JPS59106414A - 香料組成物 - Google Patents
香料組成物Info
- Publication number
- JPS59106414A JPS59106414A JP21729982A JP21729982A JPS59106414A JP S59106414 A JPS59106414 A JP S59106414A JP 21729982 A JP21729982 A JP 21729982A JP 21729982 A JP21729982 A JP 21729982A JP S59106414 A JPS59106414 A JP S59106414A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- incense
- formula
- compound
- chromone
- aroma
- Prior art date
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- Granted
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- Pyrane Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な加熱型香料組成物に関する。
従来より沈香は加熱により長時間芳香を発し続けるもの
として、特に薫香料や線香材料等として重要視されてい
る。該沈香は一般にＡｑｕｉｌｌａｒｉａａｇａｌｌｏ
ｃｈａ Ｒｏｘｂ、（ジンチョウゲ科、Ｔｈｙｗ＋ｅｌ
ａ −ｅｃｅａｅ ）の２５才以上の古木が病原菌にお
かされたときに、材に含まれる精油が樹脂化して生成す
るとされており、その生成過程や成分についてはいくつ
かの報告がある〔例えばＳ 、 Ａ ｒｃｔａｎｄｅｒ
。
として、特に薫香料や線香材料等として重要視されてい
る。該沈香は一般にＡｑｕｉｌｌａｒｉａａｇａｌｌｏ
ｃｈａ Ｒｏｘｂ、（ジンチョウゲ科、Ｔｈｙｗ＋ｅｌ
ａ −ｅｃｅａｅ ）の２５才以上の古木が病原菌にお
かされたときに、材に含まれる精油が樹脂化して生成す
るとされており、その生成過程や成分についてはいくつ
かの報告がある〔例えばＳ 、 Ａ ｒｃｔａｎｄｅｒ
。
Ｐ ｅｒｆｕｍｅ Ａ ｎｄ Ｆ ｆａｖｏｒ Ｍ
ａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆＮａｔｕｒａｌ ０ｒｉ
Ｏｉｎ、ｐ ４９ （１９６０）及びＴ。
ａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆＮａｔｕｒａｌ ０ｒｉ
Ｏｉｎ、ｐ ４９ （１９６０）及びＴ。
Ｎ ａｋａｎｉｓｈｉ ｅｔ ａｌ、、 Ｐ ｈｙ
ｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、 ２０ 。
ｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、 ２０ 。
１９５７（１９８１）参照〕が、未だ上記加熱により長
時間芳香を発し続ける特性については全く報告はない。
時間芳香を発し続ける特性については全く報告はない。
本発明者らは、上記沈香の芳香成分殊に加熱時の持続芳
香性成分につき種々研究を重ねてきたが、その過程にお
いて、沈香から抽出単離されたある種のクロモン誘導体
が、常温では無臭であり、沈香の芳香性には何ら寄与し
ないと考えられたが、これを通常の燻香料が加熱される
温度に加熱した場合には、熱分解を受は芳香性物質を発
すると共に、この芳香性物質の発生は長時間に亙っで持
続するという新しい知見を得た。また上記事実は、本発
明者らが別途に化学合成した上記クロモン誘導体でも確
認された。更に之等と類似の構造を有する下記一般式（
Ｉ）で表わされる一連のクロモン誘導体についても、２
等自体は常温上無臭であるが、約５０℃以上の加熱によ
りいずれもほぼ同様に分解して芳香を長時間に亙って持
続発現することを見い出した。
香性成分につき種々研究を重ねてきたが、その過程にお
いて、沈香から抽出単離されたある種のクロモン誘導体
