JPS59113041A - 不燃性硬質発泡体及び建材としてのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、発泡体が不燃性の建材として使用可能である
ように、ＤＩＮ　４１０２及びＤＩＮ　５３４６６によ
る要求を満足する、５０〜４５０　ｋｇ／　ｍ３の嵩密
度を有するフェノール間服及びフラン樹脂を基礎とする
、不燃性充填材を含有する硬質発泡体に関する。

フェノール惧ｊ脂発泡体はずでに４００〜１００　ｋｇ
　／　ｍ”の粗密度で製造されている。この樹脂は、約
７５％という比較的高い閉鎖気泡率のために、主として
建築用断熱材として用いられる。

この熱硬化性発泡体では、その三次元架橋のため火災に
際してしばしば著しい炭化が起こる。

生成する炭素層はその下に存在する発泡体を、火炎の攻
撃の進行から保護し、さらに熱分解カスの着火に際して
この炭素層が火炎を消滅さぜる。

燃焼挙動は発泡体の表面で起こる現象であり、すなわち
燃焼程度は自由に処理しうる表面により決定され、その
表面は、４０に！９／ｍ”までの１電電度を有する発泡
体ではきわめて太きい。このことは、可燃性材料がその
全燃焼範囲及び全輻射範囲で、はとんど完全に熱分解さ
れろ結果を来たす。なおここで確かな閉鎖気泡率及びそ
れに結びつく小さい熱伝導性は、伝熱の停止促進に作用
する。これが追加して熱分解と燃焼過程を支持する。

フェノール樹脂発泡体における耐熱性は約１６００Ｇま
であって、短時間の負荷ならば２５００Ｃまで可能であ
る。揮発性ガスの放出は２７０℃で始まり、それは開放
火炎により短時間で燃焼する。４００°Ｃまでは、固体
炭素樹脂゛の表面で酸化の進行により起こる余光のみが
観察される。硼酸のフェノール樹脂への添加は、防炎剤
として作用する。しかし硼酸は、徐々に作用する硬化剤
として、フェノール樹脂の安定時間を２４時間に限定す
るので、防炎剤としての硼酸のフェノール樹脂混合物へ
の添加は加工の困難を来たし、特にその添加は加工の直
前でのみ可能である。

！・ロイツチはクンストシュトツフエ６９／９．１９７
９年５５８〜５６１頁で、防炎剤として合成樹脂に添加
するに適する無機化合物は、わずかしか存在しないこと
を指摘している。水酸化アルミニウム及び含硼素化合物
は、合成樹脂に混合加工できるのでこの目的に用いられ
る。

ブレバー及びブラウンは、プラストフェルアルバイクー
３６／１．１９８２年４６〜４６頁に、水酸化アルミニ
ウムは不飽和ポリエステル樹脂用の燃焼防止充填材とし
て使用できると報告している。Ｄ、ＩＮ　４１０２によ
る燃焼試験において８１級（引火困難）に格付けされろ
建築部材を製造するためには、５５重量％以上の充填材
含有量が必要である。しかしこの必要な高い充填率では
重大の混合加工上の問題が生じ、それは特殊な水酸化ア
ルミニウムを使用することによって一部解決しつるにす
ぎない。材料の燃焼挙動は、混合物中の防炎剤の割合に
よるばかりでなく、その供試材料の構造上の構成によっ
ても定まるので、防炎剤としての水酸化アルミニウムを
用いて不飽和ポリエステル樹脂を防燃加工することは、
通常のノ・ロゲン化アンチモン系による防燃加工よりも
困難が太きい。

ドイツ特許出願公開２８２５２９５号明細書によれば、
有毒な発煙ガスを発生ずることのない、フェノール樹脂
及ヒフルフ１ノルアルコールを基礎とする、不燃性の材
料カー知らｉｃで（・る。

この材料は無機充填材として酸イヒアルミニウム又は水
酸化アルミニウムを６２〜６６重量％を含有し、そのほ
かに微粉珪酸６重量％まで及び他の成分をさらに含有す
る。こｇカ・１ろ発ン包斉１１θ）添加によって、ｓ　
ｏ　ｏ　９／ｌの嵩屈；度を有する閉鎖気泡の硬質発泡
体を製造することカーて゛きる。

