JPS5912103B2 - カルボンサンエステルノセイゾウホウホウ - Google Patents
カルボンサンエステルノセイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS5912103B2 JPS5912103B2 JP50154755A JP15475575A JPS5912103B2 JP S5912103 B2 JPS5912103 B2 JP S5912103B2 JP 50154755 A JP50154755 A JP 50154755A JP 15475575 A JP15475575 A JP 15475575A JP S5912103 B2 JPS5912103 B2 JP S5912103B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dimethyl
- general formula
- ethyl
- dissolved
- acid ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/62—Halogen-containing esters
- C07C69/65—Halogen-containing esters of unsaturated acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
〔式中、Ｒ１は低級アルキル基であり、Ｘは同一または
異なるハロゲン原子である。
異なるハロゲン原子である。
〕で表わされる５−トリハロメチルー４−ペンテン酸エ
ステル及び／又は一般式３０〔式中、Ｒ”及びＸは前記
に同じである。
ステル及び／又は一般式３０〔式中、Ｒ”及びＸは前記
に同じである。
〕で表わされるに−ハローδ一不飽和カルボン酸エステ
ルを製造する方法に関するものである。前記一般式（Ｉ
）または（■）で表わされるカルボン酸エステルは、殺
虫剤としてその有用性が３５注目されている合成ピレス
ロイド系化合物を合成するための中間体として有用であ
る（下記参考例参照）。
ルを製造する方法に関するものである。前記一般式（Ｉ
）または（■）で表わされるカルボン酸エステルは、殺
虫剤としてその有用性が３５注目されている合成ピレス
ロイド系化合物を合成するための中間体として有用であ
る（下記参考例参照）。
従来、殺虫剤としてはＤ．Ｄ．ＴやＢ．Ｈ．Ｃが使用さ
れて来たが、その残留毒性の故に無公害性の殺虫剤が強
く要望されているのが現状である。
れて来たが、その残留毒性の故に無公害性の殺虫剤が強
く要望されているのが現状である。
この観点から古くより天然物より抽出し使用されてきた
ピレスロィドがその低公害性および殺虫能力の故に新た
に注目を集めている。天然ピレスロイド系殺虫剤の使用
上の欠陥は生分解が早い点にある。この欠点を解決すべ
く多くの化合物がテストされた結果、ジハロビニル基を
持つシクロプロパンカルボン酸のエステルが低毒性、持
続性共に優秀であることが明らかとなつた〔Ｍ．Ｅｌｌ
ｌＯｔｔｅｔａｌ．、Ｎａｔｕｒｅ、２４６、１６９（
１９７３）〕ｏ従来、この種のピレスロイド系化合物の
合成法としては（１）天然の菊酸を出発物質とする方法
〔特開昭４９−４７５３１号公報、Ｄ．Ｇ．ＢｒＯｗｎ
ｅｔａｌ．、Ｊ．Ａｇｒ．ＦＯＯｄＣｈｅｍ．、乙Ｊ、
７６７（１９７３）〕、（２）ジハロブタジエンヘジア
ゾ酢酸エステルを付加させる方法〔Ｊ．Ｆａｒｌｃａｓ
ｅｔａｌ．、ＣＯｌｌ．Ｃｚｅｃｈ．Ｃｈｅｍ．ＣＯｍ
ｍ．、 ２４、２２３０（１９５９）〕などが提案され
ている。しかし前記（１）および（２）の方法は、高価
な原料化合物を使用しなければならないこと、合成経路
が長く且つ高価な反応助剤を必要とすることなどの欠点
がある。本発明者等は従来法の斯様な欠点を解決すべく
鋭意検討を重ねた結果、工業的により有利にジハカビニ
