ弘
号公報に示されている電子吸収性置換基で置換されたフ
ェノールと０−す７トキノンジアジドー≠−スルホン酸
とのエステル化合物と１ｇｏ−ナフトキノンジアジド化
合物の光分解生成物と相互作用をすることによってその
色調を変える有機染料とを含む吃の等が挙げられる。

しかしながら、これらの改良を施したものでも露光によ
り得られた可視画像のコントラストは実彦える程度には
至らず、また、十分なコントラストが得られた場合でも
感光層の物理的特性、現像性などへの太き表影響を及ば
ずことが通例であり、長期の保存の後には十分なコント
ラストが得られないなど満足すべべ性能に至っていない
のが現状である。

従って本発明の目的は露光により高コントラストな可視
画像を与える感光性組成物を提供することである。

本発明の別の目的は、物理的特性および現像性の優れた
感光層を与えることのできる高感度な感光性組成物を提
供することである。

本発明の更に別の目的は長期保存の彼にも十分なコント
ラストの得られる０−ナフトキノンジアジド化合物を含
む感光性組成物を提供することである。

本発明者らは種々研究を重ねた結果、上記目的を達成す
るために有用な下記一般式（Ｉ）で示さ　ｊ− れるＯ−ナフトキノンジアジド化合物の少なくと４−Ｉ
ｔと該Ｏ−す７トキノンジアジド化合物の光分解生成物
と相互作用することによって、その色調を変える変色剤
とを含む感光性組成物を見出した。

２ 式中、Ｒ□およびＲ２は互いに同一でも異なっていても
よく、各々アルキル基、置換アルキル基、アリール基、
置換了り−ル基、ビニル基または置換ビニル基を表わす
か、あるいはＲ１とＲ２は互いに結合してアルキレン基
を表わしてもよい。

一般式ＣＩ）において、Ｒ□およびＲ２は各々独立して
、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリ
ール基、ビニル基または置換ビニル基を表わすが、アル
キル基としては直鎖、分枝および／または環状のもので
あシ、好ましくは炭Ａ　− 素原子数が約ｌないし約ｉｏのものである。具体的には
、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、メチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、イソプロピル基、
１ｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、λ−エチルヘ
キンル基、シクロヘキシル基などが含まれる。ｔ；ｉ％
Ｒ□およびＲ２の置換アルキル基は、上記のようがアル
キル基に例えば塩素原子のようなハロゲン原子、例えば
メトキシ基のような炭素原子数ｌ−２個のアルコギン基
、例ｉｆｆフェニル基のようなアリール基、例えばフェ
ノキシ基のような了り−ルオキン基などの置換したもの
が含捷れ、具体的にはモノクロロメチル基、ジクロロメ
チル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基％、２−
１’ロロエチル基、コープロ七エチル基、！−メトキシ
エチル基、コーエトキンエチル基、フェニルメチル基、
ナフチルメチル基、フェノキシメチル基などが挙げられ
る。また、Ｒ１およびＲ２のアリール基は単環あるいは
２環のものが好ましく、例えばフェニル基、α−ナフチ
ル基、β−ナフチル基などが挙げられる。Ｒ１およびＲ
２の置換アリール基は上記のようなアリール基に、例え
ばメチル基、エチル基などの炭素原子数ｌ−２個のアル
キル基、例えばメトキシ基、エトキシ基などの炭素原子
数ｌ−２個のアルコキシ基、例えば塩素原子などのハロ
ゲン原子、ニトロ基、フェニル基、カルボキシ基、シア
ノ基彦どが置換１．たものが含まれ、具体的にはダーク
ロロフェニル基％、ｚ−クロロフェニル＆ｑ−’ｆロモ
フェニル基、弘−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニ
ル基、μｍフェニルフェニル基ｂａ−メチルフェニル基
、λ−メチルフェニル基、弘−エチルフェニル基％　グ
ーメトキシフェニル基、ｘ−メトキンフェニル基、クー
エトキシフェニル基、コーカルポキンフェニル基、クー
シアノフェニル基、４４−メｆルー　／−ナフチル基、
≠−クロロー／　−ナフチル基、ｊ−二トローｌ−す７
チル基、ｔ−クロローコーナフチル基、＋−７’ロモー
２−ナフチル基、ｊ−二トロー２−ナフチル基などがア
ケられる。Ｒ□およびＲ２の置換ビニル基はビニル基に
例えばメチル基のようなアルキル基、例えばフェニル基
のようなアリール基などの置換したものが含まれ、具体
的にはｌ−メチルビニル基、λ−メチルビニル基、ｌ２
．２−ジメチルビニル基、−一フェニルビニル基ｓ　　
’　　（ｐ　　）チルフェニル）ビニル基、λ−（ｐ−
メトキシフェニル）ビニル基％　Ｊ　　（ｐ−クロロフ
ェニル）ビニル基、−２−（ｏ−クロロフェニル）ビニ
ル基などが挙ケられる。、Ｒ１とＲ２が互いに結合して
アルキレン基を表わすが、アルキレン基とし、ては直鎖
、分枝および／または環状のものであり、好ましくは炭
素原子数が約λ〜約ｉｏのものである。例えば、エチレ
ン基、トリメチレン基、フロピレン基、エチルエチレン
基、ｉ、ｉ−ジメチルエチレン基、ｌ−エチル−７−メ
チルエチレン基、／ＩＪ−ジメチルエチレン基、テトラ
メチルエチレン基、２−メチルトリメチレン基、コーエ
チルトリメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基
、テトラメチレン基、ペンタメチレン基などが含まれる
。

本発明で用いられる前記の一般式（Ｔ）で表わされる０
−ナフトキノンジアジド化合物は、−デー Ｅ、Ｅ、ＳｍｉＳｍｌｓｓら著％Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏ
ｆ　　ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｖｏｌ。ｉ
７．１ｒｑｙ　〜ｔｒｌＩ−２に一ジ（ｌり７．２）に
記載の方法、Ｈ，Ｅ、Ｂａｕｍｇａｒｔｅｎら著％　Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙｓＶｏｌ、、Ｊ　Ｏ，ｔ２θ３〜／２０ｔペ
ージ（１ｆｔｊ）に記載の方法、Ｓ、Ａ、Ｍａｒｔｌｉ
ｎら著、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　　５ｏｃｉｅｔｙ。

