JPS5911609B2 - コ−ポリアミドの製造方法およびコ−ポリアミドから製造した成形製品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成形性組成物を形成するアリール脂肪族コーポ
リアミド、これらの組成物から製造した成形製品および
コーポリアミドの製造方法に関する。

芳香族ポリアミドおよびポリ一旦７ベンズアミドは米国
特許第３，０６３，９６６゛号および第３，６００，３
５０号のそれぞれから公知であるが、これらの明細書に
それらの熱抵抗性は明らかにされているけれども、それ
らの溶液中のそれら自身を証明する光学特性についての
記載はない。

その後、米国特許第３，６７３，１４３号および第３，
６７１，５４２号はこれらの特許のそれぞれの場合に、
それぞれ１，５００Ｖ／Ｔｅｘおよび２，７００ｙ／Ｔ
ｅｘより大きい弾性の高初期モジユラスを有する繊維に
なる特別な芳香族ポリアミドに基づく光学的異方性ポリ
アミドの製造を記述している。けれども、これらの二つ
の明細書によれば、溶液または紡糸組成物のこの特別な
光学特性を得るためには、ポリアミドは第一の米国特許
の場合には干−フエニレン単位、第二の特許の場合には
ｐ−フエニレン、４，４′−ビフエニレンおよび１，５
−または２，６−ナフチレン単位（そのような単位の塩
素化誘導体を包含する）以外の単位を１０％より多く含
有してはならない。その上、第二の特許は他の単位とし
て芳香族単位のみを有しているが、第一の特許はこれら
の他の単位が芳香族ではないが、しかし、たとえば脂肪
族である時、それらは単位の合計数の５％を越えてはな
らないことを記述している。同様に常温で固体であり、
硫酸またはその塩素化またはフツ素化誘導体であること
ができる溶剤および、−ＣＯ−Ｒｎ−ＣＯ−，−ＮＨ−
Ｒ′−ＮＨおよび−ＣＯ−Ｒ″−Ｍト〔ただし、ｎは０
または１であり、Ｒ，Ｒ′およびＲ″は適当な有機基で
あり、基Ｒ，Ｒ′およびＲ″の合計量の９５モル％はリ
ジツド（Ｒｉｇｉｄ）基である〕から選ばれた連鎖構成
員を有するポリアミドからなる光学的異方性組成物を紡
糸することはフランス特許出願番号第２，１３４，５８
２号から公知である。

そのような組成物は少なくとも１６２７／Ｔｅｘのテナ
シテイを有するフイラメントになる。一方、米国特許第
３，６２２，５４５号の記載事項は配列（０ｒｄｅｒｅ
ｄ）し、セグメント（Ｓｅｇｍｅｎｔ）になつたアリー
ル脂肪族コーポリアミドを記述し、その脂肪族基は４な
いし１２個のメチレン基を有し、脂肪族基のモル比を１
／２６ないし１／６に変えることが可能であり、フラン
ス特許出願番号第２，１３４，５８２号に記述された重
合体と同様にリジツド構造の重合体にフレキシブル脂肪
族基を導入することはリジツド重合体の特別な性質を有
するとは思われない重合体にすることを明らかに示して
いる。

事実、この特許に従えば、ｐ−アミノベンゾイルクロリ
ドハイドロクロリド、ｐ−フエニレンジアミンおよびア
ジポイルクロリドから生成し、二価基の合計量に関して
フレキシブル一（ＣＨ２）４−セグメントを単に４％含
有する重合体は固有粘度が１．７２であるにらかかわら
ず、凝固浴から生成したものは、それらのテナシテイが
単に１９．８ｙ／Ｔｅｘであり、それらの弾性の初期モ
ジユラスは単に６６６Ｖ／Ｔｅｘである（実施例１０）
から非常に貧弱な性質の糸になる。同様にＣ．アウビネ
アウ（Ａｕｂｉｎｅａｕ）、Ｒアウデベルト（Ａｕｄｅ
ｂｅｒｔ）およびＧチヤムペテイール（Ｃｈａｍｐｅｔ
ｉｅｒ）（Ｂｕｌ！．ＤｅｌａＳＯｃｉ／ｔ〆Ｃｈｉｍ
ｉｑｕｅｄｅＦｒａｎｃｅ屋２，５３３−５３９ページ
、１９７０年）はポリメチレン連鎖構成員をｐ−フエニ
レン単位によつて置換する効果を研究し、これは巨大分
子連鎖の硬度を増加し、熱的性質を改良するという結論
に達した。けれども、これらの著者によれば、これらの
重合体はその固有粘度が０．９２を越えることはなく、
硫酸に溶解した時でも特別な性質を有せず、これはある
ポリメチレン鎖構成員がｐ−フエニレン鎖構成員と同形
であるにもかかわらずあてはまる。

上記の情報を考慮したすべての予期に反して、リジツド
セグメントを９５％より少なく含有する特別なコーポ
リアミドを使用する異方性硫酸型組成物を製造すること
が可能であることを今回発 ！見した。本発明は成形性
液体硫酸組成物を提供することであつて、その組成物は
１００℃以下の温度で光学的異方性であり、少なくとも
１の固有粘度を有するランダムまたは配列コーポリアミ
ドからなり、そのコーポリアミドは−ＣＯ−Ｒｎ−ＣＯ
−，−ＮＨ−Ｒ′−Ｎ卜および任意的に−ＣＯ−Ｒ″−
Ｍ卜単位（式中、ｎはＯまたは１であり、基Ｒ，Ｒ′お
よびＲ５の少なくとち５モル％、好ましくは５ないし３
５モル％はフレキシブル（Ｆｌｅｘｉｂｌｅ）テトラメ
チレンまたはブテニレン基であつて、１個またはそれ以
上の低級アルキル基またはハロゲン原子によつて置換さ
れていてもよく、そして、基Ｒ，Ｒ′およびＲ２の残部
はリジツド基（Ｒｉｇｉｄｒａｄｉｃａｌｓ）であつて
、回一かまたは異なることもでき、その大部分はｐ−フ
エニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレン、２，
５−ピリジレン、１，４一〔２，２，２〕−ビシクロオ
クチレン、または、（Ｒのみの場合に）トランス−トラ
ンス−１，４一ブタジエニレン基またはそれらの置換誘
導体である）からなつている。

前ｄ已コーポリアミドおよび、それから作つたフイラメ
ント、繊維、フイルム、膜およびフイブリド（Ｆｉｂｒ
ｉｄｓ）は本発明の範囲内である。リジツド基なる用語
は次のように解釈する。

１）単一リジツド基は、すなわち、単一核または数個の
縮合核を有する炭素環、芳香族または複素環基、トラン
ス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−〔２，２，
２〕−ビシクロオクチレン基およびビニレン一ＣＨ＝Ｃ
卜およびエチニレン一Ｃ王Ｃ一基であり、すべてのこれ
らの基は長い結合を経て連鎖の残部に結合する。