ル基を持つシクロプロパンカルボン酸へ容易に導き得る
前記一般式（１）及び／または（）で表わされる化合物
を製造する一般的方法を完成するに至つたものである。
ピレスロィドがその低公害性および殺虫能力の故に新た
に注目を集めている。天然ピレスロイド系殺虫剤の使用
上の欠陥は生分解が早い点にある。この欠点を解決すべ
く多くの化合物がテストされた結果、ジハロビニル基を
持つシクロプロパンカルボン酸のエステルが低毒性、持
続性共に優秀であることが明らかとなつた〔Ｍ．Ｅｌｌ
ｌＯｔｔｅｔａｌ．、Ｎａｔｕｒｅ、２４６、１６９（
１９７３）〕ｏ従来、この種のピレスロイド系化合物の
合成法としては（１）天然の菊酸を出発物質とする方法
〔特開昭４９−４７５３１号公報、Ｄ．Ｇ．ＢｒＯｗｎ
ｅｔａｌ．、Ｊ．Ａｇｒ．ＦＯＯｄＣｈｅｍ．、乙Ｊ、
７６７（１９７３）〕、（２）ジハロブタジエンヘジア
ゾ酢酸エステルを付加させる方法〔Ｊ．Ｆａｒｌｃａｓ
ｅｔａｌ．、ＣＯｌｌ．Ｃｚｅｃｈ．Ｃｈｅｍ．ＣＯｍ
ｍ．、 ２４、２２３０（１９５９）〕などが提案され
ている。しかし前記（１）および（２）の方法は、高価
な原料化合物を使用しなければならないこと、合成経路
が長く且つ高価な反応助剤を必要とすることなどの欠点
がある。本発明者等は従来法の斯様な欠点を解決すべく
鋭意検討を重ねた結果、工業的により有利にジハカビニ
ル基を持つシクロプロパンカルボン酸へ容易に導き得る
前記一般式（１）及び／または（）で表わされる化合物
を製造する一般的方法を完成するに至つたものである。
本発明の方法は原料として一般式
〔式中、Ｒ１及びｘは前記に同じである。
〕で表わされるγ−ハローカルボン酸エステルを用いる
ものである。この化合物は例えばアリルアルコール誘導
体とオルトカルボン酸エステルとから形成されるγ一不
飽和カルボン酸エステルに四ハロゲン化炭素を付加せし
めることにより容易に製造出来る化合物である〔特願昭
４９−１０３５２１（特開昭５１−４１３１６号）参照
〕。前記一般ｊ式（）で表わされるγ−ハロカルボン酸
エステルとしては３・３−ジメチル−４・６・６・６−
テトラクロルヘキサン酸エチル、３・３−ジメチル−４
−ブロム−６・６・６−トリクロルヘキサン酸エチル、
３・３−ジメチル−４・６・６・６テトラブロムヘキサ
ン酸エチル、３・３−ジメチル−４・６・６・６−テト
ラクロルヘキサン酸メチル、等を例示することができる
。
ものである。この化合物は例えばアリルアルコール誘導
体とオルトカルボン酸エステルとから形成されるγ一不
飽和カルボン酸エステルに四ハロゲン化炭素を付加せし
めることにより容易に製造出来る化合物である〔特願昭
４９−１０３５２１（特開昭５１−４１３１６号）参照
〕。前記一般ｊ式（）で表わされるγ−ハロカルボン酸
エステルとしては３・３−ジメチル−４・６・６・６−
テトラクロルヘキサン酸エチル、３・３−ジメチル−４
−ブロム−６・６・６−トリクロルヘキサン酸エチル、
３・３−ジメチル−４・６・６・６テトラブロムヘキサ
ン酸エチル、３・３−ジメチル−４・６・６・６−テト
ラクロルヘキサン酸メチル、等を例示することができる
。
本発明は前記一般式（）で表わされるγ−ハカカルボン
酸エステルを有機アミンで処理することを必須要件とす
るものである。
酸エステルを有機アミンで処理することを必須要件とす
るものである。
有機アミンとしては、１・５−ジアザビシクロ〔３・４
・０〕ノネン一５（ＤＢＮ）、１・５−ジアザビシクロ
〔５・４・０〕ウンデセン一５（ＤＢＵ）、２−ジメチ
ルアミノ−１−ピロリン、ジアザビシクロオクタン（Ｄ
ＡＢＣＯ）、ジブチルアミン、ピペリジン、ピロリジン
、モルホリン、トリエチルアミン等を例示することがで
きる。有機アミンの使用量は１モル当量以上、好ましく
は１〜２モル当量で十分である。反応は溶媒中で行なう
のが好ましく、メタノール、エタノール等のアルコール