しかしこの製作材料は次の多数の欠点を有する。硬化剤
系に単独成分として有機スル４−ン酸を用いるため、硬
化完了した出来上刃−りの勺三成物が吸湿性であって、
熟成時間も長℃・。高密度のため、最終の堅牢性（Ｃ至
るまでの熟成期間カー数週間であることが確認された。

そのうえこの製作材料は、金属表面をひどく腐食する。

反応混合物の高粘度により、発泡に際して不均質な泡接
合が生ずる。そのほか燃焼負荷に際して、発煙ガス及び
乾留ガス中の二酸イし硫黄の害１１合力ζきわめて高い
。

本発明の課題は、燃焼負荷にお〜・て有毒な又は腐食性
のガスを生ぜず、その機械的及び絶縁上の性簀が建築領
域においてそれを使用することを可能にし、ＤＩＮ　４
　１　［１　２による燃焼試験で等級Ａ．２（不燃性）
の要件を満たす、５　０　０ｋｔｊ／　７）１３以下の
嵩密度を有する硬質発泡体を提供することであった。

この課題は、特許請求の範囲に記載の不燃性硬質発泡体
により解決されろ。

本発明による、水酸化アルミニウムを充填材として含有
する硬質発泡体は、樹脂成分と充填材 利混合物とから成り、樹脂体対充填へ年≠の重量比は少
なくとも１：２．５で、その嵩密度は５０〜４　５　０
　ｋｇ／　７１１”である。

レゾール樹脂　　　　　　　　　５０〜６２重量部フラ
ン樹脂　　　　　　　　　　０〜１５重量音１〜に色安
定剤　　　　　　　　　　　０．５〜１．５重量部を、 燐酸　　　　　　　　　　　　　　４０〜５０重量部硼
弗化水素酸　　　　　　　　１２〜１７重」１１ニｐ−
トリオ−）ｂ　２　／ｌ／　＊　７酸又Ｑま　　　６〜
７　重量部ｐ−フェノールスルホン酸 及び水　　　　　　　　　　　　６２〜６５重量部から
の硬化剤混合物を、樹脂成分及び充填材の合計１００重
量部に対し１４〜１７重量部用いて反応させることによ
り得られる。

樹脂成分のためには、レゾール樹脂すなわち５００の平
均分子量を有するフェノール及びホルムアルデヒドから
の初期縮合物と、フルフリルアルコール及びフルフリル
アルコールからの初期縮合物とを、別のフルフリルアル
コールと共に硬化剤混合物を用いて反応させる。調節し
りる開始時間ののち、発熱反応において硬化工程が始ま
る。発生する熱量は、発泡剤例えば弗化炭化水素を、希
望の泡接合が生ずる程度に気化させるに足りる。発泡剤
は、一定の嵩密度のため確実な形態付与の場合には、樹
脂成分に添加されていてもよく、あるいは樹脂初期生成
物の温合のときに直接に追加成分として硬化剤混合物に
添加されてもよい。

適当な充填材の添加によれば、燃焼時に揮発性の生成物
が着火温度以下ですでに遊離される。

その場合ＤＩＮ　４　１　０　２による不燃性に到達す
るためには、１：２．５の樹脂体対無機充填材の比が必
要である。１：３．２０の比までのより高い充填材含量
も原則的に可能であるが、粘度が上昇しすぎないこと及
び発泡体の生成が妨害されないことを考慮せねばならな
い。

燃焼に際して遊離する熱分解生成物を、充填材の種々の
組合せにより、次の燃焼のために無害にすることができ
る。

堅い物体と異なり発泡体は嵩密度が小さいため、容積当
りより少ない可燃性物質が提供される。しかし発泡体の
深部の表面積の大きい領Ｉ或は、発泡体が多くの気泡を
もつことによる表面積の増加により燃焼の危険にさらさ
れろ。しかしこの活性の内部表面積の増加は、燃焼に際
して生ずる熱分解生成物を、それ以上燃焼不能にするか
又は−酸化炭素の生成をほとんど防止す無機の充填材混
合物の主要部は、水酸化アルミニウムで、好ましくは特
定の粒度分布を有するものである。このことは、この充
填材の種々の大きい活性表面積において、樹脂によるぬ
れが不充分フヨことがあり、したかつて完全に硬化した
状態での固着が不足する場合があるのて望ましいことで
ある。要するに樹脂成分と充填材からの混合物の粘度は
、加工のために高くすることができる。