Ｐｅｒｋｉｎ　　Ｌ　　−２４’　Ｉ　／−２４’　Ｉ
　７＜−ジ（／９７り）に記載の方法、あるいはＰ、　
Ｇ、　Ｍａｔｔｉｎｇｌｙら著、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏ
ｆ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ。

Ｖｏ　ｌ−４’　ｊ　％　弘ｔｏＮａｉｒページ（ｌり
ｔｏ）に記載の方法などに従い合成される一般式（ＩＦ
）Ｒ１−Ｃｏ−Ｎ−ＯＨ（ＩＩ　） ２ （ここでｓＲｌおよびＲ２は一般式（Ｔ）の場合と同義
） で表わされる化合物と／、２−ナフトキノンーコージア
ジドー７−スルホン酸クロリドとを脱塩化水素剤の共存
下、脱塩化水素縮合反応させることｌ　０− により合成することができる。本反応は、脱塩出水素剤
共存下であれば、水溶媒中、有機溶媒中いずれでも進行
する。水溶媒中の場合、脱塩化水素剤としては水酸化リ
チウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等が好適である。有機溶媒中にて
反応を行なう場合、有機溶媒としてはヒドロキシ基を有
しない、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、アセトン、ジクロロメタン、クロロホルム、参塩
化炭素、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル
、ベンゼン、トルエン、アセトニトリル等が好適であり
、脱塩化水素剤としては、ピリジン、ジエチルアミン、
トリエチルアミン、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、
　Ｎ−ジエチルアニリン等が好ましい。

反応は、一般式（Ｉｔ）の化合物ｌ当量に対して、ｌ、
コーナフトキノンーコージアジドー弘−スルホン酸クロ
リドを／、／、ｊ当量、脱塩化水素剤を／、１．ｊ当量
用いるのが好ましく、反応温度ｉｊ−／　０　’Ｃ−４
ＩＯ’Ｃカ好ｔ　Ｌイ、次に示す構造を有する化合物が
本発明に用いられる０−ナフトキノンジアジド化合物の
具体例でｏ２ 　ｌ　３− ７４Ａ− ■ ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ３ ＣＨ３ ｌ　７− 上記一般式（Ｉ）で示される化合物は、約コｊＯｎｍか
ら約ｚｏｏｎｍの範囲内に含まれる活性光線に照射され
ると、非常に効率よく遊離基を生成する。

従って、活性光線に照射されることにより遊離基を発生
する成分（以下、遊離基発生剤を記す。）の必須の構成
成分とするＷ＆光性組成物、例えば、平版、凸版、凹版
などの印刷版の作成に供される感光材料、フォトレジス
ト材料及びその他の写真要素を製造するために使用され
る感光性組成物にも供しうるが、特に露光のみにより、
直ちに非露光部との間に可視的コントラストを与える感
光性組成物の当該遊離基発生剤として上記一般式で示さ
れる化合物を使用した場合、高感度な感光性組成物が得
られる。

本発明における前記一般式（１）で示される化合物は、
平版印刷版、ＩＣ回路、フォトマスク等を製造するため
の感光性レジスト形成性組成物に、露光により現像する
こと々く直ちに非露光部との間に可視的コントラストを
与える性能（以下、プリントアウト能と記す。）を与え
る場合に特に有用−ｌ　ざ− である。このようなプリントアウト能を有する感光性レ
ジスト組成物は露光作業における黄色安全灯下で、露光
のみによって可視画像が得られるため、例えば、同時に
多くの印刷版を露光する過程で、例えば仕事が中断され
たときなど製版者に与えられた版が露光されているかど
うかを知ることな版に対して何度もＩ１元を与える場合
、作業者はどの部分が露光済であるかを直ちに確かめる
ことができる。

このようなプリントアウト能を付与する為に使用される
組成物ｆ以下、プリントアウト組成物と記す。）Ｆｉ、
遊離基生成剤、及び当該遊離基生成剤から生成された遊
離基により変色する変色剤からなるものであり、本発明
によれば、当該遊離基生成剤として、前記一般式（１）
で示される化合物が使用される。

本発明の０−ナフトキノンジアジド化合物の光分解生成
物と相互作用することによって、その色鉤を変える変色
剤としては本来無色であるものから有色の状態に変るも
のと、本来固有の色をもつものが変色しまたは脱色する
ものとの、Ｚｆｉ類がある。

前者の形式に属する変色剤の代表的なものとしてはアリ
ールアミン類を挙げることができる。この目的に適する
アリールアミンとしては、第一級、第二級芳香族アミン
のような単なるアリールアミンのほかにいわゆるロイコ
色素が含まれ、これらの例としては次のようなものであ
る。

ジフェニルアミン、ジベンジルアニリン、トリフェニル
アミン、ジエチルアニリン、シンユニルーｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｉ）　　）ルイシン　ｔ。

ｌ′−ビフェニルジアミン、０−クロロアニリン、ｏ−
ブロモアニリン、≠−クロロー０−フェニレンジアミン
、０−プロモーＮ、Ｎ−ジメチルアニリン、ｌＩ２，３
−トリフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノ
ジフェニルメタン、アニリン、２．ｊ−ジクロロアニリ
ン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、ｏ−トルイジン、ｐ
、ｐ′−テトラメチルジアミノジフェニルメタン、Ｎ、
Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、１．２−ジア
ニリノエチレン、ｐ、ｐ′ｌｐ″−ヘキサメチルトリア
ミノトリフェニルメタン、ｐ、ｐ／−テトラメチルジア
ミノトリフェニルメタン、ｐ、ｐ′−ナト２メチルジア
ミノジフエニルメチルイミン、ｐ＊　１）　’　＋　Ｄ
　”　　Ｆリアミノ−〇−メチルトリフェニルメタン、
１）ｓｐ’ｓｐ”　−トリアミノトリフェニルカルビノ
ール、ｐ　＠　Ｉ）　’−テｌ−ラ）ｆルアミノジフェ
ニル−弘−アニリノナフチルメタン、ｐ＋ｐＺｐ”−ト
リアミノトリフェニルメタン、ｐＩｐ′、ｐ″−ヘキサ
メチルトリアミノトリフェニルメタン。