系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサンの如きエーテル系溶媒、Ｎ−Ｎ−ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）
等の非プロトン系極性溶媒あるいはベンゼン、トルエン
等の炭化水素類を例示することができる。
・０〕ノネン一５（ＤＢＮ）、１・５−ジアザビシクロ
〔５・４・０〕ウンデセン一５（ＤＢＵ）、２−ジメチ
ルアミノ−１−ピロリン、ジアザビシクロオクタン（Ｄ
ＡＢＣＯ）、ジブチルアミン、ピペリジン、ピロリジン
、モルホリン、トリエチルアミン等を例示することがで
きる。有機アミンの使用量は１モル当量以上、好ましく
は１〜２モル当量で十分である。反応は溶媒中で行なう
のが好ましく、メタノール、エタノール等のアルコール
系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサンの如きエーテル系溶媒、Ｎ−Ｎ−ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）
等の非プロトン系極性溶媒あるいはベンゼン、トルエン
等の炭化水素類を例示することができる。
反応温度は氷冷温度〜１５０℃、好ましくは室温乃至溶
媒の還流温度で行なうのが操作で容易である点で好まし
い。以下参考例及び実施例により本発明を更に詳細する
。
媒の還流温度で行なうのが操作で容易である点で好まし
い。以下参考例及び実施例により本発明を更に詳細する
。
実施例 １
３・３−ジメチル−４ ・６・６・６−テトラクロルヘ
キサン酸エチルエステル７．７５ｙ（２５ｍｍ０１ｅ）
と水酸化カリウムで乾燥したピロリジン３．５５ｙ（５
０ｍｍ０１ｅ）を無水トルエン２５ｍ１に溶解し、１０
０〜１０５℃で１７．５時間撹拌加熱した。
キサン酸エチルエステル７．７５ｙ（２５ｍｍ０１ｅ）
と水酸化カリウムで乾燥したピロリジン３．５５ｙ（５
０ｍｍ０１ｅ）を無水トルエン２５ｍ１に溶解し、１０
０〜１０５℃で１７．５時間撹拌加熱した。
反応後、室温まで冷却しエーテルに溶解した。
このエーテル層を１Ｎ一塩酸で洗滌し過剰ピロリジンを
除去したのち、水と飽和食塩水で洗つた。このエーテル
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち減圧蒸留し沸点
８５〜８８℃／０．３ｍｍＨｇの３・３−ジメチル−４
・６・６−トリクロル−５−ヘキセン酸エチルエステル
４．３０７（６３％）を得た。この４．３０ｙにはＶＰ
Ｃ面積比で１１％のラクトン（転）を含む。
除去したのち、水と飽和食塩水で洗つた。このエーテル
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち減圧蒸留し沸点
８５〜８８℃／０．３ｍｍＨｇの３・３−ジメチル−４
・６・６−トリクロル−５−ヘキセン酸エチルエステル
４．３０７（６３％）を得た。この４．３０ｙにはＶＰ
Ｃ面積比で１１％のラクトン（転）を含む。
生成物の核磁気共鳴スペクトル（δ、ＣＣｌ４）：６．
００（ｄ、１Ｈ）、４．９０（ＤｌｌＨ）、４，１０（
Ｑｌ２Ｈ）、２．５３（ＤｌｌＨ）、２．１７（ｄ、１
Ｈ）、１．４３〜１．０７（ｍ、９Ｈ）．実施例 ２ ３・３−ジメチル−４−ブロム−６・６・６−トリクロ
ルヘキサン酸エチルエステル７．０８７（２０ｍｍ０１
ｅ）と水酸化カリウムで乾燥したピペリジン３．４０７
（４０ｍｍ０１ｅ）を無水ベンゼン２８ｍ１に溶解し１
４．５時間攪拌還流を行なつた。
００（ｄ、１Ｈ）、４．９０（ＤｌｌＨ）、４，１０（
Ｑｌ２Ｈ）、２．５３（ＤｌｌＨ）、２．１７（ｄ、１
Ｈ）、１．４３〜１．０７（ｍ、９Ｈ）．実施例 ２ ３・３−ジメチル−４−ブロム−６・６・６−トリクロ
ルヘキサン酸エチルエステル７．０８７（２０ｍｍ０１
