JPS59108281A - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
- Publication number
- JPS59108281A JPS59108281A JP57217193A JP21719382A JPS59108281A JP S59108281 A JPS59108281 A JP S59108281A JP 57217193 A JP57217193 A JP 57217193A JP 21719382 A JP21719382 A JP 21719382A JP S59108281 A JPS59108281 A JP S59108281A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dioxolan
- dioxolane
- secondary battery
- lithium
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
電可逆性の向上をは刀・ることを目的とする。
リチウムを負極活物質とする有機市解質電池では電解液
溶媒として１，３−ジオキソランが等用されている。こ
れは１，３−ジオキソランが電解質を溶解する能力か大
きいことおよび低温での粘度が低く、低温特性の良好な
電池を与えることなどに基づくものである。
溶媒として１，３−ジオキソランが等用されている。こ
れは１，３−ジオキソランが電解質を溶解する能力か大
きいことおよび低温での粘度が低く、低温特性の良好な
電池を与えることなどに基づくものである。
ところが、この１，３−ジオキソランを二次電池に使用
した場合、１，３−ジオキンランが開環重合して充放′
市可逆性が低下する現象が認められる。
した場合、１，３−ジオキンランが開環重合して充放′
市可逆性が低下する現象が認められる。
この原因はテンドライト状に電折口た活性なリチウムが
１，３−ジオキソランと反応するためであると考えられ
る。
１，３−ジオキソランと反応するためであると考えられ
る。
木発ｊｊＡ者らはそのような事情に＠み種々研究を重ね
た結果、１，３−ジオキソランをアルキル化シて得うれ
る１，３−ジオキソランのアルキル誘導体を１，３−ジ
オキソランに代えて電解液溶媒として用いるききは、１
，３−ジオキンランが有していた電解質に対する大きな
溶解能やすぐれた低温特性が失なわれることなく、アル
キル化（（より安定化されて電析リチウムとの反応に基
づく開環重合が抑制され、充放電可逆性が良好でかつ低
温特性など各種電池特性が良好なリチウム二次電池が得
られることを児出し、本発明を完成するにいたった。
た結果、１，３−ジオキソランをアルキル化シて得うれ
る１，３−ジオキソランのアルキル誘導体を１，３−ジ
オキソランに代えて電解液溶媒として用いるききは、１
，３−ジオキンランが有していた電解質に対する大きな
溶解能やすぐれた低温特性が失なわれることなく、アル
キル化（（より安定化されて電析リチウムとの反応に基
づく開環重合が抑制され、充放電可逆性が良好でかつ低
温特性など各種電池特性が良好なリチウム二次電池が得
られることを児出し、本発明を完成するにいたった。
本発明において用いる１，３−ジオキソランのアルキル
誘導体としては、例えば４−メチル−１，３−ジオキン
ラン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン、４，
５−ジメチル−１，３−ジオキンラン、２−メチル−１
．３−ジオキソラン、２，４．５−トリメチル−１，３
−ジオキソランなどがあげられる。
誘導体としては、例えば４−メチル−１，３−ジオキン
ラン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン、４，
５−ジメチル−１，３−ジオキンラン、２−メチル−１
．３−ジオキソラン、２，４．５−トリメチル−１，３
−ジオキソランなどがあげられる。
これら１，３−ジオキソランのアルキル誘導体は単独で
寸たけそれら同士を２種以上混合して、さらにはそれら
と他の有機溶媒とを混合して電解液溶媒として使用され
る。その際における他の有機溶媒として（寸、例えば１
，２−ジメトキシエタン、プロピレンカーボネート、γ
−ブチロラクトン、テトラヒドロフランなどが用いられ
る。
寸たけそれら同士を２種以上混合して、さらにはそれら
と他の有機溶媒とを混合して電解液溶媒として使用され
る。その際における他の有機溶媒として（寸、例えば１
，２−ジメトキシエタン、プロピレンカーボネート、γ
−ブチロラクトン、テトラヒドロフランなどが用いられ
る。
そして、これら１，３−ジオキソランのアルキル訪導体
捷たは１，３−ジオキンランのアルキル誘導体と他の有
機溶媒との混合溶媒よりなる電解液溶媒に、例えばＬ
ｉ Ｐ Ｆ ６、ＩｊＡｓＦ６、ＬｉＳｂＦ６、Ｌｉ
ＢＦ４、過塩１酸すチクム、ホク７ン化すチクム、Ｌｊ
Ｂ （Ｃ６Ｈ５） ４に代表されるリチウムのアルキル
ホウ酸塩などの電解質を通常０．１〜３．０モル／ｌ程
度溶解させることによって゛電解液か調製される。
捷たは１，３−ジオキンランのアルキル誘導体と他の有
機溶媒との混合溶媒よりなる電解液溶媒に、例えばＬ
ｉ Ｐ Ｆ ６、ＩｊＡｓＦ６、ＬｉＳｂＦ６、Ｌｉ
ＢＦ４、過塩１酸すチクム、ホク７ン化すチクム、Ｌｊ
Ｂ （Ｃ６Ｈ５） ４に代表されるリチウムのアルキル
ホウ酸塩などの電解質を通常０．１〜３．０モル／ｌ程
度溶解させることによって゛電解液か調製される。
本発明の電池において負極活物質としては、りられ、正
極活物質として（寸ジカルコゲナイト、トリカルコゲナ
イドの周期律表■、ｖ１■族、例えば二硫化チタン、二