また本来固有の色を有し、該０−キノンジアジド化合物
の光分解生成物によりこの色が変色し、又は脱色するよ
うな変色剤としては、ジフェニルメタン、トリフェニル
メタン系チアジン、オキサジン系、キサンチン糸、アン
スラキノン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系等
の各種色素が有効に用いられる。

一コ　／　− これらの例としては次のようなものである。ブリリアン
トグリーン、エオシン、エチルバイオレット、エリスロ
シンＢ１メチルグリーン、クリスタルバイオレット、ペ
イシックツクシン、フェノールフタレイン、／、３−ジ
フェニルトリアジン、アリザリンレッドＳ１チモールフ
タレイン、メチルパイオレツ）２Ｂ、キナルジンレッド
、ローズベンガル、メタニルイエロー、チモールスルホ
フタレイン、キシレノールブルー、メチルオレンジ、オ
レンジ■、ジフェニルチオカルバゾン、コ、７−ジクロ
ロフルオレセイン、パラメチルレッド、コンゴーレッド
、ベンゾブルーリン”　Ｂ　％　α−ナフチルレッド、
ナイルブルー２７３．ナイルブルーＡ１　フエナセタリ
ン、メチルバイオレット、マラカイトグリーン、バラツ
クシン、オイルブルー＃ｔ０３（オリエント化学工業１
株）製〕、オイルピンク並３／コ［オリエント化学工蝉
株顎］、オイルレッドｊＢ［オリエント化学工痢株１ｊ
ｌ！ｊｌ、オイルブルーレツト＃３０ｔ〔オリエント化
学工業Ｃ株製〕オイルレッドＯＧ〔オリエント化学工業
１抹劇〕、−＋２２− オイルレッドＲＲ［オリエント化学工菊株刺〕、オイル
グリーン＃ｊＯ−２Ｃオリエント化学工業ｃ株）製］、
スビロンレツドＢＥＩ−１スペシャル〔保土谷化学工業
（株制〕、ｍ−クレゾール・ξ−プル、クレゾールレッ
ド、ローダミンＢ１　ローダミンＪＱ。

ファーストアシッドバイオレットＲ１スルホローダミン
Ｂ１オーラミン、≠−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミ
ノナフトキノン、λ−カルボキシアニリノー≠−ｐ−ジ
エチルアミノフェニルイミノナフトキノン、λ−カルボ
ステアリルアミノ＝≠−ｐ−ジヒドロオキシエチル　ア
ミン−フェニルイミノナフトキノン、ｐ−メトキシベン
ゾイル−ｐ′−ジエチルアミノ−０′−メチルフェニル
イミノアセトアニリド、シアノ−ｐ　ジエチルアミノフ
ェニルイミノアセトアニリド、／−フェニル−Ｊ−１ｆ
ルー≠−ｐ−ジエチルアミノフェニルイオノ−！−ピラ
ゾロン、／−β−ナフチル−１−ｐ−ジエチルアミノフ
ェニルイミノ−よ−ピラゾロン。

上記の如き変色剤と前記一般式（１）で示される化合物
との比率は変色剤／重量部に対して、一般式（１）で示
される化合物を約７００重量部から約７００重量部、よ
り好ましくは７〜５０重量部の範囲で使用される。

また、本発明の組成物には、公知の遊離基生成剤を共存
させてもよい。具体的な例としては、米国特許り／１Ｏ
ｔ７／号あるいは米国特許グ、２３２ＩＩｔ号の各明細
書に記載されているトリハロメチル化合物が挙げられる
。

一方、本発明によるプリントアウト組成物によりプリン
トアウト能が付与される対象物たる感光性レジスト形成
性組成物は、前述の如く、平版印刷版などの各種印刷版
、ＩＣ回路、フォトマスク等を作成する為に使用される
、種々のものが含まれる。以下、その代表的なものにつ
いて説明する。

（１１ジアゾ樹脂からなる組成物 ｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒドと
の縮合物に代表されるジアゾ樹脂は、水溶性のものでも
、水不溶性のものでも良いが、好ましくは、水不溶性か
つ通常の有機溶媒に可溶性のものが使用される。特に好
ましいジアゾ化合物としては、ｐ−ジアゾフェニルアミ
ンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとの縮合物
の塩、例えばフェノール塩、フルオロカプリン酸塩、及
びトリイソプロピルナフタレンスルホン酸、≠。

弘−ビフェニルジスルホン酸、！−二トロオルトートル
エンスルホン飯、オースルホサリチル酸、２、Ｊ−ジメ
チルベンゼンスルホン酸、コーニトロベンゼンスルホン
酸、３−クロロベンゼンスルホンｒ！Ｌ３−ブロモベン
ゼンスルホン酸、コークロロー！−二トロベンゼンスル
ホン酸、−一フルオロ力プリルナフタレンスルホン［、
’−ナフトールーｊ−スルホン酸、コーメトキシーグー
ヒドロオキシー！−パンダイル−×ンゼンスルホン酸及
ヒバラドルエンスルホン酸などのスルホン酸の塩などが
含まれる。また、ジアゾ樹脂の四ふつ化硼素塩、六ふつ
化燐＃ｊ／壌も好−ましい。この他望ましいジアゾ樹脂
としては上記の塩を含む２　、　ｊ　−ジメトキシ−４
１’−ｐ−トリルメルカプトベンゼンジアゾニウムとホ
ルムアルデヒドの縮合物、λ。

−，２Ｊ−−− ！−ジメトキシーグーモルホリノベンゼンジアゾニウム
とホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物
が含まれる。