が、常温では無臭であり、沈香の芳香性には何ら寄与し
ないと考えられたが、これを通常の燻香料が加熱される
温度に加熱した場合には、熱分解を受は芳香性物質を発
すると共に、この芳香性物質の発生は長時間に亙っで持
続するという新しい知見を得た。また上記事実は、本発
明者らが別途に化学合成した上記クロモン誘導体でも確
認された。更に之等と類似の構造を有する下記一般式（
Ｉ）で表わされる一連のクロモン誘導体についても、２
等自体は常温上無臭であるが、約５０℃以上の加熱によ
りいずれもほぼ同様に分解して芳香を長時間に亙って持
続発現することを見い出した。
本発明は上記の新しい知見を基礎として完成されたもの
であり、その要旨とする所は、一般式〇 〔式中Ｘ及びＹはそれぞれ水素原子、低級アルキル基又
は低級アルコキシ基を示し、ｎは２〜４の整数を示す。
であり、その要旨とする所は、一般式〇 〔式中Ｘ及びＹはそれぞれ水素原子、低級アルキル基又
は低級アルコキシ基を示し、ｎは２〜４の整数を示す。
〕
で表わされるクロモン誘導体を含有することを特徴とす
る加熱型香料組成物にある。
る加熱型香料組成物にある。
本発明加熱型香料組成物は、上記一般式（Ｉ）で表わさ
れるクロモン誘導体を必須成分として含有することに基
づいて、加熱により天然の沈香を配合した場合と同様の
優れた芳香、殊に甘くて華やいだ芳香を長期間持続発現
することを最大の特徴とする。また上記一般式（Ｉ）で
表わされるクロモン誘導体の利用によれば、例えば調合
香料等の場合、他の芳香成分の揮散性が適度に調節され
、調合香料本来の芳香がより改善されると共にその保留
性が顕著に高められる。従って本発明組成物は、燻香料
、線香等として非常に有用であることは勿論のこと、適
当な熱源例えば電気蚊取器に見られる如き電気的加熱器
や電球その他の熱源を利用した室内芳香剤等として、必
要な場合にのみ特定空間を賦香できる新しい香料として
利用できるものである。
れるクロモン誘導体を必須成分として含有することに基
づいて、加熱により天然の沈香を配合した場合と同様の
優れた芳香、殊に甘くて華やいだ芳香を長期間持続発現
することを最大の特徴とする。また上記一般式（Ｉ）で
表わされるクロモン誘導体の利用によれば、例えば調合
香料等の場合、他の芳香成分の揮散性が適度に調節され
、調合香料本来の芳香がより改善されると共にその保留
性が顕著に高められる。従って本発明組成物は、燻香料
、線香等として非常に有用であることは勿論のこと、適
当な熱源例えば電気蚊取器に見られる如き電気的加熱器
や電球その他の熱源を利用した室内芳香剤等として、必
要な場合にのみ特定空間を賦香できる新しい香料として
利用できるものである。
本発明組成物の必須成分とする上記一般式ＣＩ）で表わ
される化合物において、Ｘ及びＹで示される低級アルキ
ル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル基等の炭素数１〜４のアルキル基を、また低級アルコ
キシ基としてはメトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、
ブチルオキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基を例示
できる。
される化合物において、Ｘ及びＹで示される低級アルキ
ル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル基等の炭素数１〜４のアルキル基を、また低級アルコ
キシ基としてはメトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、
ブチルオキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基を例示
できる。
該一般式（Ｉ）に含まれる代表的化合物としては以下の
ものを例示できる。
ものを例示できる。
２−（２−７エネチル）クロモン
２−（２−フェネチル）−５−メトキシクロモン２−
（２−（ｐ−メトキシフェニル）エチル〕クロモン ２− （２−（ｐ−メチルフェニル）エチル〕クロモン ２− （２−（ｐ−エトキシフェニル）エチル）クロモ