ｅ）と水酸化カリウムで乾燥したピペリジン３．４０７
（４０ｍｍ０１ｅ）を無水ベンゼン２８ｍ１に溶解し１
４．５時間攪拌還流を行なつた。
反応後、室温まで冷却しエーテルに溶解したのち、この
エーテル層を１Ｎ一塩酸で洗滌し過剰ピペリジンを除去
した。こののちこのエーテル層を水と飽和食塩水で洗い
、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
エーテル層を１Ｎ一塩酸で洗滌し過剰ピペリジンを除去
した。こののちこのエーテル層を水と飽和食塩水で洗い
、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
乾燥後減圧蒸留し沸点７９〜８４℃／０．２ｍｍＨｇの
３・３−ジメチル−６・６・６−トリクロル−４−ヘキ
セン酸エチルエステル４．１７７（７６％）を得た。
３・３−ジメチル−６・６・６−トリクロル−４−ヘキ
セン酸エチルエステル４．１７７（７６％）を得た。
生成物の核磁気共鳴スペクトル（δ、ＴＭＳ、ＣＣｌ４
）：６．３７（ＤｌｌＨ）、５．９７（ｄ、１Ｈ）、４
．０７（ｑ、２Ｈ）、２，２９（ｓ、２Ｈ）、１，５０
〜１．００（Ｍｌ９Ｈ）．実施例 ３３．３−ジメチル
−４・６・６・６−テトラクロルヘキサン酸エチルエス
テル５，３７７（１７．３ｍｍ０１ｅ）と水酸化カリウ
ムで乾燥したピペリジン２．９４ｙ（３４．６ｍ埠０１
ｅ）を無水ベンゼン１８ｍ１に溶解し１７．５時間撹拌
還流を行なつた。
）：６．３７（ＤｌｌＨ）、５．９７（ｄ、１Ｈ）、４
．０７（ｑ、２Ｈ）、２，２９（ｓ、２Ｈ）、１，５０
〜１．００（Ｍｌ９Ｈ）．実施例 ３３．３−ジメチル
−４・６・６・６−テトラクロルヘキサン酸エチルエス
テル５，３７７（１７．３ｍｍ０１ｅ）と水酸化カリウ
ムで乾燥したピペリジン２．９４ｙ（３４．６ｍ埠０１
ｅ）を無水ベンゼン１８ｍ１に溶解し１７．５時間撹拌
還流を行なつた。
反応後室温まで冷却しエーテルに溶解したのち、このエ
ーテル層を１Ｎ一塩酸で洗滌し過剰ピペリジンを除去し
た。こののちこのエーテル層を水と飽和食塩水で洗い、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥後減圧蒸留し沸点
８５〜１１０℃／０．３ｍ１Ｈｇの溜分として３．６２
７（７６％）を得た。
ーテル層を１Ｎ一塩酸で洗滌し過剰ピペリジンを除去し
た。こののちこのエーテル層を水と飽和食塩水で洗い、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥後減圧蒸留し沸点
８５〜１１０℃／０．３ｍ１Ｈｇの溜分として３．６２
７（７６％）を得た。
この３．６２７は３・３−ジメチル−６・６・６一トリ
クロル一４−ヘキセン酸エチルエステルとフ３・３−ジ
メチル−４・６・６−トリクロル−５一ヘキセン酸エチ
ルエステルの１．５対１の混合物であることを、それぞ
れのビニル水素の核磁気共鳴スペクトル〔６．３７（Ｄ
ｌｌＨ）と６．００（ＤｌｌＨ）〕が示していた。
クロル一４−ヘキセン酸エチルエステルとフ３・３−ジ
メチル−４・６・６−トリクロル−５一ヘキセン酸エチ
ルエステルの１．５対１の混合物であることを、それぞ
れのビニル水素の核磁気共鳴スペクトル〔６．３７（Ｄ
ｌｌＨ）と６．００（ＤｌｌＨ）〕が示していた。
参考例 １
３・３−ジメチル−４・６・６−トリクロル−５−ヘキ
セン酸エチル５４７ワ（２ミリモル）を無水エチルアル
コール２ｍ１に溶解した。
セン酸エチル５４７ワ（２ミリモル）を無水エチルアル
コール２ｍ１に溶解した。
この溶液を、金属ナトリウム５７η（２．５ミリモル）
を溶解した無水エチルアルコール１０ｍ１に滴下し、５
時間室温で撹拌した。その後、反応液を氷水冷却して塩
化水素の無水エチルアルコール溶液を滴下して中和した
。１／１０の体積に濃縮した後、エーテルを加え、氷水