ま九、英国特許第ｉ、３ｉ、２．タコｊ号明細誉に記載
されているジアゾ樹脂も好ましい。

ジアゾ樹脂は、単独でレジストの作成に使用される感光
物となシ得るが、好ましくはバインダーと共に使用され
る。

かかるバインダーとしては、椎々の高分子化合物が使用
され得るが、ヒドロキシ、アミノ、カルボン酸、アミド
、スルホンアミド、活性メチレン、チオアルコール、エ
ポキシ等の基を含むものが好ましい。このような好まし
いバインダーには、英国特許第１，３ｊθ、５２７号明
細書に記されているシェラツク、英国特許第１　、４Ｉ
ｔＯ，２７１号および米国特許第！　、／２３．２７６
号の各明細書に記されているようなヒドロキシエチルア
クリレート単位ま九はヒドロキシエチルメタクリレート
単位を主なる繰り返し単位として含むポリマー、米国特
許第３．７１／　、２１７号明細書に記−２ぶ− されているポリアミド樹脂、英国特許第１，０７４（、
ｊ５’、２号明細曹に記されているフェノール樹脂およ
び例えばポリビニルフォルマール樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂のようなポリビニルアセタール樹脂、米国特
許第３，４６０，０２７号明細書に記されている線状ポ
リウレタン樹脂、ポリビニルアルコールの７タレー）化
樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから結合
されたエポキシ樹脂、ポリアミノスチレンやポリアルキ
ルアミノ（メタ）アジリレートのようなアミン基を含ム
ボリマー、［１７セルロース、セルロースアルキルエー
テル、セルロースアセテートフタレート等のセルロース
類等が包含される。また、特翔餡ｊ４’−タｒｔｉ≠号
公報に記載されている　ｐ−ヒドロキシフェニルメタク
リルアミドの共重合体、特開昭５Ｊ−４’／弘グ号公報
に記載されているようなメチルメタクリレートとアクリ
ロニトリルとメタクリル酸との共重合体も好ましい。

バインダーの含有１は、感光性レジスト形成性組成物中
にｐｏ〜りｊ重ｔ％含まれているのが適当である。バイ
ンダーの量が多くなれば（即ち、ジアゾ樹脂の童が少な
くなれば）感光性は当然大になるが、経時安定性が低下
する。最適のバインダーの量は約７０〜りＯ重量％であ
る。

ジアゾ樹脂からなる組成物には、更に、米国特許第３．
λ３４，７！Ｊ号明細曹に記載されている燐酸、変色剤
でない染料や顔料々どの添加剤を加えることができる。

（２）ｏ−キノンジアジド化合物からなる組成物特に好
ましい０−キノンジアジド化合物は０−ナフトキノンジ
アジド化合物であり、例えば米国％杵第２．７４ｔ、／
／Ｉ号、同第２，７ｔ７゜Ｏり２号、同第−２７７コ、
り７２号、同第２゜ＩＪり、７７２号、同第コ、り０７
　、Ａ　ｊ、を号、同第３．０４ｔｔ、１１０号、同第
３．０＄４．／ｌ１号、同第Ｊ、Ｏグｔ、ｉｉｚ号、同
第３．０≠１，１１１号、同第３．０４／−６，／ｌり
号、同第Ｊ、Ｏグｔ、ｉ、ｚｏ号、同第３．０４ｔぶ、
１．２７号、同第３．０１１４．１２２号、同第３．０
４１７．１．２３号、同第３．Ｏｔ／、４３０号、同第
３、ｉｏコ、１０２号、同第３．ｉｏｔ、ｔｔｓ号、同
第３，４３６，７０２号、同第３．ｔ≠７≠≠３号の各
明細書をはじめ、多数の刊行物に記されており、これら
は好適に使用することができる。これらの内でも、特に
芳香族ヒドロキシ化合物の０−ナフトキノンジアジドス
ルホン酸ニスデルまたは０−ナフトキノンジアジドカル
ボン酸エステル、および芳香族アミノ化合物の０−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸アミドマタは０−ナフトキ
ノンジアジドカルボン酸アミドが好１しく、籍に米国特
許第３．ｔＪｊ、７０り号明ｉ曹に記されているビロカ
ロールとアセトンとの縮合物に０−ナフトキノンジアジ
ドスルホン＃！ヲエステル反応させたもの、米国特許第
４１．０．２１，１１１号明細書に記されている末端に
ヒドロキシ基金有するポリエステルに０−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸、または０−ナフトキノンジアジド
スルホン酸をエステル反応させｋもの、英国特許第１゜
ｔりＩＩ、０１１３号明細書に記されているようなｐ−
ヒドロキシスチレンのホモポリマー甘たはこれ一コター と他の共重合し得る七ツマ−との共重合体に０−ナフト
キノンジアジドスルホン酸またｎｏ−ナフトキノンジア
ジドカルボン酸ヲエステル反応させたもの、米国特許第
３．７ｊ２．７ｊ１号明細書に記されているようなｐ−
アミノスチレンと他の共重合しうるモノマーとの共重合
体に０−ナフトキノンジアジドスルホン酸または０−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸をアミド反応させたもの
は非常にすぐれている。

これらの０−キノンジアジド化合物は、単独で使用する
ことができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合して用いた
方が好ましい。好適なアルカリ可溶性樹脂には、ノボ２
ツク型フエノール樹脂が含まれ、具体的には、フェノー
ルホルムアルデヒド樹脂、０−クレゾールホルムアルデ
ヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂などが
含まれる。更に特開昭１０−／λｊｌｏｔ号公報に記さ
れている様に上記のようなフェノール樹脂と共に、ｔ−
ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のような炭素数
３〜ｇのアルキル基で置換されたフエ＝３０− ノールｔ７ｃｔｊクレゾールとホルムアルデヒドとの縮
合物とを併用すると、一層好ましい。アルカリ可溶性樹
脂は、感光性レジスト形成性組成物の全重量を基準とし
て約ＳＯ〜約ざ３重量％、よυ好ましくはｔｏ−ざθ重
ｉｉｉ％含有させられる。

０−キノンジアジド化合物からなる感光性組成物には、
必要に応じて更に変色剤でない顔料や染料、可塑剤など
を含有させることができる。

このような感光性レジスト形成性組成物に前記のプリン
トアウト組成物を含有させる場合、当該ｌＩ！！ｃ元性
レジストし成性組成物ｉｏｏ重量部に対して、当該プリ
ントアウト組成物を約０，１重量部から約／１０重音部
、より好ましくは／−ｔＯ重量部の範囲で含有させるこ
とができる。