ン ２−（３−フェニルプロピル）クロモン２−（４−フェ
ニルブチル）クロモン ２−（４−フェニルブチル）−６−メチルクロモン ２− （３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピル〕クロ
モン 以下之等化合物の製造方法につき詳述する。
（２−（ｐ−メトキシフェニル）エチル〕クロモン ２− （２−（ｐ−メチルフェニル）エチル〕クロモン ２− （２−（ｐ−エトキシフェニル）エチル）クロモ
ン ２−（３−フェニルプロピル）クロモン２−（４−フェ
ニルブチル）クロモン ２−（４−フェニルブチル）−６−メチルクロモン ２− （３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピル〕クロ
モン 以下之等化合物の製造方法につき詳述する。
上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物中ある種のものは
、沈香を常法に従いアセトン抽出し、得られる沈香エキ
スを水蒸気蒸留し、残渣を例えば水酸化ナトリウムによ
り処理して中性部を取り出し、これをカラムクロマトグ
ラフィー、再結晶等により分取することにより単離され
る。
、沈香を常法に従いアセトン抽出し、得られる沈香エキ
スを水蒸気蒸留し、残渣を例えば水酸化ナトリウムによ
り処理して中性部を取り出し、これをカラムクロマトグ
ラフィー、再結晶等により分取することにより単離され
る。
また上記沈香より単離される化合物も含め、一般式（Ｉ
）の化合物は、下記反応式に従い、一般式（ＩＩ）で表
わされる公知のカルボン酸類又はその官能性誘導体例え
ば酸無水物もしくは酸ハロゲン化物と一般式（１）で表
わされるアルコール類とをエステル反応させて、一般式
（ＴＶ）の化合物とし、次いでこれに水酸化カリウム等
の塩基を作用させて転位反応させて一般式（Ｖ）の化合
物を得、更に該化合物（Ｖ）を連化反応させることによ
り製造することができる。
）の化合物は、下記反応式に従い、一般式（ＩＩ）で表
わされる公知のカルボン酸類又はその官能性誘導体例え
ば酸無水物もしくは酸ハロゲン化物と一般式（１）で表
わされるアルコール類とをエステル反応させて、一般式
（ＴＶ）の化合物とし、次いでこれに水酸化カリウム等
の塩基を作用させて転位反応させて一般式（Ｖ）の化合
物を得、更に該化合物（Ｖ）を連化反応させることによ
り製造することができる。
〈反 応 式〉
（ＩＶ）
υ
〔１〕
〔各式中Ｘ１、Ｙ及びｎは上記に同じである。〕上記エ
ステル化反応は、通常のエステル反応条件下に実施され
る。特に遊離のカルボン酸類を用いる場合、該エステル
化は通常の脱水触媒例えば硫酸、リン酸等を用いて行な
われるのが好ましい。
ステル化反応は、通常のエステル反応条件下に実施され
る。特に遊離のカルボン酸類を用いる場合、該エステル
化は通常の脱水触媒例えば硫酸、リン酸等を用いて行な
われるのが好ましい。
該エステルイヒにより得られる化合物（ＩＶ）の転位反
応は、公知の方法例えばＯｒｂ、 Ｓｙｎ、 Ｃｏ Ｑ
。
応は、公知の方法例えばＯｒｂ、 Ｓｙｎ、 Ｃｏ Ｑ
。
Ｖｏ Ｑ、Ｉ、 ｐ４７８に記載の方法に従い実施でき
る。またこれに引き続く化合物（Ｖ）の連化反応も公知
の方法に従って行なうことができる〔実験化学講座、２
１−下、ｐ９７〜１３２参照〕。
る。またこれに引き続く化合物（Ｖ）の連化反応も公知
の方法に従って行なうことができる〔実験化学講座、２
１−下、ｐ９７〜１３２参照〕。
上記各反応の詳細は後記製造例に説明する。
かくして得られる目的の化合物は、常法に従い再結晶法
、蒸留法、カラムクロマトグラフィー等により単離精製
することができる。
、蒸留法、カラムクロマトグラフィー等により単離精製
することができる。
上記の如くして得られる一般式ＣＩ）で表わされる化合
物は、いずれも加熱により徐々に熱分解して芳香性物質
を放出する特徴を有している。この熱分解反応に・より
放出される芳香性物質は、後記する加熱による芳香性試
験に示す通り、以下のアルデヒド類であると同定される
。
物は、いずれも加熱により徐々に熱分解して芳香性物質