すなわち、その結合はｐ−フエニレンセグメントにおけ
るように同軸であるか、または１，５−ナフタレン基に
おけるように、そして、トランス型に配列した基におけ
るように平行である。２）長い結合を経ていつしよに結
合した単一リジツド基の連鎖およびアゾ−Ｎ−Ｎまたは
アゾオキシ−Ｎ−Ｎ／０一基を経てたがいに結合した）
環基。

本発明のコーポリアミドに含まれる好ましいリジツド基
はトランス−１，４−シクロヘキシレン、ｐ−フエニレ
ン、１，５−または２，６−ナフチレン、２，５−ピリ
ジレン、ずなわち、［相］ス４，４′−ビフエニレン、
トランス−トランス一４，４′−ビシクロヘキシレン、
４，４′−ビフエニレンートランスービニレン、４，４
′−ビフエニレンートランスーエチニレンおよび１，４
−〔２，２，２〕−ビシクロオクチレンである。

他のリジツド基はトランスービニレン、エチニレン、ト
ランス−トランス−２′，２２−ジビニレン一１，４−
フエニレン、すなわち、−ＣＨ＝Ｃｌ−１−０−ＣＨ−
Ｃ［−Ｆ−、トランスートランスーブタジエニレンおよ
びトランス−２，４′−ビニレンーフエニレン基である
が、しかし、−Ｃ（｝−ＣＨ＝ＣＨ＝（＝）呻ＮＨ一単
位を形成できるトランスービニレンーフエニレン基を除
いて、単位−ＮＨ−Ｒ′７Ｍ卜および−｛Ｃ−Ｒ″−Ｎ
Ｈ−リ一の基Ｒ５およびＲ７に使用することができない
単位−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−の基Ｒをそれらが形成する時、
これらの基を使用することができる。テトラメチレン、
ブテ一１−エニレンおよびブテ一２−エニレン基は本発
明で使用できる特別に好ましいフレキシブル（Ｆｌｅｘ
ｉｂＩｅ）基であり、最初の基が最も好ましい。リジツ
ド基および（または）フレキシブル基の一部は本発明の
範囲を逸脱することなく１個またはそれ以上の低級アル
キル基、たとえばメチル、エチルまたはイソプロピル基
により、または１個またはそれ以上のハロゲン原子によ
つて置換することができ、すなわち、それから得られる
重合体はまだ異方性硫酸溶液になる。

小さな比率の−ＮＨ一基はまた任意的にアルキルまたは
アリール基によつて置換されることができる。

本発明の異方性組成物を形成する共重合体はランダムで
あるか、配列または反配列であることができる。製造す
ることが望ましい共重合体によつて種々の製造方法が使
用できる。

一般にそのような方法は式ＨＯＣＯ−Ｒｎ−ＣＯＯＨ，
Ｈ２Ｎ−Ｒ′−ＮＨ２および任意的にＨＯＣＯ−Ｒ″−
ＮＨ２を有する化合物それだけで、またはそれらの反応
性誘導体の形で、いつしよに縮合することからなつてい
る。ランダム共重合体を製造するためには、フレキシブ
ル基を有する二酸のクロリドおよびリジツド基を有する
少なくとも１種の二酸のクロリドの混合物を単独で、分
散した形で、溶一融状態で、または、不活性溶剤、たと
えば、テトラメチレンスルホン、ジオキサン、テトラヒ
ドロプランまたは類似物中に溶解して使用し、リジツド
基または構造を有し、極性溶剤に溶解する少なくとも１
種のジアミンと反応させる。

配夕１ルた共重合体を製造するためには、リジツド基を
有する二酸のクロリイドを単独で、または前記の場合の
ように溶液の形で使用し、たとえば、１個のフレキシブ
ル基および２個のリジツド基を有することができ、極性
溶剤に溶解するあらかじめ形成したジアミンと反応させ
るか、または反対にフレキシブル基を有する二酸のクロ
リドをカルボキシアミド基を経て連結した数個のリジツ
ド基を有することができるあらかじめ形成したジアミン
と反応させる。最後に、半配列またランダム共重合体は
フレキシブル基またはリジツド基または、両者の混合基
を有する二酸のクロリドを単独で、または、溶液の形で
使用し、１個のフレキシブル基および２個のリジツド基
を有するか、または完全にリジツド基からなるか、ある
いは、そのようなあらかじめ形成したジアミンの混合物
および好ましくはリジツド基を有する単一ジアミンであ
つて、極性溶剤に溶解するあらかじめ形成したジアミン
と反応させることにより製造することができる。

上記の方法において、ジアミンおよび二酸クロリドの一
部をアミノ酸クロリドハイドロクロリドによつて置換す
ることもできる。

Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホトリアミド
、ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素または、こ
れらの化合物の二種の混合物を上記重縮合に使用できる
極性溶剤としてあげてもよい。

反応は低温で溶液重縮合を行なう公知の技術によつて行
なう、すなわち、１００℃を越えない温度、一般には常
温以下の温度で、実際上無水溶剤または溶剤混合物、す
なわち、水を３００ｐｐｍよより少なく含有する溶剤中
で行なう。常に２種の極性溶剤の混合物中で行なわれる
リジツド重合体の製造に関して従来知られている方フ法
とは対照的に、本発明で使用する試薬の中でテトラメチ
レンまたはブテニレン誘導体の存在は試薬の性質および
比率によつて、Ｎ−メチルピロリドンまたはジメチルア
セトアミドのような単一で容易に利用でき、しかも、安
価な極性溶剤か、または、経済的に有利である高濃度の
試薬にすることができる２種の溶剤混合物中で重縮合を
行なうことを可能にする。

かくして製造した重合体は少なくとも１の固有粘度を有
する。

この重合体を次いで少なくとも９８％の硫酸自身である
ことができる硫酸溶剤、または、そのハロゲン化誘導体
、たとえば、クロルスルホン酸またはフルオルスルホン
酸、あるいは、そのような酸の混合物中に溶解する。

もし、望むならば、硫酸濃度は１００％より高いことち
可能であるが、一般には重合体の過度の劣化を避けるた
めにこの濃度を越えない方が有利である。好ましい溶剤
は約９９．８％濃度の硫酸である。１０ないし２０重量
％より高い程度の共重合体濃度において、かくして、製
造した硫酸組成物は常温または１００℃以下の温度で液
体であり、かつ、光学的異方性である。

それらがポリ−ｐ−ベンズアミドまたはポリ−ｐ−フエ
ニレンーテレフタルアミド型のリジツド芳香族ポリアミ
ドを含有する溶液（フランス特許第２，０１０，７５３
号および２，１３４，５８２参照）に対してのみ従来知
られ、そして、記述された光学的および流動学的性質を
有することをこれは意味する。同様に使用する作業条件
によつて、本発明の組成物は種々の構造、たとえば、等
方性溶液中で、または、好ましくは光学的に均質で本質
的（こ異方性媒質、すなわち、偏光を用いる顕微鏡下で
無張力状態で試験した時複屈折性である媒質中で光学的
異方性相の分散液から種々の構造を有することができる
。