好適な水酸化アルミニウムは、次の値 ５．５１ｒｍ２５％ ５２．０７ｙｔｎ５０％ ８０、Ｃ１μｔｔｔ　　　　　　　７５％を有するふる
い通過量曲線を示すものである。

ほかの分布組成でもその粒子が好ましい粒子形態例えば
好ましくは球形を有するならば、同様に利用することが
できる。

水酸化アルミニウムの防炎剤としての効力は、系の希釈
のほか、純物理的な効果に基づいている。すなわちそれ
は、吸熱過程では燃焼に際して水を放出して可燃性の熱
分解生成物を希釈し、゛同時に深部にある気泡部分への
伝熱を減少させながら冷却ずろ。

水酸化アルミニウムがきわめて高含量の場合は、発泡前
の利料の高ずきる粘度によって生ずる、加工の困難性を
防止するため、本発明によれば水酸化アルミニウムの一
部を他の物質に置き換え、したがって充填材混合物を使
用する。

充填材の添加量（重量％）は、充填材成分と樹脂成分の
合計に対し好ましくは次のとおりである。

水酸化アルミニウム４０〜５５重量％、硼酸１０〜６５
重量％、四硼酸ナトリウム２〜７重量％、二酸化マンガ
ン５〜１０重量％、酸化銅−■１〜５１〜５重量グネシ
ウムヒドロキシシリケート１〜４重量％、珪酸アルミニ
ウム１〜２重量％、この場合１：５の７１１１１酸塩対
硼酸の比か守られるべきである。硼酸は、硼酸塩を添加
しないと硬化が早期に経過するため、四硼酸ナトリウム
との混合物でのみ用いられる。

充填材としての硼酸化合物の使用は、まず吸の骨格はガ
ラス状被覆により保護される。なぜならば無水硼酸が約
６５０℃で軟化し、５００°Ｃから流動し始めるからで
ある。要するに有機物質からの酸触媒による脱水により
、樹脂成分の著しい炭化までの脱水が起こる。

酸化銅及び酸化マンガンを酸化側として充填材に添加す
ることにより、硬化の全期間にわたり樹脂の機能性基が
酸化により変化を受け、その場合環化と縮合により炭素
に富む生成物が得られる。これが燃焼の場合に炭化を助
成し、次いで個々の燃焼帯域以下にある樹脂相を保護す
る。さらに炭化帯域に存在している閉鎖気泡において、
すでに生じた一酸化炭素を二酸化炭素に酸化する（毒性
の低下）。

他の無機添加物、例えばマグネシウムヒドロシリケート
又は含水珪酸アルミニウム例えばベントナイＩ・は無機
硬化剤成分と反応するか又は添加された水又は縮合に際
し生成した水を結合するという目的を有する。

硬化剤混合物は主として、わずかな割合のｐ−ドルオー
ルスルホン酸又はｐ−フェノールスルホン酸を伴う無機
酸から成る。有機スルホン酸の単独使用は、燃焼の場合
又は乾留熱（６００〜５００　’Ｃ）が作用する際に、
乾留カス乎（９１Ｊにおいて生成二酸化硫黄が一酸化炭
素の生成を増加させるので不利である。

な添加量を考慮すると、下記の酸の組合わせが特に好ま
しい。

１００％パラトル ルスルホン酸 （重量％）　　　（重量％）　　　　（重量％）　　　
（重量％）４１．５　　　　　　１７　　　　　　　　
６．９　　　　　６４．６４５．９　　　　　　　　１
４．３　　　　　　　　　６．６　　　　　　　３３．
２４９．０　　　　　　　　１２．２　　　　　　　　
　６，６　　　　　　　３２．２硬化触媒に燐酸を使用
することは、水素イオンを付与する作用のほか、次の作
用を有する。

燃焼負荷において、樹脂相中で進行する反応の際に、燐
酸は硼酸と同様に活性である。それは重合体の燐酸を生
成し、これがすでに形成された攻撃に対するこの防卸膜
は、高温度でも堅牢である。強環元性に作用する燐化物
の生成により、炭素生成のためのＣｏ及びＣＯ２の生成
が抑制される。°また炭素をＣＯ及びＣＯ２に酸化する
ことによる、いわゆる余光も制限される。