にあけ、エーテル層を炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和
食塩水で洗滌後、乾燥した。
を溶解した無水エチルアルコール１０ｍ１に滴下し、５
時間室温で撹拌した。その後、反応液を氷水冷却して塩
化水素の無水エチルアルコール溶液を滴下して中和した
。１／１０の体積に濃縮した後、エーテルを加え、氷水
にあけ、エーテル層を炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和
食塩水で洗滌後、乾燥した。
溶媒を留去した後、減圧蒸留により、沸点７５〜７６℃
／０．２５ｍｍＨｇを有する２−（２・２−ジクロルビ
ニル）−３・３−ジメチル−シクロプロパンカルボン酸
エチル４３６即を得た。収率９２％。生成物中のトラン
ス異性体に由来する核磁共鳴吸収（δ、ＣＣｌ４）：５
．５６（ｄ、１Ｈ）、４．０５（Ｂｑ、２Ｈ）、２．１
２（Ｄｄ、１Ｈ）、１，４７（ＤｌｌＨ）、１．５０〜
１．１０（Ｍｌ９Ｈ）．なお、６．２２（ｄ）、２．３
５〜２．１０（ｍ）にシス体に由来する吸収が認められ
た。
／０．２５ｍｍＨｇを有する２−（２・２−ジクロルビ
ニル）−３・３−ジメチル−シクロプロパンカルボン酸
エチル４３６即を得た。収率９２％。生成物中のトラン
ス異性体に由来する核磁共鳴吸収（δ、ＣＣｌ４）：５
．５６（ｄ、１Ｈ）、４．０５（Ｂｑ、２Ｈ）、２．１
２（Ｄｄ、１Ｈ）、１，４７（ＤｌｌＨ）、１．５０〜
１．１０（Ｍｌ９Ｈ）．なお、６．２２（ｄ）、２．３
５〜２．１０（ｍ）にシス体に由来する吸収が認められ
た。
シスとトランスの比は核磁気共鳴吸収よりおよそ２：８
であつた。
であつた。
参考例 ２
３・３−ジメチル−６・６・６−トリクロル４−ヘキセ
ン酸エチル４１０即を無水テトラヒドロフラン１．５ｍ
１に溶解した。
ン酸エチル４１０即を無水テトラヒドロフラン１．５ｍ
１に溶解した。
この溶液を無水テトラヒドロフラン２０ｍ１中カリウム
ｔ−ブトキシド２０２Ｔｆ９の懸濁液に滴下し、撹拌下
、加熱還流した。３時間後氷水にあけエーテル抽出し、
乾燥した。
ｔ−ブトキシド２０２Ｔｆ９の懸濁液に滴下し、撹拌下
、加熱還流した。３時間後氷水にあけエーテル抽出し、
乾燥した。
溶媒留去後、減圧蒸留により沸点７２〜７４℃／０．２
ｎＨｇを有する２−（２・２−ジクロルビニル）−３・
３−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチル２８１η
を得た。収率７９％ｏ生成物の核磁気共鳴吸収（δ、Ｃ
Ｃｌ４）：６．２２、５．５６（ＤｌｌＨ）、４．０５
（Ｑ，２Ｈ）、２．３５〜１．０５（１１Ｈ）．参考例
３ ナトリウムアミド０．２２１（５．６ｍｍ０１ｅ）、無
水エタノール０．０１５ｍ１と無水テトラヒドロフラン
１０ｍ１の還流中に、実施例３で得られた生成物１．３
７Ｖの無水テトラヒドロフラン２ｍ１溶液を滴下した。
ｎＨｇを有する２−（２・２−ジクロルビニル）−３・
３−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチル２８１η
を得た。収率７９％ｏ生成物の核磁気共鳴吸収（δ、Ｃ
Ｃｌ４）：６．２２、５．５６（ＤｌｌＨ）、４．０５
（Ｑ，２Ｈ）、２．３５〜１．０５（１１Ｈ）．参考例
３ ナトリウムアミド０．２２１（５．６ｍｍ０１ｅ）、無
水エタノール０．０１５ｍ１と無水テトラヒドロフラン
１０ｍ１の還流中に、実施例３で得られた生成物１．３
７Ｖの無水テトラヒドロフラン２ｍ１溶液を滴下した。
滴下後２時間攪拌還流を行なつた。反応後反応液を室温
まで冷却したのち、飽和塩化アンモニウム水溶液中にあ
けた。この溶液から有機物をエーテルで抽出したのち、
このエーテル層は水と飽和食塩水で洗滌後無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。