を放出する特徴を有している。この熱分解反応に・より
放出される芳香性物質は、後記する加熱による芳香性試
験に示す通り、以下のアルデヒド類であると同定される
。
（式中ｎ及びＸは上記に同じである。〕本発明香料組成
物は、上記一般式（Ｉ）で表わされるクロモン誘導体を
必須成分として用いる以外は、通常のこの種香料組成物
と同様にして、必要に応じ他の天然香料や合成香料と併
用され、香水線香の如き燻香料としたり、通常調合香料
として適当な担体に含浸・担持させて学内、車内等の限
定空間の賦香剤とすることができる。燻香料とする場合
、上記クロモン誘導体は用いられる燻香料中に通常約０
０１〜１０重量％（香料成分全体として約０．５〜１０
重農％）の範囲で配合されるのが望ましく、これは常法
に従い適当な基材例えばたぶ粉等の燃焼基材及びその他
の通常添加剤として用いられる白檀粉末、かつ香、乳香
等の粉末香料等と練合され、適当な形態に賦形後乾燥さ
れ製品とされる。得られる燻香料製品は、その一般的使
用方法に従い、適当な着火源により着火され、その燃焼
（通常燃焼温度は約７００〜８５０℃である）に伴い加
熱され、この加熱により上記熱分解反応による芳香成分
及びその他の香料成分が燻蒸される。また他の賦香剤は
、本発明のクロモン誘導体を用いて常法に従いこれを適
当な担体例えば電気蚊取マットに代表されるようなマッ
ト基材や他の無機粉末に含浸担持乃至は混合され、適当
な製品形態とされ、これは任意の加熱源例えば電気的手
段、発熱体として作用する物質又は伝熱体として機能す
る適当な容器等を介して直火により加熱され、これによ
り上記燻香料と同様に芳香を発する。この場合の加熱温
度は本発明のクロモン誘導体の熱分解がほぼ５０℃付近
の温度により開始されることより、約５０℃以上であれ
ばよく、その上限はほぼ３００℃までとするのがよい。
物は、上記一般式（Ｉ）で表わされるクロモン誘導体を
必須成分として用いる以外は、通常のこの種香料組成物
と同様にして、必要に応じ他の天然香料や合成香料と併
用され、香水線香の如き燻香料としたり、通常調合香料
として適当な担体に含浸・担持させて学内、車内等の限
定空間の賦香剤とすることができる。燻香料とする場合
、上記クロモン誘導体は用いられる燻香料中に通常約０
０１〜１０重量％（香料成分全体として約０．５〜１０
重農％）の範囲で配合されるのが望ましく、これは常法
に従い適当な基材例えばたぶ粉等の燃焼基材及びその他
の通常添加剤として用いられる白檀粉末、かつ香、乳香
等の粉末香料等と練合され、適当な形態に賦形後乾燥さ
れ製品とされる。得られる燻香料製品は、その一般的使
用方法に従い、適当な着火源により着火され、その燃焼
（通常燃焼温度は約７００〜８５０℃である）に伴い加
熱され、この加熱により上記熱分解反応による芳香成分
及びその他の香料成分が燻蒸される。また他の賦香剤は
、本発明のクロモン誘導体を用いて常法に従いこれを適
当な担体例えば電気蚊取マットに代表されるようなマッ
ト基材や他の無機粉末に含浸担持乃至は混合され、適当
な製品形態とされ、これは任意の加熱源例えば電気的手
段、発熱体として作用する物質又は伝熱体として機能す
る適当な容器等を介して直火により加熱され、これによ
り上記燻香料と同様に芳香を発する。この場合の加熱温
度は本発明のクロモン誘導体の熱分解がほぼ５０℃付近
の温度により開始されることより、約５０℃以上であれ
ばよく、その上限はほぼ３００℃までとするのがよい。
通常好ましくは約７０〜２００℃とされる。
かくして本発明組成物の利用によれば、加熱により極め
て優雅な芳香にて空間域を賦香することができる。
て優雅な芳香にて空間域を賦香することができる。
以下本発明に用いる一般式（Ｉ）で表わされるクロモン
誘導体の製造例を挙げる。
誘導体の製造例を挙げる。
製造例１
ベトナム産沈香５２（Ｉｆを削って薄片状とし、アセト
ン各４００ｍＱを用いてくり返し３回抽出を行ない、抽
出液を合併してアセトンを留去し、アセトンエキス２８
ｇを得た（収率５３．８４％）。
ン各４００ｍＱを用いてくり返し３回抽出を行ない、抽
出液を合併してアセトンを留去し、アセトンエキス２８
ｇを得た（収率５３．８４％）。