硫化ニオブ、Ｎ１ＰＳ３、Ｆｅ ｐｓ３、Ｆ ｅ ＯＣ
１、、Ｃｒ ５ ＯＢ、Ｃｒ２Ｏ５などが用いられる。
極活物質として（寸ジカルコゲナイト、トリカルコゲナ
イドの周期律表■、ｖ１■族、例えば二硫化チタン、二
硫化ニオブ、Ｎ１ＰＳ３、Ｆｅ ｐｓ３、Ｆ ｅ ＯＣ
１、、Ｃｒ ５ ＯＢ、Ｃｒ２Ｏ５などが用いられる。
つぎに参考例および実施例をあげて本発明゛を説明する
。
。
参考例
対極の影響を避けるため、ポリプロピレン不織布の両面
にグラフトフィルム（高密度ポリエチレンフィルム（て
メタクリル酸をグラフト重合させてなるグラフトフィル
ム）を積層したセパレータの両側１てリチウム板を配置
し、セパレータに第１表（（示す雪解液を保持させてモ
デルセルを組み立て、深度５０％、電流密度５ ｍＡ／
ａ２で充放電を繰り返し、そのサイクル数を測定した。
にグラフトフィルム（高密度ポリエチレンフィルム（て
メタクリル酸をグラフト重合させてなるグラフトフィル
ム）を積層したセパレータの両側１てリチウム板を配置
し、セパレータに第１表（（示す雪解液を保持させてモ
デルセルを組み立て、深度５０％、電流密度５ ｍＡ／
ａ２で充放電を繰り返し、そのサイクル数を測定した。
その結果を第１表に示す。なお電解液における１、３−
ジオキソランのアルキル誘導体と１，２−ジメトキシエ
タンとの混合比および１，３−ジオキンランと１，２−
ジメトキシエタンとの混合比は容量比で７二３であり、
溶質はＬｉＰＦ６で、その量は１．５モル／ｌである。
ジオキソランのアルキル誘導体と１，２−ジメトキシエ
タンとの混合比および１，３−ジオキンランと１，２−
ジメトキシエタンとの混合比は容量比で７二３であり、
溶質はＬｉＰＦ６で、その量は１．５モル／ｌである。
第１表
（注）４−Ｍｅ−Ｄｉｏｘ：４−メチル−１，３−ジオ
キソラン４．４−ＤｉＭｅ−Ｄｉｏｘ ： ４１４−ジ
／チル−１，３−ジオキソラン ４．５−ＤｉＭｅ−Ｄｉｏｘ ： ４．５−ジメチル−
１，３−ジオキンラン ２−Ｍｅ −Ｄｉｏｘ ： ２−メチル−１，３−ジオ
キソラシＤＭＥ：１，２−ジメトキシエタン Ｄｉｏｘ ： １，３−ジオキソラシ 第１表に示すように、１，３−ジオキソランのアルキル
誘導体を用いた試料ぬ１〜５は、１，３−ジオキソラン
を用いた試料Ｎａ ６に比べて、サイクル数が多く、７
次電池用の電解液としてすぐれている。これはアルキル
化（でより安定化されて開環重合が抑制された結果によ
るものと考えられる。
キソラン４．４−ＤｉＭｅ−Ｄｉｏｘ ： ４１４−ジ
／チル−１，３−ジオキソラン ４．５−ＤｉＭｅ−Ｄｉｏｘ ： ４．５−ジメチル−
１，３−ジオキンラン ２−Ｍｅ −Ｄｉｏｘ ： ２−メチル−１，３−ジオ
キソラシＤＭＥ：１，２−ジメトキシエタン Ｄｉｏｘ ： １，３−ジオキソラシ 第１表に示すように、１，３−ジオキソランのアルキル
誘導体を用いた試料ぬ１〜５は、１，３−ジオキソラン
を用いた試料Ｎａ ６に比べて、サイクル数が多く、７
次電池用の電解液としてすぐれている。これはアルキル
化（でより安定化されて開環重合が抑制された結果によ
るものと考えられる。
実施例
４−メチル−１，３−ジオキンランと１，２−ジメトキ
シエタンとの容量比が７＝３の混合溶媒にＬｉＰＦ６を
１．５モル／ｌ溶解させて電解液を調製した。
シエタンとの容量比が７＝３の混合溶媒にＬｉＰＦ６を
１．５モル／ｌ溶解させて電解液を調製した。
この電解液を用い、リチウムを負極活物質、二硫化チタ
ンを正極活物質とするリチウム二次電池Ａを製造した。
ンを正極活物質とするリチウム二次電池Ａを製造した。
比較のため、■、３−ジオキソランと１，２−ジメトキ
シエタンとの容量比が７二３の混合溶媒にＬｉＰＦ６を
１．５モル／ｌ溶解させて電解液を調製し、この電解液
を用いて前記と同様のリチウム二次電池Ｂを製造した。
シエタンとの容量比が７二３の混合溶媒にＬｉＰＦ６を
１．５モル／ｌ溶解させて電解液を調製し、この電解液
を用いて前記と同様のリチウム二次電池Ｂを製造した。
上記のような電池ＡおよびＢを深度５０係、電流密ｇ
５ ｍＡ ／ｒｙｎ２．２．７〜１．５ ｖ）範１ｆｆ
ｌＴ充放５！１ｍ’）返し、そのサイクル数を測定した
。その結果を第２表に示す。
５ ｍＡ ／ｒｙｎ２．２．７〜１．５ ｖ）範１ｆｆ
ｌＴ充放５！１ｍ’）返し、そのサイクル数を測定した
。その結果を第２表に示す。
第 ２ 表
第２表に示すように本発明の電池Ａは従来電池ＢＫ比べ
てサイクル牧が多く、二次電池としてすぐれたものであ
る。
てサイクル牧が多く、二次電池としてすぐれたものであ
る。
特許出願人 日立マクセル株式会社
Claims (1)
- １、 リチウムまたはリチウム合金を負極活物質とする
りチクムニ次電池におりで、１．３−ジオキソランのア
ルキル誘導体を電解液溶媒の一部または全部として用い
たことを特徴とするりチクムニ次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57217193A JPS59108281A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | リチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57217193A JPS59108281A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | リチウム二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59108281A true JPS59108281A (ja) | 1984-06-22 |
Family