まで冷却したのち、飽和塩化アンモニウム水溶液中にあ
けた。この溶液から有機物をエーテルで抽出したのち、
このエーテル層は水と飽和食塩水で洗滌後無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。
乾燥後減圧下に低沸点部を除去し１．０７ｙ（９１％）
の粗生成物を得た。この粗生成物にはガスクロマトグラ
フから９３％の２−（２・２−ジクロルビニル）−３・
３−ジメチル−シクロプロパンカルボン酸エチルが含ま
れており、このシス体とトランス体の異性体比は５６対
４４であつた。実施例 ４ ３・３−ジメチル−４・６・６・６−テトラブロムヘキ
サン酸エチル１．９５７（４ミリモル）と水酸化カリウ
ムで乾燥したピロリジン４２６ｍ９（６ミリモル）とを
無水トルエン８ｍ１に溶解し、５０℃で１５時間攪拌し
た。
の粗生成物を得た。この粗生成物にはガスクロマトグラ
フから９３％の２−（２・２−ジクロルビニル）−３・
３−ジメチル−シクロプロパンカルボン酸エチルが含ま
れており、このシス体とトランス体の異性体比は５６対
４４であつた。実施例 ４ ３・３−ジメチル−４・６・６・６−テトラブロムヘキ
サン酸エチル１．９５７（４ミリモル）と水酸化カリウ
ムで乾燥したピロリジン４２６ｍ９（６ミリモル）とを
無水トルエン８ｍ１に溶解し、５０℃で１５時間攪拌し
た。
反応後実施例１と同様の操作を行うことにより、沸点１
２２〜１２５℃／０．２５１１１１１．Ｈｇを有する３
・３−ジメチル−４・６・６−トリブロム−５−ヘキセ
ン酸エチル９７０Ｔｎ９を得た。収率６０％ｏ生成物の
核磁気共鳴スペクトル（δ、ＴＭＳ、ＣＣｌ４）：６．
６４（ＤｌｌＨ）、４．９５（ｄ、１Ｈ）、４．１２（
ｑ、２Ｈ）、２．３８（Ｂｄ、２Ｈ）、１．４〜１．１
（Ｍｌ９Ｈ）．参考例 ４ 実施例４で得られた３・３−ジメチル−４．６．６−ト
リブロム−５−ヘキセン酸エチル４０７即（１ミリモル
）を無水エチルアルコール１，５ｍ１に溶解した。
２２〜１２５℃／０．２５１１１１１．Ｈｇを有する３
・３−ジメチル−４・６・６−トリブロム−５−ヘキセ
ン酸エチル９７０Ｔｎ９を得た。収率６０％ｏ生成物の
核磁気共鳴スペクトル（δ、ＴＭＳ、ＣＣｌ４）：６．
６４（ＤｌｌＨ）、４．９５（ｄ、１Ｈ）、４．１２（
ｑ、２Ｈ）、２．３８（Ｂｄ、２Ｈ）、１．４〜１．１
（Ｍｌ９Ｈ）．参考例 ４ 実施例４で得られた３・３−ジメチル−４．６．６−ト
リブロム−５−ヘキセン酸エチル４０７即（１ミリモル
）を無水エチルアルコール１，５ｍ１に溶解した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるγ−ハロ−カルボン酸エステルを有機アミ
ンで処理することを特徴とする、一般式▲数式、化学式
、表等があります▼で表わされる５−トリハロメチル−
４−ペンテン酸エステル及び／又は一般式▲数式、化学
式、表等があります▼ で表わされるγ−ハロ−δ−不飽和カルボン酸エステル
を製造する方法〔前記一般式において、Ｒ＾１は低級ア
ルキル基であり、Ｘは同一または異なるハロゲン原子で
ある。 〕。
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50154755A JPS5912103B2 (ja) | 1975-12-26 | 1975-12-26 | カルボンサンエステルノセイゾウホウホウ |
| US05/753,077 US4092482A (en) | 1975-12-26 | 1976-12-21 | Process for preparing 6,6,6-trihalo-3,3-dimethyl-4-hexenoates |
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