アセトンエキス２５ｇを水蒸気蒸留にかけ留液５．５Ｑ
より精油１．８ｇを得た。蒸留残分は２２（Ｊであった
。残分をｌＮ−ＮａＯＨで処理し、中性部１１ｇを得た
。中性部２．Ｏａをカラムクロマトグラフィー（キーゼ
ルゲルＧ１メルク社、７０〜２３０メツシユ）にかけ、
ベンゼン画分より２− （２−（ｐ−メトキシフェニル
）エチル〕クロモン（化合物Ａという）０．１４［及び
２−（・２−フェネチル）クロモン（化合物Ｂという）
０．０５ｇを得た。
より精油１．８ｇを得た。蒸留残分は２２（Ｊであった
。残分をｌＮ−ＮａＯＨで処理し、中性部１１ｇを得た
。中性部２．Ｏａをカラムクロマトグラフィー（キーゼ
ルゲルＧ１メルク社、７０〜２３０メツシユ）にかけ、
ベンゼン画分より２− （２−（ｐ−メトキシフェニル
）エチル〕クロモン（化合物Ａという）０．１４［及び
２−（・２−フェネチル）クロモン（化合物Ｂという）
０．０５ｇを得た。
各化合物は、次の機器分析結果より同定された。
０化合物Ａ
微黄色粘稠液体
ＩＲ（フィルム）；
シｍａｘ−１６４４．１６０６．１５１０゜１４６０．
１３８０．１２４３． ８４５．８２１．７５８．６７７ｃｍ”ＭＳ ： ２８
０ （Ｍ＋、１１％）、” Ｃ−ＮＭＲ： δｐｐｍ 〜１７８−１０ （ｓ ＞、１６８、５０
（ｓ ）、 １５８、３２ （ｓ ）、 １５６、４６ （Ｓ ）、 １３３．４２ （ｄ ）、 １２９．２４ （ｄ 、２Ｃ）、 １２５、６０ （ｄ ）、 １２４、９２ （ｄ ）、 １２３、７９ ＜ｓ ）、 １１７．８１ （ｄ ）、 １１４．０６ （ｄ 、２Ｃ）、 １１０、 ２１ （ｄ ） 、 ５５、 １６ （ｑ ） 、 ３６．３０ （ｔ ） 、 ３２．０７ （ｔ ） 、 ’ Ｈ−ＮＭＲ＜８０ＭＨｚ 、ＣＤＣ＋！３
、ＴＭＳ〉 ： δｐｐｍ 〜２． ８６ （ｔ 、 ２Ｈ）、２．
９２ （ｔ 、２Ｈ） 、 ３、 ７５ （ｓ １３Ｈ） 、６、 １１
（Ｓ、ＩＨ） 、 ６、 ７５〜７． ６４ （ｍ 、９Ｈ） 、８
．１８（ｄｄ、１Ｈ） 、 Ｏ化合物Ｂ 微黄色針状結晶 １Ｆ’、（ＫＢｒ錠）； シｍａＸ＝１６４２．１６１３．１６０１．１５６８．
７５６ｃｍ” ＭＳ ： ２５０ （Ｍ” 、４４％〕２３２（Ｍ−８
２０，２，７％〕 ” Ｃ−ＮＭＲ； δｐｐｍ 〜１７８． ６３ （ｓ ＞ 、１６
８、 ３２ （ｓ ） 、 １ ５６、 ４５ （ｓ ） 、１３９．７３
（ｓ ） 、 １３３．４３ （ｄ ） 、 １２８．６３ （（１，２Ｇ） 、１２８．２９
（１，２Ｃ） 、 １ ２６、 ５４ （ｄ ）、 １２５、 ６７ （ｄ ） 、 １２４、 ９４ （ｄ ） 、 １２３、 ７９ （３） 、 １１７．８３（（１） 、 １１０．２２ （ｄ 、２Ｃ） 、 ３６．０２ （ｔ ）、 ３２．９４ （ｔ ） 、 ’ ｌ−ｌ−１−Ｎ ： δｔ）ｌ）ｍ 〜２．９３ （３１２Ｈ）、２．９６
（ｔ 、２Ｈ） 、 ６、 ７２ （ｓ 、１１−１＞ 、７、２２〜
７．６２ （８Ｈ） 、８． １ ９ （（Ｉｄ
、 １ ）−１＞ 、製造例２ （１）ｏ −（３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ）アセトフェノン ３− （ｐ−メトキシフェニル）プロピオン酸１１．５
１１１ （０，０６モル）と塩化チオニル８．０（＋
（０，０６モル）との混合物を水浴上で４０分間加
熱する。塩化水素ガスと二酸化イオウの発生が止んだ後
、反応混合物を冷却し、０−ヒドロキシアセトフェノン
９．３ｇ ＜０．０６モル）を加え、再び水浴上で２５
分間加熱する。反応容器をマントルヒーターに移し、更
に１４０℃になるまで加熱を続け、１４０℃に２０分間
保った後冷却する。反応生成物をエーテル抽出し、１％
−水酸化ナトリウムで洗滌後水洗して水酸化ナトリウム
を除き、エーテル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥してか
らエーテルを留去して粗製の０−〔３−（ｐ−メトキシ
フェニル）プロピオニルオキシフアセトフェノン１０Ｃ
１を得る。
１３８０．１２４３． ８４５．８２１．７５８．６７７ｃｍ”ＭＳ ： ２８