フレキシブル基を少なくとも５モル％含有する本発明で
使用するコーポリアミドは液晶型の光学的に配列した構
造とともに離液システム（ＩｙＯｔｒＯｐｉｃｓｙｓｔ
ｅｍ）を形成する能力を有することは、従来の技術がこ
の性質はリジツド重合体またはシステム（米国特許第３
，６７１，５４２号、８欄４８−５２行に示されている
ような、パラ配列での芳香族ポリアミド、または、ポリ
ペプタイドのらせん状構造）に特有であることを示して
いることから特に驚くべきことである。

けれども、１００℃以下の温度で光学的に異方性の組成
物を形成するコーポリアミドにするフレキシブル基の比
率はフレキシブル基を含有する出発材料の性質によつて
変えることができ、そして、フレキシブル基を有する１
種の、そして、同じ出発材料に対して重縮合反応に関与
するリジツド基を有する他の出発材料の性質によつても
変えることができることに注目しなければならない。

同様にランダムおよび半配列コーポリアミドの製造では
、光学的異方性組成物を得る条件は形成するコーポリア
ミドの微細構造および出発材料の性質および比率によつ
て変わる。微細構造での相違は紫外部での電子吸収スペ
クトルから容易に検出することができる。コーポリアミ
ドの微細構造は重縮合反応中使用する方法に直接関係す
るから、光学的異方性硫酸型組成物を形成することを可
能にする最適操作条件は各コーポリアミドに対し簡単な
実験により決めることができる。本発明の組成物は次い
で、上記の常温に近い温度または上記の常温で紡糸口金
またはスリツトを通して、水または希硫酸であることが
できる凝固剤を含有する低い温度の凝固浴中に押出すこ
とができる。

かくして、繊維、フイルム、膜およびフイブリドを形成
することができる。凝固浴中で形成したフイラメントは
次いで平均紡糸速度の１２倍までの速度で巻き上げる。

かくして、凝固浴の出口で直接得られた糸は非常に良い
機械的性質を有している。事実、それらのテナシテイは
常に２０ｙ／Ｔｅｘより大きいが、しかし、一般には、
１００Ｖ／Ｔｅｘ程度であり、それらがいかなる延伸ま
たは熱処理を受けない時でさえ、２００７／Ｔｅｘ程度
に高いこともありうる。それらの弾性の初期モジユラス
は常に６００ｆ／Ｔｅｘより大きいが、しかし、一般に
２，０００ｔ／Ｔｅｘより大きく、そして、４，０００
ｔ／Ｔｅｘと同程度、４，０００７／Ｔｅｘを越えるこ
ともありうる。フイラメントは製造した製品の機械的性
質を改良するために、わずかな伸長下で空気または窒素
中で熱処理することもできる。

これらのフイラメントはあるものは良い織物特性を有す
る。

一方他のものは良い機械的性質を有゛５！０ し、特に、硝子の絶対モジユラスに近似の弾性の絶対モ
ジユラスを有し、これらのフイラメントの低い密度を考
慮すると、硝子の絶対モジユラスより著しく高い弾性の
比モジユラスにし、それ故、重量が非常に重要である場
合に硝子繊維のすべての適用（特に複合材料の形におい
て）にこれらのフイラメントを使用することを可能にす
る。

たとえば、運輸産業、特に航空機工業、スポーツおよび
レエジヤ一産業での複合材料の適用をあげてもよい。ゴ
ム工業で使用する補強織物、たとえば、タイヤの製造特
にコンベヤー ベルト、トランスミツシヨン ベルト、
パイプおよび類似物の製造に使用する補強織物、そして
、被覆織物、特に容器ならびに膨脹可能構造物もまたあ
げてもよい。最後にそれらは高いテナシテイで低い伸度
で、かつ、融点を有せず、機械縫いの間の摩擦によつて
起こる過加熱に耐えるから、それらの真価が認められる
場合に縫い糸にフイラメントの用途をあげねばならない
。本発明の重合体は極端に様々な用途に適当な広範囲の
性質を有するフイラメントを製造するのに使用すること
ができる。

更に本発明のコーポリアミドでのフレキシブル基の存在
はそれらの高い溶解度のために単一の、単純で安価な極
性溶剤、たとえば、ジメチルアセトアミドまたはＮ−メ
チルピロリドンまたは２種の溶剤の混合物中高濃度で重
縮合することを可能にするからそれらの製造および加工
を非常に容易にする。

本方法は使用することができる溶剤の型および溶剤の回
収方法の両者、ならびに混合物を使用する時は許される
濃度に関して有利であり、また出発材料に関しては、ア
ジピン酸が非常に容易に利用できる工業製品である。次
の実施例中別に示さなければ部および％は重量で表現す
るものであり、実施例は本発明を説明する。

実施例中、固有粘度は溶液１００ｍ１中に重合体０．５
７の濃度で、重合体の実質上純粋な硫酸溶液を２５℃で
測定する。

別に示さなければ、糸の機械的性質は商標インストロン
（ＩｎｓｔｒＯｎ）を有する装置で、試料を２０℃±２
、関係湿度６５％±２で２４時間コンデイシヨニング（
ＣＯｎｄｉｔｉＯｎｉｎｇ）後、伸長速度１０％／分で
、５ＣｆＬの長さの試験試料の単一フイラメント１０本
の測定により求めた。

−） 結晶格子のＣ軸に沿つた繰り返し間隔（Ｒｅｐｅａｔｄ
ｉｓｔａｎｃｅ）はキースイグ（Ｋｉｅｓｓｉｇ）型の
露出室を用い、真空で操作し、アルフア一石英に対し補
正するＸ線回折により測定しｔら銅対陰極の管から来る
Ｘ線は９０η／Ｔｅｘの伸長下に試料保持器に固定され
ている糸の試料にぶつかる前にニツケルフイルタ一を通
過する。

メリデイアンスポツト（ＭｅｒｉｄｉａｎｓｐＯｔ）に
沿つて回折したＸ線の写真を測定し、次の関係ｎλ Ｌ＝ ？ Ｓｌｎμ （式中、Ｌ＝繰り返し間隔（人） ｎ＝回折の程度 λ＝Ｘ線の波長、すなわへ１。

５４１８λ μ＝回折線と入射線間の角度） から繰り返し間隔を計算することができる。

糸の各試料に対し、数枚の写真を撮り、（それらの写真
から測定する）それぞれの写真は種々の回折の程度に相
当するスポツト（ＳｐＯｔ）を使用するＬの平均値を示
す。実施例中のＬに対し記録した値は数枚の写真の平均
である。例として試験条件下で、ポリ一（ｐ−フエニレ
ンテレフタルアミド）の繰り返し間隔特性は１３．１５
±０．０４人に等しいことが判明している（この平均値
に関する標準偏差の士測定は５枚の写真または測定から
求めた平均値である。）４，４′−ジアミノーアジパア
ニリドの合成工業用ｐ−ニトロアニリン８５８部を無水
Ｎ−メチルピロリドン（６０ｐｐｍＨ２０）２，７００
部に溶解し、混合物を６℃に冷却する。