ID=16700310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57217193A Pending JPS59108281A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | リチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59108281A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2552269A1 (fr) * | 1983-09-19 | 1985-03-22 | Duracell Int | Piles electrochimiques |
| JPS63148565A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-21 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS63148566A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-21 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS63148571A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-21 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS63148570A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-21 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS63148568A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-21 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS63148572A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-21 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 非水電解液電池 |
| DE4090275C2 (ja) * | 1989-02-22 | 1992-02-27 | Otsuka Kagaku K.K., Osaka, Jp |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5780679A (en) * | 1980-11-10 | 1982-05-20 | Iiaishii Corp | Rechargeable electrochemical battery |
-
1982
- 1982-12-10 JP JP57217193A patent/JPS59108281A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5780679A (en) * | 1980-11-10 | 1982-05-20 | Iiaishii Corp | Rechargeable electrochemical battery |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2552269A1 (fr) * | 1983-09-19 | 1985-03-22 | Duracell Int | Piles electrochimiques |
| JPS63148565A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-21 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS63148566A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-21 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS63148571A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-21 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS63148570A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-21 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS63148568A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-21 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS63148572A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-21 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 非水電解液電池 |
| DE4090275C2 (ja) * | 1989-02-22 | 1992-02-27 | Otsuka Kagaku K.K., Osaka, Jp |
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