０ （Ｍ＋、１１％）、” Ｃ−ＮＭＲ： δｐｐｍ 〜１７８−１０ （ｓ ＞、１６８、５０
（ｓ ）、 １５８、３２ （ｓ ）、 １５６、４６ （Ｓ ）、 １３３．４２ （ｄ ）、 １２９．２４ （ｄ 、２Ｃ）、 １２５、６０ （ｄ ）、 １２４、９２ （ｄ ）、 １２３、７９ ＜ｓ ）、 １１７．８１ （ｄ ）、 １１４．０６ （ｄ 、２Ｃ）、 １１０、 ２１ （ｄ ） 、 ５５、 １６ （ｑ ） 、 ３６．３０ （ｔ ） 、 ３２．０７ （ｔ ） 、 ’ Ｈ−ＮＭＲ＜８０ＭＨｚ 、ＣＤＣ＋！３
、ＴＭＳ〉 ： δｐｐｍ 〜２． ８６ （ｔ 、 ２Ｈ）、２．
９２ （ｔ 、２Ｈ） 、 ３、 ７５ （ｓ １３Ｈ） 、６、 １１
（Ｓ、ＩＨ） 、 ６、 ７５〜７． ６４ （ｍ 、９Ｈ） 、８
．１８（ｄｄ、１Ｈ） 、 Ｏ化合物Ｂ 微黄色針状結晶 １Ｆ’、（ＫＢｒ錠）； シｍａＸ＝１６４２．１６１３．１６０１．１５６８．
７５６ｃｍ” ＭＳ ： ２５０ （Ｍ” 、４４％〕２３２（Ｍ−８
２０，２，７％〕 ” Ｃ−ＮＭＲ； δｐｐｍ 〜１７８． ６３ （ｓ ＞ 、１６
８、 ３２ （ｓ ） 、 １ ５６、 ４５ （ｓ ） 、１３９．７３
（ｓ ） 、 １３３．４３ （ｄ ） 、 １２８．６３ （（１，２Ｇ） 、１２８．２９
（１，２Ｃ） 、 １ ２６、 ５４ （ｄ ）、 １２５、 ６７ （ｄ ） 、 １２４、 ９４ （ｄ ） 、 １２３、 ７９ （３） 、 １１７．８３（（１） 、 １１０．２２ （ｄ 、２Ｃ） 、 ３６．０２ （ｔ ）、 ３２．９４ （ｔ ） 、 ’ ｌ−ｌ−１−Ｎ ： δｔ）ｌ）ｍ 〜２．９３ （３１２Ｈ）、２．９６
（ｔ 、２Ｈ） 、 ６、 ７２ （ｓ 、１１−１＞ 、７、２２〜
７．６２ （８Ｈ） 、８． １ ９ （（Ｉｄ
、 １ ）−１＞ 、製造例２ （１）ｏ −（３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ）アセトフェノン ３− （ｐ−メトキシフェニル）プロピオン酸１１．５
１１１ （０，０６モル）と塩化チオニル８．０（＋
（０，０６モル）との混合物を水浴上で４０分間加
熱する。塩化水素ガスと二酸化イオウの発生が止んだ後
、反応混合物を冷却し、０−ヒドロキシアセトフェノン
９．３ｇ ＜０．０６モル）を加え、再び水浴上で２５
分間加熱する。反応容器をマントルヒーターに移し、更
に１４０℃になるまで加熱を続け、１４０℃に２０分間
保った後冷却する。反応生成物をエーテル抽出し、１％
−水酸化ナトリウムで洗滌後水洗して水酸化ナトリウム
を除き、エーテル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥してか
らエーテルを留去して粗製の０−〔３−（ｐ−メトキシ
フェニル）プロピオニルオキシフアセトフェノン１０Ｃ
１を得る。
（２）０−ヒドロキシベンゾイル−３−（ｐ−メトキシ
フェニル）プロピオニルオキシメタン 上記（１）で得たｏ−（３−＜１）−メトキシフェニル
）プロピオニルオキシフアセトフェノン１０ｇをピリジ
ン３０ｍ１２に溶解し、１００℃に熱した乳鉢で粉末に
した水酸化カリウム２．Ｏ（］を加えて５０℃に加温し
、１５分冊撹拌する。得られた半固型の反応生成物を１
０％酢酸８０１ＩＩＱに溶解し、エーテル抽出する。エ
ーテル層を水洗、乾燥した後エーテルを留去して組成の
０−ヒドロキシベンゾイル−３−（ｐ−メトキシフェニ
ル）プロピオニルオキシメタン５．０（］を得る。
フェニル）プロピオニルオキシメタン 上記（１）で得たｏ−（３−＜１）−メトキシフェニル
）プロピオニルオキシフアセトフェノン１０ｇをピリジ
ン３０ｍ１２に溶解し、１００℃に熱した乳鉢で粉末に
した水酸化カリウム２．Ｏ（］を加えて５０℃に加温し
、１５分冊撹拌する。得られた半固型の反応生成物を１
０％酢酸８０１ＩＩＱに溶解し、エーテル抽出する。エ
ーテル層を水洗、乾燥した後エーテルを留去して組成の
０−ヒドロキシベンゾイル−３−（ｐ−メトキシフェニ
ル）プロピオニルオキシメタン５．０（］を得る。
（３）２− （２−（ｐ−メトキシフェニル）エチル〕
クロモン（化合物Ａ） 上記（２）で得た０−ヒドロキシベンゾイル−３−（ｐ