このようにしてプリントアウト能が付与された感光性レ
ジスト形成性組成物全塗布するときに用いられる溶媒と
しては、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メチ
ルエチルケトン、λ−メトキシエチルアセテート、モノ
クロルベンゼン、トルエン、酢酸エチルなどがあり、こ
れらは単独もしくはλ以上組合わせて使用される。

このようなプリントアウト能が付与された感光性レジス
ト形成性組成物は、特に平版印刷版の作成に使用される
感光性平版印刷版の感光層として有利に使用される。こ
の場合、支持体としては、洞見ｉｆ’アルミニウム（ア
ルミニウム合金も含まれる。）、亜鉛、鉄、銅などの金
塊板、このような金塊がラミネートもしくは蒸着された
ブ２スチツクスであシ、最も好ましいのはアルミニウム
板である。金塊、特にアルミニウムの表面を有する支持
体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコ
ニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あ
るいは陽極酸化処理などの表面処理がなされていること
が好ましい。また、米国特許第２，７／μ、ｏｔｔ号明
細曹に記載されている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナ
トリウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、米国
特許第３、／♂１．≠６１号明細誓に記載されているよ
うにアルミニウム＠を陽極酸化処理したのちに、アルカ
リ金属珪＃塩の水浴液に浸漬処理したものも好適に使用
される。上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸
、硫酸、硼酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スルファミ
ノ酸等の有機＃またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液
の単独又は二重以上組み合わせた溶液中で、特に好まし
くは、燐酸、硫酸またはこれらの混合物の水溶液中でア
ルミニウム板を陽極として電流を流すことによｐ実施さ
れる。また、米国特許第３．ｔ！Ｉ、６６２号明細曹に
記載されているようなシリケートを着も有効である。更
に、英国特許第７．２０ｇ１．２２グ号明細書に記載さ
れているように、アルミニウム板を塩酸電解液中で交流
で電解し、ついで硫酸電解液中で陽極酸什したアルミニ
ウム板も好捷しい。また、上記の如き行程で陽極酸化さ
れたアルミニウム板に、亜鉛などの金属の水溶性塩を含
むセルロース系樹脂の下塗り層を設けることは、印刷時
のスカムを防止する上で、好ましい。

このような支持体上に設けられる感光層の診は、約Ｏ１
／〜約７９７ｍ　　、好ましくはｏ、、ｔ−ｐ２／ｍ２
の範囲である。

３３− このようにして得られる２８版は、画像露光されたのち
、常法により現像を含む処理により画像が形成される。

例えばジアゾ樹脂からなる前記の組成物（１）にプリン
トアウト組成物を含有させた感光性組成物の感光層を有
する２８版の場合には、画像露光後、例えば米国特許第
３．ｔ６り、１４０号、同Ｊ　、７１／　、２１７号、
同第４４　、　／Ｉｔ。

００１号、英国特許第１．ｊ／ｊ、／７弘号、同コ、０
１♂、１３６号、西独特許公開第２．ｉｒ。

り、７７弘号、特開昭ｌｌ−７７亭ｏｉ号、同ｊ／−タ
ｏｔｏＪ号、同ｊダー！≦３２１号、同！ｊ−４２０１
４Ａ号などに記載されている現＠液で処理すれば未露光
部分の感光層が除去されて平版印刷版が得られる。また
、前記の組成物（２）にプリントアウト組成物を含有さ
せた感光性組成物よりなる感光ｅを有する２８版の場合
には、Ｉｉ！ＩＩ像絡光後、米国特許第１Ｉ、２１り、
≠３参号、国際特許出願公開ＷＯｒ２７ｏｉｏｒｔに記
載されているアルカリ金塊珪酸塩の水溶液のようなアル
カリ水溶液で現像することにより露光部分が除去されて
、−３４！− 平版印刷版が得られる。どのような感光層を有する２８
版にせよ、本発明によりプリントアウト能を付与したこ
とによる特別な工夫は必要とされず、それぞれの感光性
組成物に適した、従来公知の現ｆＩＩ液を使って、現像
することができる。

前記のプリントアウト能が付与された感光性レジスト形
成性組成物は印刷用校正版、オーバーヘッドプロジェク
タ−用フィルム、第一２原図用フィルムの製造に使用す
ることができる。これらに適する支持体としてはポリエ
チレンテレフタレートフィルム、三酢酸セルローズフィ
ルム等の透明フィルムや、これらのプラスチックフィル
ムの表面を化学的又は物理的にマット化し友ものを挙げ
ることができる。

マタ、前記の組成物はフォトマスク用フィルムの製造に
使用することもできる。これに好適な支持体としてはア
ルミニウム、アルミニウム合金やクロムを蒸着させたポ
リエチレンテレフタレートフィルムや着色層を設けたポ
リエチレンテレフタレートフィルムを挙けることができ
る。

更にまた、前記の組成物はフォトレジストとして使用す
ることができる。この場合には銅板又は銅メツキ板、ス
テンレス板、ガラス板等の種々のものを支持体として用
いることができる。

本発明による遊離基生成剤が種々の感光性レジスト形成
性化合物を含む感光性レジスト形成性組成物中で、元の
作用を受けたときに分解して共存する変色剤を効率よく
即座に変色させることは驚くべきことである。結果とし
て鮮明な境界が露光部分と未露光部分に得られ、コン］
・ラストに富んだ可視像として認識できる。

また広範囲の変色剤が使用できるため、感光性組成物の
性能改良のために種々の添力り剤を添加したときにも適
当な変色剤が選択できる。

以下、本発明を合成例、実施例により、更に詳細に説明
するが、本発明の内容がこれにより限定されるものでは
ない。

合成例　１ 、−（／、２−ナフトキノンーコージアジドーグースル
ホニル１−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルヒドロキシルアミ
ン（例示化合物Ａ／）の合成：Ｎ−メチルヒドロキシル
アミン塩酸塩／！、Ｏｆにメタノール／　００ｍｌを加
え、ｌθＯＣ以下に冷却しながら炭酸ナトリウム／り、
／９ｆ：徐々に刀０えた。この反応液にアセチルクロリ
ドｌ弘、／ｆを３θ分間にて滴下し、さらに１０°Ｃ以
下にてζ０分間、室温にて１時間反応を続けた。沈澱物
を戸別したのち、減圧下にてメタノールを除去し、さら
に減圧蒸留によりＮ−了セチルーＮ−メチルヒドロキシ
ルアミン７．３２を得た。沸点７ｔ−ｔ　／　’Ｃ／、
２ｍｍ）３ｇ。

Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルヒドロキシルアミン３、＋２
および１１．２−ナフトキノン−λ−ジアジドー≠−ス
ルホニルクロリド７０．７９にジオキサン／θθｍｌを
加え攪拌しながら反応液が一２ｊｏＣＮ上にならぬよう
冷却しつつトリエチルアミンｌ。

１２をジオキサ７２０ｗ１ｌＫ溶解させた溶液を２時間
で滴下した。／　ｊ　’Ｃ−，２ｊ　’Ｃにてさらにコ
時間反応させｆＣ，後、反応液を水３００ｒｎｌに投入
し沈澱をＦ果した。これをエタノール、アセトニド３７
− リル混合溶媒にて再結晶し、ｏ　　（’　＋２−ナフト
キノン−λ−ジアジド−７−スルホニル）　−Ｎ−アセ
チル−Ｎ−メチルヒドロキシルアミンｌ。

１２を得た。融点ｔｒｉ−ｉｔ３°Ｃ（分解）。

合成例　２ ｏ　　（／　＋２−ナフトキノン−コージアジドーグー
スルホニルｌ　−Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルヒドロキ
シルアミン（例示化合物ｌ６３）の合成二Ｎ−メチルヒ
ドロキシルアミン塩酸塩１０．０ノにテトラヒドロフラ
ン／　００１１４１を加え、さらにピリジンｌり、０２
を加えて室温にて攪拌しながらラウリル酸クロリド２ｔ
、コＶをテトラヒドロフランｌθＯｍｌに溶解させた溶
液を１時間で滴下した。さらに、室温にて反応を１時間
続けた。希塩酸ｊＯｍｌｆ７ＩＯえた後に減圧下にてテ
トラヒドロフランを除去した。酢酸エチルにより抽出後
、酢酸エチルを減圧下に除去して粗生成物を得た。粗生
成物をヘキサンより再結晶し、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メ
チルヒドロキシルアミン１０．ｔ？ｆ得た（融点≠ｔ〜
ケタ’ｃ）。

＝３を− Ｎ−２ウロイルーＮ−メチルヒドロキシルアミンタ、２
ｆ／および／、２−ナントキノンーコージアジドーＶ−
スルホニルクロリド１０，７？にテト２ヒドロ７ランｉ
ｏｏｍｔ＠加え、梢拌しながらトリエチルアミンａ、ｉ
ｙ−＜テトラヒドロ７ラン２０ｒｘｌに溶解させた溶液
を反応液がｌｔ’ｃ以上にならぬよう冷却しながら２時
間で滴下した。／ｚ’ｃ−，ｚｔ’Ｃにてさらに２時間
反応させた後反応液を水ｚ００ｒｒｌに加え生成した沈
澱を治集した。エタノールより再結晶し、ｏ−（／、２
−ナフトキノンーコニジアジドーグースルホニル）−Ｎ
−ラウロイル−Ｎ−メチルヒドロキシルアミン／、２．
１Ｉ９ｆ得た。融点／　０１７〜／　０１０Ｃ（分解）
。

合成例　３ ０　　（／　＋コーナフトキノンーコージアジド−グー
スルホニルｌ　−Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−メチルヒドロキ
シルアミン（例示化合物Ａｔ）の合成：Ｎ−メチルヒド
ロキシルアミン塩酸塩１０．０２をテトラヒドロフラン
１００ｘｔｌに投入し、これにピリジンｌり、ｔ２を力
りえた。これを室温にて攪拌しながらベンゾイルクロリ
ド／ｌ、Ｉｆ−１１テトラヒドロンラン１００ｍ１に溶
解させた溶液を７時間で滴下した。さらに、室温にて攪
拌１ｒ：Ｊ′待時間けて反応を進めた。希塩酸を１０１
ｎｌ加えた後に減圧下にてテトラヒドロフランを除去し
、酢酸エチルによシ抽出を行なった。抽出液を無水Ｗｔ
酸マグネシウムにより脱水した後減圧下に酢酸エチルを
除去した。得られた粗生成物を力２ムクロマトグラフ（
充填剤ニジリカゲル。展開液：酢酸エチル、ヘキサン）
によ！Ｏｆｉ製し、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−メチルヒドロ
キシルアミン（融点−０００辺下のオイルｌＦ、ｊｌ’
に得た。Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−メチルヒドロキシルアミ
ン７、ｔ９およびｌ。

λ−す７トキノンー２−ジアジド−ｌ−スルホニルクロ
リド／１．≠２にテトラヒドロ７ラン１３０ｎｌを加え
、攪拌しながらトリエチルアミンｊ。

１２をテトラヒドロフラン２０１に溶解させた溶液を反
応液が２よ０Ｃ以上にならぬよう冷却しながら２時間で
滴下した。ｉ　ｚ　’Ｃ−，２Ｊ−’Ｃにてさらに２時
間反応させた後反応液を水７００ｍ１に投入し、生成す
る沈澱を炉果した。アセトニトリルより再結晶し、ｏ−
（／、λ−ナフトキノンーλ−ジアジドーｌ−スルホニ
ルｌ　−Ｎ−ペンソイル−Ｎ−メチルヒドロキシルアミ
ン／／、１９を得た。融点／！グ〜／６７°Ｃ（分解）
。

合成例　４ ｏ　　（’　＃　２−ナフトキノン−コニジアジド−グ
ースルホニルｌ　−Ｎ’−１ｐ−１０ロフエニル）−Ｎ
−メチルヒドロキシルアミン（例示化金物屋７）の合成
： Ｎ−メチルヒドロキシルアミン［９ｍ／／、りｆをピリ
ジン１００ｔｒｌに投入し、１００Ｃ以下に冷却しなか
らｐ−クロロベンゾイルクロリド２３゜０７を７時間で
滴下した。さらに、１００Ｃ以下にて２時間、察湛にて
２時間反応させた抜水ｌθ００ｍ１にこれを加えた。濃
塩酸にて中和したのち酢酸エチル、ｚ００ｍｌｆ用いて
抽出した。抽出液は無水硫酸マグネシウムにて乾燥した
後減圧下にて溶媒を除去し、残渣をｎ−ヘキサンにて洗
浄した。