使用される硼弗化水素酸も発泡体の不燃性の改善に作用
する。充填材により生成された弗化硼素酸塩は、燃焼時
に気相中に三弗化硼素を与えることにより活性になる。

本発明による硬質発泡体系は、樹脂成分及び充填材成分
（成分Ａ）と硬化剤（成分Ｂ）からの二成分系であり、
その場合発泡剤は成分Ａに混合してもよ（、成分Ｃとし
て直接に加工前に混合してもよい。

発泡剤としては、特に低級の塩素化弗素化炭化水素例え
ばトリフルオルモノクロルメタン又はトリクロルトリフ
ルオルエタンならびに１１−ペンタンが適し、いずれも
約２４〜４８°Ｃの沸騰範囲を有する。発泡剤（トリク
ロルトリフルオルエタン 添加量を次のように分けるべきである。

トリクロルトリフルオルエタン（Ｆ＝１）の交換 ｎ−ペンタンに対し　　　　　　　Ｆ　＝　２．　にう
して確実な嵩密度を、他の発泡剤に交換する場合にも保
持することができる。

経験によれば、可燃性のｎ−ペンタン（ま発？包体の不
燃性のため効果がない。

発泡効果を達成する他の可能性は、成分の加工に際して
強力混合器の予備混合室に圧搾空気を圧入することであ
る。このいわゆる「核化空気」が、発泡剤の存在下に核
を形成して発泡を促進する。しかしこれがなくても泡状
構造は得られる。

それゆえ本発明による硬質発泡体は、その内部で成分Ａ
及びＢの混合ののち、さらに追加して燃焼防止成分が生
ずるという複雑な反応混合物を生ずる。さらに燃焼の場
合に温度の上昇に伴って、段階的に他の諸反応が進行し
、それが同様に発泡体の着火を抑制する。

本発明による硬質発泡体は、その機械的堅牢性によって
、プレハブ部材として又は現場で発泡するために使用で
きる不燃性建材である。本発明によるその組成は、５０
〜４　５　、０　ｋｙ．７ｍ．”の嵩密度が得られるこ
とを可能にする。１５０に１／ｍ３までの嵩密度では、
きわめて良好な断熱性を有する不燃性の硬質発泡体を生
成する。２００〜４　５　０　ｋｙ／ｍ３の嵩密度は運
搬容易な建材を与えろ。本発明による発泡体の嵩密度は
、７０〜３　０　０　ｋｙ／ｃｔｎ”の範囲にすること
が特に好ましい。高度の耐火等級と共に高い機械的耐久
力が希望されるときは、１　５　０　〜２　５　０　ｋ
ｇ．７ｍ”の嵩密度が特に適して℃・る。

本発明による硬質発泡体は、普通の構造上の形態におい
て、ＩＢＮ４　１　０　２による燃焼坑内における耐火
試験で、等級Ａ２の要求を満足させる。

燃焼の際にこのＤ　Ｉ　Ｎの指示する意味におし・て、
有毒ガスを発生しない。

本・発明による硬化剤組成物ｌま、残留酸を少量しか生
じないから、包囲金属板と発泡体の結合において、腐食
現象が起こらない。

同様に本発明による硬質発泡体系では、類似分に使用す
ると、反応性の良好な調整が可能になり、そして発泡体
の立上り時間を延長させる。

性添加物として焼成珪酸を用いると、気孔構造を特に良
好に調整することができろ。

酸化銅及び酸化マンガンを酸化剤として添加する利点は
、前記のように硬化段階で樹脂成分の機能性末端基との
反応が起こることである。

これは燃焼時に閉鎖気泡の気孔構造内での一酸化炭素の
生成を減少さぜ、そして燃焼ガスの毒性を低下させる結
果を来たす。

マグネシウムヒドロキシシリケート及び珪酸アルミニウ
ムの添加は、硬化剤系のアニオンとの反応を可能にし、
したがってこれらが除去される。

硬化剤系の燐酸及び硼弗化水素酸は、樹脂系の縮合のた
めの水素イオン供力体として役立つ。

生成される燐酸塩は同時にさらに防炎剤として作用する
。

こつ系は使用゛のため、２成分系として製造される。成
分Ａは樹脂成分及び充填材を含有し、成分Ｂは硬化剤を
含有する。先に記載したように発泡剤は成分へに添加し
てもよく、他の成分Ｃとして成分Ａ及びＢの混合の際に
添加してもよい。