−メトキシフェニル）プロピオニルオキシオキシメタン
粗製品５ｇを酢酸３０ｍＱに溶解し、濃硫酸２ｍＱを加
えて１時間加熱する。冷後砕いた氷に反応液を注ぎ、析
出する油状物をエーテルで抽出する。エーテル留去後粗
生成物約５ｇを得た。粗生成物はシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、粗生成物１ｇより０．６
Ｑの純２− （２−（ｐ−メトキシフェニル）エチル〕
クロモンを得る。
クロモン（化合物Ａ） 上記（２）で得た０−ヒドロキシベンゾイル−３−（ｐ
−メトキシフェニル）プロピオニルオキシオキシメタン
粗製品５ｇを酢酸３０ｍＱに溶解し、濃硫酸２ｍＱを加
えて１時間加熱する。冷後砕いた氷に反応液を注ぎ、析
出する油状物をエーテルで抽出する。エーテル留去後粗
生成物約５ｇを得た。粗生成物はシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、粗生成物１ｇより０．６
Ｑの純２− （２−（ｐ−メトキシフェニル）エチル〕
クロモンを得る。
得られた目的物（化合物Ａ）の物性は次の通りであり、
製造例１で得た天然物からの該化合物Ａと一致した。
製造例１で得た天然物からの該化合物Ａと一致した。
粘稠な液体、無色、無臭。
ＩＲ（フィルム）：第１図に示す。
ＭＳ； 第２図に示す。
製造例３
（１）４−フェニルブチリルオキシアセトフェノン
４−フェニル酪酸、塩化チオニル及び０−ヒドロキシ、
アセトフェノンの各０．０４モルを用い、製造例２の（
１）と同様にして、粗製の４−フェニルブチリルオキシ
アセトフェノン６、０ｇを得る（収率５２．５％）。
アセトフェノンの各０．０４モルを用い、製造例２の（
１）と同様にして、粗製の４−フェニルブチリルオキシ
アセトフェノン６、０ｇを得る（収率５２．５％）。
（２）２− （３−フェニルプロピル）クロモン上記（
１）で得た４−フェニルブチリルオキシアセトフェノン
を、製造例２の（２）及び（３）と同様に処理して、粗
製の２−（３−フェニルプロピル）クロモン（化合物Ｃ
）５．Ｏ！＋を得る。
１）で得た４−フェニルブチリルオキシアセトフェノン
を、製造例２の（２）及び（３）と同様に処理して、粗
製の２−（３−フェニルプロピル）クロモン（化合物Ｃ
）５．Ｏ！＋を得る。
これをキーゼルゲルＧ３０ｇを用いたカラムクロマトグ
ラフィーにかけ、ベンゼンで溶出する両分より、純粋な
目的物を得る。得られた化合物Ｃの物性は次の通りであ
る。
ラフィーにかけ、ベンゼンで溶出する両分より、純粋な
目的物を得る。得られた化合物Ｃの物性は次の通りであ
る。
粘稠な液体、無色、無臭
ＩＲ（フィルム）：第３図に示す。
ＭＳ： 第４図に示す。
製造例４
適当な原料化合物を用い上記製造例２の（１）、（２）
及び（３）と同様の操作を繰返すことにより下記に示す
各化合物（化合物り及びＥ）を得た。
及び（３）と同様の操作を繰返すことにより下記に示す
各化合物（化合物り及びＥ）を得た。
化合物Ｄ：２−（２−フェネチル）−５−メトキシクロ
モン（一般式ＣＩ）：Ｘ＝Ｈ１”Ｙ ＝ ５− ＯＣＨ
３、ｎ ＝ ２ ）化合物Ｅ：２−（４−フェニルブチ
ル）−６−メチルクロモン（一般式（Ｉ）：Ｘ＝Ｈ１Ｙ
＝６−ＣＨ３、ｎ ＝４＞ 〈加熱による芳香性試験〉 １０ＩＩＩＱ丸底フラスコ内に上記各個で得た本発明ク
ロモン誘導体試料名１０〜５０ｍΩを入れ、フラスコ内
に１分間に１ｍＱの速度で空気を通じながら、該フラス
コをシリコン浴中にて７０℃〜３００℃の範囲の一定温
度で１〜６時間加熱し、フラスコ内空気（発生する揮発
性物質を含む）をテナツクスＧ Ｃ（ＴｅｎａｘＧ Ｃ
１日本クロマト工業社製、６０〜８０メツシユ、予め２
３０℃の窒素中で８時間加熱処理した後使用）５０ＩＩ
１ｇに通じて、揮発性物質を吸着捕集した。次いで吸着
された物質をエーテル１１＋１４）を用いて１１１２着
し、濃縮後、ガスクロマトグラフィー（ＧＯ）及びガス
クロマトグラフィー質邑分析計（ＧＯ−ＭＳ）にて分析
した。ＧＣ及びＧＣ−ＭＳ条件は以下の通りである。
モン（一般式ＣＩ）：Ｘ＝Ｈ１”Ｙ ＝ ５− ＯＣＨ
３、ｎ ＝ ２ ）化合物Ｅ：２−（４−フェニルブチ