−４’／− さらにトルエン、ｎ−ヘキサン混合溶媒よシ再結晶し、
Ｎ−（ｐ−クロロベンソイル１−Ｎ−，７’ｆルヒドロ
キシルアミン２．２２を得た（ｆｉ、４／／ｌ〜／ｌ♂
’ｃ）。

Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）−Ｎ−メチルヒドロキシ
ルアミン３．７２および／、２−ナフトキノンーコージ
アジドーダースルホニルクロリドｊ、４１９にテトラヒ
ドロンランｌＯ１をガロえ、攪拌しながらトリエチルア
ミンλ、０９ｆ２０ｙｎｌのテトラヒドロフランに溶解
させた溶液全反応液が２ｊ０ＣＪ２Ｊ−トにならぬよう
に冷却しながら２時間で滴下した。１．ｔ０Ｃ〜２ｊ０
Ｃにてさらに２時間反応させた後、反応液を水ｒｏｏｙ
に投入し、生成する沈澱ｔＦ集した。エタノールおよび
アセトニトリル混合溶媒より再結晶し、ｏ−（／、２−
ナフトキノンーコニジアジドーグースルホニル）−Ｎ−
ｊｐ−クロロベンゾイル）−Ｎ−メチルヒドロキシルア
ミン＜４．．２９を得た。融点／！１〜１ｚｒ０ｃ（分
解）。

合成例　５ 一弘　−− ０−（／、λ−ナフトキノンー２−ジアジドーダ−スル
ホニルｌ　−Ｎ−ペンソイル−Ｎ−７エ二ルヒドロキシ
ルアミン（例示化合物Ａ／４ｔ）の合成： Ｎ−×ンソイルーＮ−フェニルヒドロキシルアミン１０
−７９およびｌ、コーナ７トキノン＝２−ジアジド−ｌ
−スルホニルクロリド／３．Ｉｔにナト２ヒドロフラン
１００ｍ１を加え、攪拌しながらトリエチルアミンｊ、
／？ｆ２０ｍｌのナト２ヒドロフランに溶解させた溶液
を反応液が２５０Ｃ以上にならぬよう冷却しながら２時
間で滴下し友。

／ｊ’ｃ−Ｊｊ’Ｃにてさらに２時間反応させた後、反
応液を水ｚｏｏｍｚに投入し、生成する沈澱をＰ集した
。Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドｊＯｍｌおよびアセト
ニトリルコｏｏｇ４よシ再結晶し、ｏ　　（／ＩＪ−す
７トキノン〜２−ジアジド−ｌ−スルホニル）−Ｎ−ペ
ンソイル−Ｎ−７エニルヒドロキシルアミンｌグ、ｌｆ
を得た。

融潰／ぶ−〜１６」ｏＣ（分解）。

実施例　１ 表面を砂目立てした厚さ０　、／　ｔｍｍのアルミニウ
ム板に次の感光液をホエラーで塗布し、ｒｏｏｃにて１
分間乾燥し感光性印刷版を作成した。

クレゾールノボ２ツク樹脂　　　　ｌθ、ｊｆ第１表に
示し７Ｃｏ−ナフトキノン ジアジド化合物　　　　　　　　　　Ｊ、Ｏｆｆクリス
タルバイオレット　　　　　　０．Ｉｆテトラヒドロフ
ラン　　　　　　　７０ｒｘｌメチルセロソルブ　　　
　　　　　ＩＩ就Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド　　３
１ｍｌ乾燥後のＭＩｃｆ、層の被覆ｉ［−１／　、　ｊ
　９７ｍ２テ１）−）た。

これらの感光性印刷版をそれぞれジェット・プリンター
（，２ｋＷ超高圧水銀灯、ＯＲＣ製作所製）にてｉｔカ
ウント露光し、露光部と未露光部の感光層の光学濃度を
反射濃度計を用いて測定した。

露光部、米産元部それぞれの光学濃度およびこれらの差
（△Ｄ）を第１表に示した。△Ｄが大きい程、画像は鮮
明に見える。

第１表に示したように（比較例２）〜（比較例５）に示
したスルホン酸エステル類あるいはスルホンアミドでは
露光部と未ＩＩ元部との光学濃度の差（ΔＤ）は小さい
。一方、（比較例１）に示した／、２−ナフトキノンー
ーージアジドーグースルホニルクロリドでは△Ｄの値は
大きいが、未露光部の光学濃度を低下させる欠講がある
。これらに比較し、本発明の０−ナフトキノンジアジド
化合物では未露ｆ部の光学濃度を低下させることなく十
分に大きな△Ｄの値を示し、本発明の所期の目的が達成
された。

次に、本実施例において作成した感光性印刷版にステッ
プ・ウェッジ（濃度段差０　、　／　ｊ、濃度段数／−
／ｊ段）を置き、前述のジェット・プリンターにて／ｊ
カウント露光した後ＤＰ−３（商品名：富士写真フィル
ムｃ株腹、ポジ型ＰＳ版用現像液）の／ｊ倍希釈液で２
ｊ０Ｃにおいて１０秒現像し、感度を測定した。第２表
にそれぞれの提出した画像に対応するステップ・ウェッ
ジのＲｔｊｔを示した。段数が高い＃１ど感度も高いこ
とを意味する。

第２表に示したように、（比較例４）の０−ナフトキノ
ンジアジド化合物を用いた場合、その感度は高いが第１
表に示したように△Ｄの値は小さい。（比較例１）の０
−ナフトキノンジアジド化合物を用いた場合、第１表の
如く△Ｄの値は太きいが、感度が低い。