アジボイルクロリド５６９部を３時間で添加し、その間
反応混合物の温度を外部冷却しながら２０℃以下に保持
する。得られた濃厚な懸濁液を９０℃に加熱し、熱時口
過し、冷却ジニトロ誘導体を結晶させる。口過後、メタ
ノールで洗浄し、乾燥し、次の性質を有する淡黄色生成
物１，０５０部が得られる。微量分析計算値 Ｃ％：５
５．９６Ｈ％：４．７０Ｎ％：１４．５００％：２４．
８４分析値 Ｃ％：５５．７８Ｈ％：４．８５Ｎ％：１
４．５３０％：２５．１０融 点：２８２℃（窒素中で
示差熱分析、試験試料１０η，Δθ／△ｔ：１５℃／分
）Ｕｖ分光（分析用品質硫酸：プロラボ（ＰＲＯＬＡＢ
ｄＯ）品、濃度：９５．６％，２００−４００ｎｍの全
スペクトル間に光学的吸収なし）λＭａｘ：２８８ｎｍ
，ε：２．５Ｘ１０４ジメチルホルムアミド中１６％の
濃度でラネーニツケル（ジニトロ化合物に基づき５％）
の存在でで、４０バールより低いか、または、等しい水
素圧下に９５ないし１３５℃の温度で１時間この生成物
の接触水素添加を行なつム触媒を除去後、曇点に達する
まで口液に沸騰水を加え、口液を１００℃に保持し、冷
却すると幅の広い真珠光（Ｐｅａｌｅｓｃｅｎｔ）のフ
レークとしてジアミンが結晶する。

水で洗浄し、次いでメタノールで洗浄後、真空で乾燥し
、次の分析特性を有する純粋なジアミンが９３％の収率
で得られる。微量分析 計算値：Ｃ％：６６．２４Ｈ％：６．７９Ｎ％：１７．
１７０％：９．８０分析値：Ｃ％：６６．１０Ｈ％：６
．８６Ｎ％：１Ｚ２４０％：９．９３融 点：（示差熱
分析Δθ／Δｔ：１５℃／分）：２３９℃実施例１ない
し３ アジポイルクロリドおよびテレフタロイルクロリドの混
合物をテトラメチレンスルホン中に常温で溶解し、ヘキ
サメチルホスホトリアミド（ＨＭＰＴ）およびＮ−メチ
ルピロリドン（ＮＭＰ）７０／３０重量比の混合物中の
ｐ−フエニレンジアミン溶液に、激しくかきまぜながら
、逐次的に加える。

操作条件は次のとおりである。μ＝４ＩＪＩ卜４ム′ご 純粋な硫酸に溶解し、これらのコーポリアミドは以下に
述べる濃度に近い濃度で常温（２０−２５℃）において
光学的異方性である溶液を形成する。

これらの溶液を直径０．０６ｍｍのオリフイスを３０個
有し、５℃の水からなる凝固浴の表面の上５ｍｍの所に
設置した紡糸口金を通して紡糸する。

フイラメントを次いで長さ１５０ｍｍ１内部直径６關の
縦型管で、その入口の穴が凝固浴の表面下２８ｍｍに設
置されている管を通過する。実施例のそれぞれの紡糸条
件は次のとおりである。

ハ」ブＱ′ｔコｉ： 得られたフイラメントの機械的性質は次のとおりである
。

Ｘ線試験（６回の測定）により、実施例１の糸の繰り返
し間隔特性は１３．３１±０．０９λである３実施例
４ψｔ１ を含有する溶液を［−ｆ！ＩＰＴおよびＮＭＰ７Ｏ／３
０の重量比の混合物１，０５５部中に４，４′−ジアミ
ノオキシアニリド８３．０９部と塩化リチウム２６．０
６部を含有する懸濁液に逐次的に加えて、次の繰り返し
単位〜一ー一Ｊｔ−一Ｊ 〔式中、フレキシブル セグメントの比率：ａ／（ａ＋
ｂ＋２ｃ）（最後の単位は２個のリジツド セグメント
を有している）が１６，６％である〕を有する重合体を
製造する。

重縮合は２０℃で行ない、得られた重合体は固有粘度が
３．１５である。このコーポリアミドは９９．８５％純
硫酸に溶解し、１６．８％より濃いか、または等しい濃
度を有する光学的異方性溶液になる。この光学的異方性
コーポリアミドの１６．８％濃度硫酸溶液を実施例１の
ように２５℃で押出し、８０ｍ／分の巻き上げ速度、巻
き上げ速度の平均紡糸速度に対する比率が８．５で紡糸
する。

得られたフイラメントの機械的特性は次のとおりである
。弾性の初期モジユラス ３，４３０ｆ７／Ｔｅｘ実施
例 ５次の繰り返し単位 〔式中、フレキシブル セグメントの比率：ａ／（ａ＋
ｂ＋ｃ）は２５％である〕を有するコーポリアミドを製
造する。

アジポイルクロリド６０．９４部、トランスートランス
ームコノイルクロリド５９．６０部およびテトラメチレ
ンスルホン１２０部からなる溶液をへキサメチルホスホ
トリアミドおよびＮ−メチルピロリドンの７０／３０重
量比混合物１，０００部に溶解したｐ−フエニレンジア
ミン７２．０１部からなり−１０℃に冷却した溶液に４
０分間で加え、反応混合物の温度を外部冷却により１３
℃以下に保持する。

クロリドを添加開始してから１時間で、得られたオレン
ジ赤色の粘稠なペーストに水を加えることにより沈殿さ
せ、重合体を口過し、水、次いでメタノールで洗浄し、
真空で８０℃において乾燥し、その固有粘度は２．３９
である。純硫酸（９９．８５％）中に溶解した上記のコ
ーポリアミドが１７．３％からなる光学的異方性硫酸溶
液を、直径０．０６０詣のオリフイスを３００個有し、
１２℃に保持した水浴に浸漬してある紡糸口金を通して
２２℃で押出す。凝固路の長さ：３０ｃ７ｎ 巻き上げ速度：２．５ｍ／分 巻き土げ速度の平均紡糸速度 ： １．９ に対する比率 洗浄後、ボビン上において常温で乾燥し、得られたフイ
ラメントは次の機械的性質（ＴｅｎｓＯｍｅｒｉｃｐｒ
Ｏｐｅｒｔｉｅｓ）を有する。

実施例 ６ 次の繰り返し単位 〔式中、ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）は１２．５％である〕を有
するランダム コーポリアミドを次の方法で製造する。