樹脂成分の好ましい組成は、次の混合物から成る。

レゾール樹脂　　　　　　５６６重量％フルフリルアル
コール　　２９．９ｉｉ％特定の充填材混合物の場合に
反応の開始が、硬化剤混合物により遅延されて樹脂成分
の反応性強化が希望されるならば、次の組成が特に適す
る。

レゾール樹脂　　　　　　６０．６重量％フルフリルア
ルコール　　６８．８重量％晟午定剤 ０．９重量％ 本発明による硬質発泡体の用途はきわめて広゛＜、特に
不燃性の建材として適する。その場合状 にプ・・・ブ部材、例えば板、半外被、管へ外被等が製
造されろ。また被覆シート又は金属薄板を備えた発泡板
も、いわゆる二層結合機により連続的に製造できる。し
かしこの二成分系を、例えば設置坑又は空調坑で望まれ
るように、空洞末端で発泡させるために用いることもで
きる。

プレハブ板をＤＩＮ４１０２及びＤＩＮ　５３４３６に
より予備試験した。ＤＩＮ４１０２は、燃焼坑におけろ
燃焼技術」二の試験又は炉試験のためのものである。Ｄ
ＩＮ　５３４３６は燃焼させる場合の発煙ガス及び乾留
ガスの発生に関する。次の結果が得られた。

炉内７５０°Ｃにおける最高の温度上昇、６回測定の平
均値：３２℃（最高許容限界値：＋５０°Ｃ）。

燃焼坑においては次の値が得られた。

火炎の高さ５０　ｃｍ　（最高限界値６５ｃｍ）残留長
さ４　Ｑ　ｃｍ　（限界値６５０）発煙ガス温度：１０
０°Ｃ（限界値１２５°Ｃ）発煙ガス密度：きわめてわ
ずか、後燃焼なく、余光なし 発煙ガス密度：χＰ２室２％（限界値１５％）ＤＩＮ５
３４３６による乾留ガス、ｏ、ｏｉ芥量％（限界値０．
０４容量％） 実施例１ Ａ〆酸成分樹脂及び充填材）： フェノールレゾ−ル　　　　１５３重量％フルフリルア
ルコール　　　　　８，１１１フラン樹脂　　　　　　
　　　６．４〃安定剤　　　　　　　　　　　０．２５
１／酸化銅　　　　　　　　　　　４．２／／水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５１／水酸
化アルミニウム　　　　５５ｏ　〃二酸化マンガン　　
　　　　　　Ｚ２５１１１００．０重量％ 反応混合物： Ａ／成分１００重量部 発泡剤（トリクロルトリフルオルエタン）２重量部硬化
剤混合物１７重量部 燐　　　酸　　　　　　　　　　　　　　４１５重量％
硼弗化水素酸　　　　　　　１７ｏ　〃ｐ−）ルオール
スルボン酸　　　　６．９〃水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３４．６　　　〃強力混合ののち、粗
密度１００　ｋ！−７ｍ３以下の硬質発泡体が得られる
。

開始時間は６０秒、立上り時間は２分１５秒である。発
泡体の温度上昇は約９０’Ｃである。

実施例２ Ａ〆酸成分樹脂及び充填材）： フェノールレゾール　　　　　１６．６重量％フルフリ
ルアルコール　　　１０．５／／安定剤　　　　　　　
　　　　　。、２．／／酸化銅　　　　　　　　　　　
１．。　、７水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．９５〃水酸化アルミニウム　　　　４８゜ｏ
　〃ナトリウムテトラホ゛レート　　　　　２５　〃硼
　　　酸　　　　　　　　　　　　　　１２．５／／マ
グネシウムヒドロキシ シリケート　　　　　　　　　　　　　　４．ｏ〃１０
０．０重量％ 反応混合物： Ａ／成分１００重量部 発泡剤（トリフルオルモノクロルメタン）　３　重Ａ部
硬化剤混合物１４重量部 燐　　　酸　　　　　　　　　　　　　　４９　重量％
硼弗化水素酸　　　　　　　１２．２１１ｐ−ドルオー
ルスルホン酸　　　　６，６１／水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３２．２　　　〃この混合物は約
１００に！、／ｍ３の粗密度を有する硬質発泡体を与え
る。発泡剤を５重量部に増加すると、嵩密度は１３　Ｑ
　ｋｇ／ｍ３に減少する。