本発明の０−ナフトキノン化合物は△Ｄの値が太きく、
かつ感度も十分に高い。

実施例　２ 実施例１と同じ処理全したアルミニウム叛に次の感光液
のホエラーで塗布し１０ｏ０ｃにおいて２分間乾燥を行
ない感光性印刷版を作成した。

／、２−す７トキノンーーージア ジ）”−６−スルホニルクロリト トｍ　−クレゾール・ホルムアル デヒドノボラック樹脂との縮合 物（縮合杢３３モル％Ｉ　　　　　Ｏ，ｔ０９第９表に
示す０−ナフトキノンジ アジド化合物　　　　　　　　　０．／≠２クレゾール
ノボラック樹脂　　　　２．ＯＳ’テトラヒドロ無水フ
タル酸　　　　０．／！ｆクリスタルバイオレット　　
　　　Ｏ，０，２２エチレンジクロリド　　　　　　／
１９メチルセロソルブ　　　　　　　１．２ｇ乾燥後の
感光層の被榎普は／、Ｉｆ／ｌｎ２であった。

これらの綽光性印刷版全それぞれ３０７ンにアのカーホ
ンアーク灯で７０．の距離から露光した後ＤＰ−３（商
品名：富士写真フィルム（作製、ポジ型ＰＳ版用現像液
）の３倍希釈液で２ｊ０Ｃにおいて３０秒間現像し感度
を測定した。感度はステップ・ウェッジ（＠度段差θ、
ｌ！、濃度段数０〜７５段）を用いて評価した。段数が
冒い幻と感度も高いことを意味する。

また、ｌＩ元のみの版における露光部と未ｉ元部の感光
層の光学濃度をマクベス反射濃度計を用いて測定した。

さらに、未露光の感光性印刷版を自然の状態にてコカ月
間放置し、コカ月経時後に露光し上記測定を繰返した。

ｇ元により得られた画像はｇ元部の濃度と未露光部のそ
れとの間の差（△Ｄ）が大きい程、鮮明にみえる。

一！　ｌ− ＝１２− 第３表に示したように、／、コーナフトキノンーコージ
アジドーグ＝スルホン酸−一、ケージニトロフェニルエ
ステルでは△Ｄの値が十分に大きくなく、未ｊｌ先部の
光学濃度を低下させ、さらにはレジスト感度全も低下さ
せている。しかしながら、本発明による０−ナフトキノ
ンジアジド化合物では大きな△Ｄの値を示し、経時安定
性にも優れ、レジスト感度にも悪影響を及はすことなく
所期の目的が十分に達成された。

実施例　３ 表面を砂目型てした後陽極酸化した厚さＯ，コ４’ｍｍ
のアルミニウム板に次の感光液を塗布し、１ｏｏ０ｃで
２分間乾燥させた。

ナフトキノン−（／　、、２）−ジア ジド−（２３−１−スルホニルクロ リドとクレゾールノボラック樹 脂のエステル化反応生成物　　　０，７ｊｆクレゾール
ノボラツク樹脂　　　　λ、ｉｏｙテトラヒドロ無水７
タル＠　　　　　０　、　／　ｊ　９例示化合物Ａ／　
　　　　　　　　　　０．１０？ｊ　３− クリスタルバイオレット　　　　　θ、θ／２オイルブ
ルー＃４０３　　　　　　０　、０／　ｆ（オリエント
化学工業株式会社製） エチレンジクロリド　　　　　　／Ｉ？メチルセロソル
ブアセテー）　　　／ｉｆ乾燥後の塗布重量はコ、−２
ｆ／ｍ２であった。

この感光性平版印刷版は画０１ｇ元することによって現
像することなく鮮明な焼出し画像を得ることができた。

露光された部分が退色し、露光されなかった部分が元の
濃度に保たれたため、安全灯下も画像の細部まで認識す
ることができた。

実施例　４ 実施例３で得たアルミニウム板に次の感光液を塗布し感
光性平版印刷版を得た。

ナフトキノン−／／、、２１−ジ アジド−（２＋−ｊ−スルホニル クロリドとポリ−ｐ−ヒドロ キシスチレン（分子量７，０ ｏｏ）とのエステル化物　　　　０　、７０９クレゾ一
ルノボラツク樹月旨　　　　２．コｊ９−　ｊ　弘− ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ノボ２ツク樹脂　　　　　　　　０　、０６９テトラヒ
ドロ無水フタルＷＩ　　　　Ｏ，／ｉｆ／例示化合物扁
７　　　　　　　　　０，１０９オイルブに一＠ｔ　Ｏ
，３０、０２９ テト２ヒドロフラン　　　　　　ｌｔｖメチルセロソル
ブアセテート／、２ｆ この版を画＊ｇ元することによって現像することなく鮮
明な焼出し画像を得た。

実施例　５ 実施例３で得たアルミニウム板に次の感光液を塗布し、
感光性平版印刷版を得た。

／、２−ナフトキノンーーー ジアジド−よ−スルホニル クロライドとピロガロール 一アセトン樹脂とのエステ ル化物　　　　　　　　　　　　ｏ、ｒｏｇ（米国特許
第３．ぶ３１゜ ７０２号明細曹実施例１に 記載されているもの） 例示化金物屋ｔ　　　　　　　　　　ｏ、１０９クレゾ
ール−ホルムアルデ ヒド樹脂　　　　　　　　　　　　／、７　　ｆ／油溶
性染料（ＣＩｌｌ、２１？り　　　０．０３９無水フタ
ル酸　　　　　　　　　　　０　、２０９コー（ｐ−ブ
トキシフェニル） −＋　、４−ビスＣトリクロル メチルｌ　−ｓ　−）リアジン　　　ｏ、ｏ、２ｇエチ
レンジクロライド　　　　　　　　／ｊ９メチルセロソ
ルブ　　　　　　　　　　　、ｒ？この版を画像露光す
ることによって現像することなく鮮明な焼出し画像を得
ることができた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社３０８−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で示される０−ナフトキノンジアジド
   化合物の少なくとも一種と、該Ｏ−ナフトキノンジアン
   ド化合物の光分解生作物と相互作用をすることによって
   、その色調を変える変色剤とを含むことを特徴とする感
   光性組成物、２ 式中、Ｒ□およびＲ２は互いに同一でも異なっていても
   よく、各々アルキル基、置換アルキル基。 アリール基、置換アリール基、ビニル基または置換ビニ
   ル基を表わす。あるいは％Ｒ１とＲ２は互いに結合して
   アルキレン基を表わしてもよい。