トランス一β−ジヒドロムコノイルクロリド５０．１７
部、テレフタロイルクロリド１１２．５４部およびテト
ラメチレンスルホン２００部からなる溶液をＨＭＰＴ／
ＮｌｌＶＰ混合物（７０／３０重量比）１，０００部中
に溶解したｐ−フエニレンジアミン８９．９２部を−１
０℃に冷却した溶液に激しくかきまぜながら１時間で添
加し、反応混合物の温度を８℃以下に保持する。

沈殿させた後、口過し、水、そして、次いでメタノール
で洗浄し、分離したコーポリアミドを８０℃で真空で一
定重量になるまで乾燥する。その固有粘度は２．４５で
ある。このコーポリアミドを３０℃で純硫酸（９９．８
５％）に溶解し、得られた溶液は１８％の濃度で非常に
粘稠であり、偏光を用いて顕微鏡で観察した時光学的に
異方性である。

実施例７および８ 次の繰り返し単位 〔式中、ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）はそれぞれ１０％および２
５％である〕を有する二つのランダムコーポリアミドを
次の条件で製造する。

それぞれ１４重量％および１７重量％以上の濃度で、二
つのコーポリアミドが常温において液体で、かつ、光学
的異方性である硫酸溶液を形成する。

９９．８％硫酸中実施例８のコーポリアミド１８．３％
濃度の光学的異方性溶液をそれぞれ直径が０．０５ｍｍ
のオリフイスを３０個有し、３０％濃度で−１０℃の硫
酸からなる凝固浴の上５ｍｍに設置した浸漬してない紡
糸口金を通し２２℃で縦に湿式紡糸する。

フイラメントの束は凝固浴の表面下２０ｍｍに設置して
ある固定したフインガ一の上を通り、１５０ｍ７７！の
凝固浴の全導路を通過後８０ｍ／分の速度で浴から出て
くる。

巻き上げ速度の平均紡糸速度に対する比率は３．２であ
る。フイラメントの機械的性質 弾性の初期モジユラス：１，１８５ｙ／Ｔｅｘ同様に、
純硫酸中実施例７のコーポリアミドの濃度１７．５％の
光学的異方性溶液を近似の条件であるが、単に次に示す
紡糸条件を変えて２５℃で紡糸する。

それぞれ直径０．０６闘のオリフイス３０個有する紡糸
口金凝固浴：５℃の水 長さ１５０１ｎｍ１内部直径６ｍ１の縦型管の入口の穴
を水のレベル以下３０ｍｍ１こ設置して使用する。

巻き上げ速度．巻き上げ速度の平均紡糸速度に対する比
率５．７に相当する１００ｍ／分フイラメントの機械的
性質 実施例 ９ 〔式中、フレキシブル単位の合計単位量に対する比率：
ｂ／（ａ＋３ｂ）（指数ｂの各単位は３セグメントに１
個のフレキシブル セグメントを有する）は２５％であ
る］を有する配列コーポリアミドを製迭する。

塩化リチウム１００部および４，４′−ジアミノーアジ
パアニド４８９．６部をヘキサメチルホスホトリアミド
（ＨＭＰＴ）およびＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）の
７０／３０重量比混合物３，３８０部に４０℃に加熱し
て溶解する。

−１５℃に冷却後、粉末テレフタロイルクロリド３０４
．５部を瞬間にしかも、非常に激しくかきまぜながら添
加する。７分間反応後、得られた粘稠な反応の混合物の
温度は１６゜Ｃに達し、逐次的に２０℃に土昇し、この
温度をかきまぜながら１時間３０分保持する。

形成した重合体は水を加え、口過し、洗浄し乾燥して回
収する。その固有粘度は１．８４である。上記のコーポ
リアミドは同じ操作条件下に、低温重縮合溶剤として単
にＮ−メチルピロリドンを使用し１０％濃度で有利に製
造することができる。その生成物の固有粘度は１．７４
である。この配列コーポリアミド１９３部を常温で９９
．８％純硫酸８０７部に溶解し、かきまぜた時銀色の金
属光沢を有し、かつ、光学的異方性（偏光を用いて顕微
鏡で観察する）である液体溶液を形成する。

この溶液を実施例１と近似の方法であるが、しかし、そ
れぞれが直径０．０６０ｍｍのオリフイス１００個を有
する紡糸口金を通して２８℃で紡糸する。固定フインガ
一の上を通過させた後、フイラメントを巻き上げ速度の
平均紡糸速度に対する比率１１．１に相当する８０ｍ／
分の速度で巻き上げる。洗浄後、ボビン上で乾燥し、か
くして得られたフイラメントは次に示す平均の機械的性
質を有している。Ｘ線測定によつて、以下に示す連鎖（
Ｓｅｑｕｅｎｃｅ）の長さＬに相当する７軸モジユール
（ＭＯｄｕｌｅ）は２６．８２±０．１０八であること
が判明した。

（標準偏差Ｓの士測定は４個の測定の平均値）実施例
１０ を有し、フレキシブル単位を２５％含有する配列コーポ
リアミドを製造する。

Ｎ，Ｎ’ − ｐ−フエニレンービス一（ｐ−アミノベ
ンズアミド）１３６．５８部をヘキサメチルホスホトリ
アミド７００部、Ｎ−メチルピロリドン３００部および
塩化リチウム１６．７部からなる溶剤混合物に１００℃
で溶解する。

すべての溶剤は無水である。１２℃に冷却後、アジボイ
ルクロリド７２．１７部を再結晶したジアミンの懸濁液
に３０分で添加し、反応混合物の温度は添加する間２２
℃以下に保持する。

常温で１６時間放置後、得られた粘稠な混合物を水に注
入し沈澱させ、重合体を回収する。洗浄後、乾燥し、そ
の固有粘度は２．０である。１７％の限界濃度以上のコ
ーポリアミドの液体・硫酸溶液を形成させ、その溶液は
還境温度（２５℃）で光学的に異方性であり、低速度で
かきまぜる時銀灰色の金属光沢を有している。

この溶液は紡糸およびフイルムの形成に適している。実
施例 １１ 次の比較試験は実施例９および１０と同様に関連構造お
よび粘性学的（ＶｉｓｃＯｍｅｔｒｉｃ）ならびに幾何
学的特性を有する配列コーポリアミドが常温で光学的異
方性で、かつ、液体である硫酸溶液を形成する能力を有
していないことを示すことにより、上記の結果が特別で
、かつ、予期せざる結果であることを示す。

テレフタル酸、ｐ−アミノ安息香酸およびテトラメチレ
ンジアミンから誘導し、次め繰り返し単位〔式中、フレ
キシブル単位の比率は合計の２５％である〕を有する配
列コーポリアミドを製造する。