開始時間：６０秒 立上り時間：１２０秒 最高反応温度ニア５°Ｃ 実施例乙によれば、耐圧性が明らかに高められた硬質発
泡体が得られる。さらに乾留ガスの一酸化炭素含量は、
ＤＩＮ試験法による許容限界値の２．５分の１に減少す
る。

実施例６ Ａ７７分（樹脂及び充填材）： フェノールレゾール　　　　　１６．６重量％フルフリ
ルアルコール　　　　　１０５　ｌ／安定剤　　　　　
　　　　　　０．２５１１酸化銅　　　　　　　　　　
　２．ＯＵ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４．９５　／／水酸化アルミニウム　　　　２２．Ｏ
７／ナトリウムテトラボレート　　　　　ＺＯ〃硼　　
　酸　　　　　　　　　　　　　　３５．０”マクネシ
ウムヒドロキシ シリケー１−　　　　　　　　　　　　１’、Ｏｌ！珪
酸アルミニウム　　　　　　１．Ｏ〃１００．０重量％ 反応混合物： Ａ〆成分１００重量部 発泡剤（トリクロルトリフルオルエタン及びトドフルオ
ルモノクロルメタン各等量からの混合物）６重量部 硬化剤混合物１７重量部 ｐ−）ルオールスルホン酸　　　　　　６．６　　ｌｌ
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３．２”
この混合物は、１５０　ｋｙ／ｍ”の粗密度を有する硬
質発泡体を与えろ。前記硬化剤の代わりに実施例１の硬
化剤を用いろと、粗密度がほぼ１Ｄ　Ｄ　ｋｌ、７ｍ３
に減少する。前記硬化剤の場合の反応温度は７０°Ｃで
、これは実施例１の硬化剤により９０’Ｃに上昇する。

開始時間：１２０秒 発泡時間：６分間以下 実施例４ れ、したがって「坑内深部」での発泡のため適する。発
泡のこうした技術は、ケーブル坑又は設置坑の裂目を閉
鎖するため特に建設技術において利用される。

コロイド珪酸の添加により、チタントロピー効果が達成
され、すなわち反応混合物は混合器からの出口の直後で
なお流動性であるが次いでより粘稠にそして半流動性に
なる。しかし発泡経過は妨げられない。これには前記の
高められた反応性が重要である。

フェノールレゾール　　　　１６．６重量％フルフリル
アルコール　　　１０．５７ノコロイド珪酸　　　　　
　　　０．２５”酸化銅　　　　　　　　　　　５．ｏ
ｌ／水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
．９５　　〃水酸化アルミニウム　　　　５０．０　　
〃二酸化マンガン　　　　　　ｉｏ、ｏ　　〃珪酸アル
ミニウム　　　　　　１ｏｌ１１００、０重量％ 反応混合物： Ａ〆成分１００重量部 発泡剤（トリフルオルトリクロルエタン）６重量部実施
例１の硬化剤混合物１７重量部 この場合粗密度が、発泡体の幾何学的形状に高度に依存
する。小さい容積例えば１０〜１５石の体積は、高い粗
密度を生ずる。なぜならば隣接している壁部材への熱伝
達が著しいからである。より大きい体積例えば数百石の
ものは、それに対応してより小さい嵩密度を鳥える。こ
れは使用の都度、硬化剤混合物の添加量に可能な変更を
加えろことにより調整される。

比較例（ドイツ特許明細書２８２５２９５号によるもの
、容積量５００ｋｇ／ｍ３を有する）系の組成： フェノール樹脂　　　　　　　　　　　１２．８重量％
フルフリルアルコール　　　　　　　　１２．８　〃エ
タノール　　　　　　　　　　　　１６．７プタノール
　　　　　　　　　　　　１．６１１ブチルグリコール
　　　　　　　　　１．９／。