無水塩化リチウム４７．５部およびＮ，Ｎ’−テトラメ
チレン−ビス−（ ｐ −アミノベンズアミド）２２８
．４８部をヘキサメチルホスホトリアミド１，１０６部
およびＮ−メチルピロリドン４７４部からなる混合物（
混合物は水５０ｐｐｍ含有する）中に乾燥窒素中におい
て６０℃で溶解する。

−５℃に冷却後、テレフタロイルク碩ノド１４２．１２
部を迅速にかきまぜながら１５秒で添加し、反応※・混
合物の温度は２５分間で２９゜Ｃに逐次的に上昇する。
常温で１２時間放置後、沈澱させ、水で洗浄し、次いで
真空中において１２０℃で乾燥し、固有粘度１．８２を
有するコーポリアミド３１５部を回収する。前記実施例
とは対照的に、このコーポリアミドを使用して、常温で
液体で、かつ、光学的異方性である硫酸溶液を製造する
ことはできない。

常法で等方性硫酸型溶液を紡糸し、Ｘ線で生成物を試験
し、連鎖Ｌの長さは２６．０３±０．０２λ（４回の測
定）であることが判明した。か＜して、実施例９，１０
および１１の３個の配夕１ルた関連コーポリアミドにお
いて、実施例９およば１０のコーポリアミドのみが常温
で液体で、かつ、光学的異方性である硫酸型溶液を形成
する能力を有している。

テレフタルアニリド連鎖をフ ，レキシブルテトラメチ
レン基−（ ＣＨ２）４ − に結合する二個のカルボ
キシアミド基− ＣＣ｝−Ｎ卜を単に逆にすることによ
り、実施例１１のように、常温において液体で、かつ、
光学異方性である硫酸溶液を製造することが不可能なコ
ーポリアミドになる。実施例 １２ 次の繰り返し単位 〔式中、フレキシブル単位ｃ／（ａ＋３ｂ＋３ｃ）の比
率は１／８または１２．５％である］を有する本質的に
ランダムなコーポリアミドを製造する。

Ｎ，Ｎ′−ｐ−フエニレンービス一（ｐ−アミノベンズ
アミド）２６．７部および４，４′−ジアミノーアジパ
アニリド２５．２部をヘキサメチルホスホトリアミド５
６０部、Ｎ−メチルピロリドン５６０部および塩化リチ
ウム６．５部の混合物に乾燥窒素気流中において７０℃
で溶解する。

５゜Ｃに冷却後粉末テレフタロイルクロリド３１．３部
を激しくかきまぜながら瞬間的に加える。

環境温度で２時間かきまぜ後、得られた粘稠な混合物を
水で沈澱させ、口過し、洗浄し、真空中において８０℃
で乾燥し、固有粘度２．６０を有する重合体を得る。こ
の重合体を２２．０％含有する光学的異方性液体硫酸組
成物を次の条件下に紡糸する。紡糸温度：２４℃ 紡糸口金：それぞれ直径０．０６０闘のオリフイス２５
個有し、５℃の水浴上５１Ｅ７！ｔの所に設置してある
。

巻き上げ速度：紡糸口金延伸比１１．６に相当する１０
０ｍ／分ゲージ ：０．９９ｄｔｅｘ テナシテイ：１１３．６１／Ｔｅｘ 伸度：４１％ 弾性の初期モジユラス：３，７９５Ｖ／Ｔｅｘ実施例１
３ないし１５重縮合 次の繰り返し単位 〔式中、フレキシブル単位の比率ｂ／（ａ＋３ｂ＋ｃ）
がそれぞれ５％，１０％および２０％である〕を有する
三個の本質的にランダムコーポリアミドをＮ，Ｎ／−テ
トラメチレン−ビス−（ｐ−アミノベンズアミド），ｆ
！−フエニレンージアミンおよびテレフタロイルクロリ
ドから次の条件下で製造する。

実施例１３で上記のようにして製造したコーポリアミド
１９１部および濃度９９．９５％の純硫酸８０９部から
なる溶液を、実施例１と同じ条件であるが、しかし、そ
れぞれ直径０．０６０１１のオリフイス１００個を有す
る紡糸口金を通して７５℃で紡糸し、巻き上げ速度の平
均紡糸速度に対する比率６．８に相当する２００ｍ／分
の巻き上げ速度で巻き上げる。

洗浄後、ボビン上において常温で乾燥し、得られたフイ
ラメントは次の平均の機械的性質を有する。単位ゲージ
：１．４３ｄｔｅｘ 切断伸度：４．９％ テナシテイ：１９８ｒ／Ｔｅｘ 弾性の初期モジユラス：３，３８０ｆ／Ｔｅｘ実施例
１４９９．８５％の純硫酸に溶液した実施例１４のコ―
ポリアミド１３．５％濃度の溶液は光学的に異方性であ
り、湿式フイルム形成により強い均質薄フイルムを製造
するのに使用できる。

（濃度５０％の硫酸中で凝固させる。温度：２４℃）実
施例 １５ 実施例１５のコーポリアミドを濃度２１％で純硫酸と混
合する時、プラスチツク均質ペーストが得らへそれを６
０−６５℃（熱板の温度）に加熱すると、偏光下の観察
により見られるように高度に異方性液体溶液を形成する
。

これら実施例１３ないし１５は実施例１１の失敗がＮ，
Ｎ′−テトラメチレン−ビス−（ｙ−アミノベンズイミ
ド）の使用に起因してはいないことを明らかに示してい
る。

実施例 １６ 次の繰り返し単位 騙−一Ｊ 〜−一１〔式中、
フレキシブル単位の比率ａ／（ａ＋ｂ＋２ｃ）は２５％
である〕を有するコーポリアミドを製造する。

このコーポリアミドを製造するために、４，４′−ジア
ミノーベンズアニリド９５．６部および塩化リチウム１
３．５部をヘキサメ手ルホスホトリアミドおよびＮ−メ
チルピロリドンの７０／３０重量フ比混合物１，０５６
部に溶解する。

テレフタロイルクロリド２１．３５部、アジポイルクロ
リド５７７４部および無水テトラメチレンスルホン６７
部からなる液体混合物を−７℃に冷却してある上記溶液
に５０分間で加え、反応混合物の温度を添加する間−３
ないし−７℃に保持する。常温で２時間かきまぜ後、水
を加え重合体を沈澱させ、洗浄し、乾燥する。その固有
粘度は２．３５である。この乾燥重合体２０．６部を９
９．８％純硫酸７９．４部に常温で溶解する。真空でガ
ス抜きしたのち、かくして得られた光学的異方性液体溶
液を実施例１の方法と類似の方法であるが、し力化、そ
れぞれ直径０．０５０１１の３０個のオリフイスを有し
、−１０℃の３０％硫酸からなる凝固浴上５詣に設置し
た紡糸口金を通して２２℃で湿式紡糸する。内部直径６
詣で出口が３ｍｍ１こ細くなつている長さ１５０１１の
縦型円筒管の入口の穴を凝固浴の表面下２８１ｍ１こ設
置する。

フイラメントのない時、凝固浴の自由流動は１００ｍ／
分になるよう見込んだ平均速度である。巻き土げ速度：
８０ｍ／分 巻き土げ速度の平均紡糸速度に対する比率：７６かくし
て、得られたフイラメントは次の平均の機械的性質を有
する。

フイラメント当りのゲージ：０．９７ｄｔｅｘ乾テナシ
テイ ：８３ｒ／Ｔｅｘ切断伸度
：５．６％弾性の初期モジユラス ：２，２
１０ｆ／Ｔｅｘ同様な条件下で製造したフイラメントの
別の試料を３２『Ｃに加熱した２ｍの管を通過させるこ
とにより窒素中で熱処理する。

供給速度は５ｍ／分であり、巻き上げ速度は５．２０ｍ
／分である。得られたフイラメントは次の平均の機械的
性質を有する。ゲージ：０．８６ｄｔｅｘ テナシテイ：１２１ｙ／Ｔｅｘ 伸度：１．８％ 弾性の初期モジユラス：５，９６０ｙ／Ｔｅｘ実施例
１７アジポイルクロリドとテレフタロイルクロリド等モ
ル混合物および４，４′−ジアミノベンズアニリドから
誘導したコーポリアミドを最初の温度一８℃、クロリド
溶液の添加に要する時間４０分添加終了時の反応混合物
の温度０℃で実施例１６の条件と類似の条件下で製造す
る。

得られた重合体の固有粘度は２．６５である。この共重
合体の濃度２０．１％の硫酸溶液は光学的異方性であり
、低速度でかきまぜると銀色の金属光沢を有している。

この溶液を実施例１６に記述した条件と同じ操作条件で
あるが、しかし、温度２５℃で、それぞれが０．０６ｍ
？！Ｌの３０個のオリフイスを有する紡糸口金を用いて
紡糸する。巻き上げ速度の平均紡糸速度に対する比率は
７．３である。洗浄後ボビン上において常温で乾燥し、
得られたフイラメントは次の平均の機械的性質を有する
。

フイラメント当りのゲージ： １．４３ｄｔｅｘテナシ
テイ： ９３１／ Ｔｅｘ切断伸度：４．３％ 弾性の初期モジユラス：３，１４０ｙ／ Ｔｅｘ実施例
１８使用した□酸の合計量に対してアジピン酸９０％
からなる４，４’−ジアミノベンズアニリドから誘導し
たコーポリアミド（フレキシブル単位 脣３０％に相当
する）を実施例１６と同じ条件であるが、しかし、テト
ラメチレンスルホンを使用せずに製造し、クロリドの混
合物は常温で液体である。

得られた重合体の固有粘度は２．３０である。純硫酸（
濃度９９．８５％）に溶解すると、常温（２４゜Ｃ）で
溶液で、その見掛け粘度は濃度１７．７％を越えると急
に減少し、同時に光学的異方性が現われる溶液を得るこ
とができる。光学的異方性は偏光を用いて顕微鏡による
観察で検出しうる。環境温度で液体で、濃度が２１．５
％である組成物を実施例１６と同様な条件であるが、巻
き上げ速度が８０ｍ／分であり、巻き上げ速度の平均紡
糸速度に対する比率が７．０で、５℃の水中に常温で紡
糸する。次の性質を有するフイラメントが得られる。

フイラメント当りのゲ゛−ジ： １．６１ｄｔｅｘテナ
シテイ： ４７．３Ｖ／ Ｔｅｘ切断伸度：７６％ 弾性の初期モジユラス一 １，２９０ｙ／ Ｔｅｘ実施
例 １９式 を有し、フレキシブル単位が３３．３％からなる半配列
コーポリアミドを製造する。

ヘキサメチルホスホトリアミドおよびＮ−メチルピロリ
ドン（７０／３０重量比）の混合物１，６８０部中４，
４’−ジアミノーベンズアニリド２１５．５６部および
塩化リチウム４０．２部からなり、−９℃に冷却した溶
液にアジポイルクロリ；ド１７３．６部を４０分間で添
加し、反応混合物の温度を１１゜Ｃ以下に保持する。

得られた重合体は１．９０の固有粘度を有する。この重
合体３４．５％を含有する硫酸溶液は約５ 『Ｃで液体
であり、かつ、光学的異方性である。

実施例 ２０次の繰り返し単位 （式中、フレキシブル単位の比率、ｂ／（ａ＋３ｂ＋ｃ
）は１０％である）を有する本質的にランダムのコーポ
リアミドを製造する。

粉末テレフタロイルクロリド８１２．１０部を４，４’
−ジアミノアジパアニリド３２６．４０部、ｐ−フエニ
レンジアミン３２４．４３部およびヘキサメチルホスホ
トリアミドおよびＮ−メチルピロリドン６５／３５重量
比混合物８，２９５部からなり、−５゜Ｃに冷却した溶
液に非常に激しくかきまぜながら２０秒で加え、反応混
合物の温度は２０℃に上がる。

環境温度で４５分かきまぜ後、得られた粉末状混合物を
水５，０００部で処理する。

口過し、洗浄後、得られたコーポリアミドを１４０℃で
真空において一定重量になるまで乾燥する。その固有粘
度は３．９９である。上記コーポリアミド１８５部およ
び９９．８５％純硫酸８１５部からなる光学的異方性溶
液を縦型紡糸装置で、実施例１と同様な管を通し６６℃
で湿式紡糸するが、次に示す条件は変える。

それぞれ直径０．０６０ｍ１の１００個のオリフイスを
有し、５℃の水浴上１０ｍｍ１こ設置した紡糸口金でフ
イラメントの束を形成させ、凝固媒質は長さ１５０龍直
径６ｍ７！Ａで管の入口の穴を水のレベル以下２８７ｆ
ｔ７１Ｌに設置した管を通過させる。巻き上げ速度：１
００ｍ／分巻き上げ速度の平均紡糸速度に対する比率は
；７．４洗浄し、常温でボビン上において乾燥後、得ら
れたフイラメントは次の機械的性質を有する（測定は個
々のフイラメントについて５回の測定の平均をする）。
ゲージ：１．２７ｄｔｅｘ テナシテイ：１８０ｆ７／Ｔｅｘ 伸度：５．２％ 弾性の初期モジユラス：３，８５０７／Ｔｅｘ実施例
２１ 粉末テレフタロイルクロリド４２．０８部を４，４′−
ジアミノーアジパアニリド３３．８３部、ｐ−フエニレ
ンジアミン１１．２３音民および無水ヘキサメチルホス
ホトリアミドおよび無水Ｎ−メチルピロリドンの５０／
５０重量比混合物（水〈５５ｐｐｍ）１，１１０部から
なるＯ′Ｃに冷却した溶液に瞬間的に、かつ、激しくか
きまぜながら添加する。