バラホルムアルテヒド　　　　　　１．９　〃エポキシ
樹脂　　　　　　　　　　　。、４　〃ポリエステル樹
脂　　　　　　　　０ろ　〃水酸化アルミニウム　　　
　　　６　／１３　　／／織繊維　　　　　Ｑ、４．　
／／ ８１０２　　　　　　　　　　　　　　２．６／／ｉｏ
ｏ、ｏ重量％ 認められた本質的に高い加熱値に至る数値である。

完全に硬化された状態で同じ比率を求めると、この数値
は１：１．６０に移行する。

この指示に従ってさらに加工された試料は、いわゆるＡ
ｆ酸成分きわめて高い粘性のため、ようや＜　５００　
ｋｇ／　ｙｙｚ３の嵩密度の発泡体を与える粘度数値を
示す。

さらに乾留温度において、きわめて多量の二酸化硫黄が
生成し、乾留装置ＣＩ）ＩＮ　５３４３６　）の冷却管
内の凝縮物（水）について過度の強１ゾ性を確認できる
ほどである。

この乾留ガス中の高い二酸化硫黄含量は、吸入室（ラッ
ト試嘔）中で測定されるｃｏｄ度の原因でもある。これ
は、ここに示した例で０．１６容量％である（許容最高
１１げは０．０４容量°６　）、それゆえこの乾留ガス
は明らかに有青と認められる。

この比較例は既知の製作材料の欠陥を特に明示している
。

先に引用した例によって製造されたすべての硬質発泡体
は、使用前に約７日間の熟成期間を必要とする。そうし
て初めて、横方向架橋による気泡構造の完全な硬化が保
証される。

これらの例に記載の混合物は、普通の成分計量供給機及
び成分混合機を用いて加工できる。

なぜならば本発明による組成により、液体系の粘度が、
高い充填材含量を有する既知の系より低下しているから
である。

出願人　　エーリツヒ・リュール 代理人　弁理士率　林　正　雄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　樹脂体対充填材の重量比が１：２．５ないし１：
   ３．２、嵩密度が５０〜４５０に！１．／？ｎ３であり
   、　　２そして樹脂成分が、 レゾール樹脂　　　　　　　　　５０〜６２重量部フラ
   ン樹脂　　　　　　　　　　　０〜１５重量部フルフリ
   ルアルコール　　　　２５〜４０　重を部気泡安定剤　
   　　　　　　　　０．５〜１．５重量部を、 燐酸　　　　　　　　　　　　　　４０〜５０重量部硼
   弗化水素酸　　　　　　　　１２〜１７重量部　３ｐ−
   ドルオールスルホン酸又は ｐ、−フェノールスルホン酸　　　　　６〜ＺＭｔ　部
   及び水　　　　　　　　　　　６２〜６５重量部　４か
   らの硬化剤混合物を、樹脂成分及び充填材の合計１００
   ｖ量部に対し１４〜１７重量部用いて反応させることに
   より得られたものであることを特徴とする、フェノール
   樹脂及びフラン樹脂を基礎とし、樹脂成分がフェノール
   樹脂、フルフリルアルコール及び硬化剤としてのスルホ
   ン酸の反応により生成されたものである、充填材として
   水酸化アルミニウムを含有する不燃性硬質発泡体。 、　充填材が、水酸化アルミニウム４０〜５５重量部、
   硼酸１０〜６５重量部、四硼酸ナトリウム２〜７重量部
   、二酸化マンガン５〜１０重量部、酸化銅−■１〜５重
   量部、マクネシウムヒドロキシシリケート１〜４重量部
   、珪酸アルミニウム１〜２重量部から成り、硼酸塩対硼
   酸の比が１：５であることを特徴とする特許請求不燃性
   硬質発泡体。 、　水酸化アルミニウムが次の数値 ５５８％　　　　　　　　　　　２５％５２．０　μ？
   ｌ／　　　　　　　　　５０％８０．０　μ外　　　　
   　　　　　７５％を有するふるい通過量曲線を示す、特
   許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれかに記載の不
   燃性硬質発泡体。 ５、　不燃性の建材として、特許請求の範囲第１項ない
   し第４項のいずれかに記載の硬質発泡体を使用する方法
   。 ６、　プレ・・ブ部利例えば板、半外被又は管状被覆体
   の形で発泡体を特徴する特許請求の範囲第５項に記載の
   方法。 ７、　建築における空洞の端部で発泡させるための、特
   許請求の範囲第５項に記載の方法。