これらの量はフレキシブル単位の比率１６．６％に相当
する。クロリドを添加終了時に冷却のため使用した氷浴
を取り去る。かくして、得られた均質粘稠な混合物を常
温で２時間かきまぜ、得られた共重合体を次いで沈澱さ
せ、洗浄し、１４０℃で真空において乾燥する。その固
有粘度は１．７３である。次いでその重合体を９９．８
５％の純硫酸中に常温（く２５℃）で溶解し、１８．０
％濃度の溶液を製造し、その溶液を低速度でかきまぜる
とはつきりしたオパールのような光（光沢および銀色の
金属性輝やき）を示す。

偏光を使用する顕微鏡による観察で、この溶液は広い濃
く着色したゾーンを有し、高い光学異方性を示す。この
液体溶液を実施例１の条件と同様な条件下であるが、次
に示す条件を変えて紡糸する。紡糸温度：２５−３０℃ 凝固浴：１５℃の水 縦型管を通る浴の見込み速度：１００ｍ／分見込み平均
紡糸速度：２１ｍ／分 巻き上げ速度の平均紡糸速度に対する比率：４．７凝固
フイラメントが延伸される速度：１００ψ洗浄し、乾燥
し、コンデイシヨニング後、かくして得られたフイラメ
ントは次の性質を有する（単一フイラメントで測定し、
２０回の測定の平均）。

ゲージ：２．２３ｄｔｅｘ テナシテイ：６４１／Ｔｅｘ 切断伸度：７．１％ 弾性の初期モジユラス：２，０３５ｙ／Ｔｅｘ実施例
２２ ３，４−ジメチルアジピン酸クロリド４６部をヘキサメ
チルホスホトリアミド Ｎ−メチルピロリドンおよびＬ
！αの７０／２８／２混合物９３０部に溶解した４，４
′−ジアミノテレフタルアニリド７５．５部に２０℃で
２５分間にゆつくりと添加し、式 を有し、３，４−ジメチルアジピン酸から誘導されれる
フレキシブル単位２５％からなる配列コーポリリアミド
を製造する。

得られた重合体の固有粘度は１．５５である。９９．８
７％純硫酸中重合体が１８．０％の溶液は環境温度で液
体で、かつ、光学的異方性である。

実施例１と同様な条件であるが、環境温度であり、巻き
上げ速度７５ｍ／分で、かつ、巻き上げ速度の平均紡糸
速度に対する比率が４．８で紡糸する。

洗浄後、フイラメントは次の性質を示す。

ゲージ（Ｄｔｅｘ）：１．９ テナシテイ（？／Ｔｅｘ）：４４ 伸伸 度（％）：５．４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも９８％濃度の硫酸自体又はそのハロゲン
   化誘導体の一種又はそれら酸の混合物である硫酸溶媒を
   含み、２５℃の実質的に純粋の硫酸中の溶液として１０
   ０ｍｌの溶液中重合体０．５ｇの濃度の溶液として測定
   して少なくとも１の固有粘度を有するランダム又は配列
   コーポリアミドを含む、１００℃より低い温度で光学的
   異方法である成形性液体組成物で、然も−ＣＯ−Ｒｎ−
   ＣＯ−、−ＮＨ−Ｒ′−ＮＨ−および任意的に−ＣＯ−
   Ｒ″−ＮＨ−単位（式中、ｎは０または１であり、 基Ｒ、Ｒ′およびＲ″の５モル％より多く、３５モル％
   迄がフレキシブルテトラメチレンまたはブテニレン基で
   あつて、置換されていないかまたは１個またはそれ以上
   のＣ＿１＿−＿６アルキル基またはハロゲン原子によつ
   て置換されていてもよく、基Ｒ、Ｒ′およびＲ″の残部
   はリジッド基であつて、同じかまたは異なつていること
   ができ、該基の大部分はｐ−フェニレン、トランス−１
   ，４−シクロヘキシレン、２，５−ピリジレン、１，４
   −〔２，２，２〕−ビジクロオクチレン、または、（Ｒ
   のみの場合に）トランス−トランス−１，４−ブタジエ
   ニレン基またはそれらのＣ＿１＿−＿６アルキル−又は
   ハロ−置換誘導体であり、但し、Ｒ′がフレキシブルで
   ある時、それは基Ｒ、Ｒ′およびＲ″の全量の２０モル
   ％迄を占めるテトラメチレン又は置換テトラメチレンで
   あることができるだけであり、そして連続基−ＮＨ−Ｒ
   ″−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ′−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ″−ＮＨ−中に
   存在し、−ＣＯ−Ｒ″−ＮＨ単位は直接互に結合するこ
   とはなく、基−ＮＨ−Ｒ′−ＮＨ−で隔てられていなけ
   ればならない）からなる光学的に異方性の成形性液体組
   成物。 ２ 式ＨＯＣＯ−Ｒｎ−ＣＯＯＨ、Ｈ＿２Ｎ−Ｒ′−Ｎ
   Ｈ＿２および任意的にＨＯＣＯＲ″−ＮＨ＿２（式中、
   ｎは０または１であり、 基Ｒ、Ｒ′およびＲ″の５モル％より多く３５モル％迄
   がフレキシブルテトラメチレンまたはブテニレン基であ
   つて、置換されていないかまたは１個またはそれ以上の
   Ｃ＿１＿−＿６アルキル基またはハロゲン原子によつて
   置換されていてもよく、基Ｒ、Ｒ′およびＲ″の残部は
   リジッド基であつて、同じかまたは異なつていることが
   でき、該基の大部分はｐ−フェニレン、トランス−１，
   ４−シクロヘキシレン、２，５−ピリジレン、１，４−
   〔２，２，２〕−ビシクロオクチレン、または、（Ｒの
   みの場合に）トランス−トランス−１，４−ブタジエニ
   レン基またはそれらのＣ＿１＿−＿６アルキル−又はハ
   ロ−置換誘導体であり、但し、Ｒ′がフレキシブルであ
   る時、それは基Ｒ、Ｒ′およびＲ″の全量の２０モル％
   迄を占めるテトラメチレン又は置換テトラメチレンであ
   ることができるだけであり、そして連続基−ＮＨ−Ｒ″
   −ＣＯ−ＮＨ−Ｒ′−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ″−ＮＨ−存在し
   、−ＣＯ−Ｒ″−ＮＨ単位は直接互に結合することはな
   く、基−ＮＨ−Ｒ′−ＮＨ−で隔てられていなければな
   らない）を有する化合物それだけで、または、それらの
   反応性誘導体の形でいつしよに縮合することにより少な
   くとも１の固有粘度を有し、かつ、−ＣＯ−Ｒｎ−ＣＯ
   −、−ＮＨ−Ｒ′−ＮＨ−および任意的に一ＣＯ−Ｒ″
   −ＮＨ−単位からなるランダムまたは配列コーポリアミ
   ドを製造し、後ポリアミドと硫酸系溶媒とを混合するこ
   とを特徴とする成形性液体組成物の製造方法。