ル）−６−メチルクロモン（一般式（Ｉ）：Ｘ＝Ｈ１Ｙ
＝６−ＣＨ３、ｎ ＝４＞ 〈加熱による芳香性試験〉 １０ＩＩＩＱ丸底フラスコ内に上記各個で得た本発明ク
ロモン誘導体試料名１０〜５０ｍΩを入れ、フラスコ内
に１分間に１ｍＱの速度で空気を通じながら、該フラス
コをシリコン浴中にて７０℃〜３００℃の範囲の一定温
度で１〜６時間加熱し、フラスコ内空気（発生する揮発
性物質を含む）をテナツクスＧ Ｃ（ＴｅｎａｘＧ Ｃ
１日本クロマト工業社製、６０〜８０メツシユ、予め２
３０℃の窒素中で８時間加熱処理した後使用）５０ＩＩ
１ｇに通じて、揮発性物質を吸着捕集した。次いで吸着
された物質をエーテル１１＋１４）を用いて１１１２着
し、濃縮後、ガスクロマトグラフィー（ＧＯ）及びガス
クロマトグラフィー質邑分析計（ＧＯ−ＭＳ）にて分析
した。ＧＣ及びＧＣ−ＭＳ条件は以下の通りである。
ＧＣ条件：
装 置 島津ＧＣ−５Ａ
カラム ０Ｖ−１，３０ｍ ０．２８ｍｍ温 度 ７
０℃→２３０℃ 昇温速度 ３℃／分キャリアガス Ｎ
２ ０．４６ｍ Ｑ１分検出器 ＨＦＩＤ ＧＣ−ＭＳ条件： 装 置 日立 Ｍ−６０ イオン化電圧 ２０ｅＶ ガスクロマトグラフ部条件：ガスクロマトグラフィーと
同条件 その結果を下記第２表に示す。
０℃→２３０℃ 昇温速度 ３℃／分キャリアガス Ｎ
２ ０．４６ｍ Ｑ１分検出器 ＨＦＩＤ ＧＣ−ＭＳ条件： 装 置 日立 Ｍ−６０ イオン化電圧 ２０ｅＶ ガスクロマトグラフ部条件：ガスクロマトグラフィーと
同条件 その結果を下記第２表に示す。
第２表
供試試料 揮発性物質
化合物名 芳 香
化合物Ａｔ）−アニスア 枯草様の感じをルデヒド
伴った花香調 化合物Ｂ ベンズアルデ 甘い、アーモンドのヒト
実の香り 化合物Ｃフェニルアセ 強力なヒヤシンス様のトアルデ
ヒド グリーンで甘い花香調 化合物Ｄ ベンス゛アルデ 上記化合物Ｂに同じヒト 化合物Ｅ フェニルプロ 温かいスパイス香をビオンア
ルデ 含んだバルサム・グリ ヒト −ン調の香気 以下本発明香料組成物の実際の使用例を挙げる。
伴った花香調 化合物Ｂ ベンズアルデ 甘い、アーモンドのヒト
実の香り 化合物Ｃフェニルアセ 強力なヒヤシンス様のトアルデ
ヒド グリーンで甘い花香調 化合物Ｄ ベンス゛アルデ 上記化合物Ｂに同じヒト 化合物Ｅ フェニルプロ 温かいスパイス香をビオンア
ルデ 含んだバルサム・グリ ヒト −ン調の香気 以下本発明香料組成物の実際の使用例を挙げる。
使用例１ 線香への使用
成 分 重量部た
ぶ 粉 ４９．０
２−（２−７エネチル）クロ ０．１〜２．０モン ２− （２−（＋１−メトキシフ ０．１〜２．０エニ
ル）エチル〕クロモン 水 全量を１００とする量以上をよ
く練り合せ、適当な形状に成型し、乾燥して仕上げる。
ぶ 粉 ４９．０
２−（２−７エネチル）クロ ０．１〜２．０モン ２− （２−（＋１−メトキシフ ０．１〜２．０エニ
ル）エチル〕クロモン 水 全量を１００とする量以上をよ
く練り合せ、適当な形状に成型し、乾燥して仕上げる。
製品は燃焼時、原料のたぶ粉の燃焼で生じる独特の燃焼
具をカバーし、甘い芳香を発する。
具をカバーし、甘い芳香を発する。
使用例２ 線香香料への使用
（Ａ） （Ｂ）
成 分 重量部 重量
部アセトイソオイゲノール １００ １００白檀
油 ６０ ６０シダーウツ
ド油 ８０ ８０ベンジリデンアセト
ン ２０ ２０シスタスレジノイド
２０ ２０癒癒木油
２００ ２００ジヤム安息香アブソリユート ６０
６０セドレノール ６０ ６
０アンバーグリス ７０ ７０蘇合
油 ６０ ６０ベチバー油
５０ ５０バーチユリ−油
２０ ２０安息香酸ベンジル
２００ −２〜フエネチルクロモン
２００上記成分からなる線香香料を作成した。（Ａ）
の香料は保留性を高めるため安息香酸ベンジルを含有し
ているが、これに代え２−フエニチルクロモンを配合し
た本発明の香料（Ｂ）は、調合香料としてそのまま匂い
紙に付着させて放置する場合にも（Ａ）より著しく保留
性が高められており、また線香に０．５〜５％付香させ
た場合、その燃焼時の香りが天然の沈香を配合した線香
に近い芳香となる。
部アセトイソオイゲノール １００ １００白檀
油 ６０ ６０シダーウツ
ド油 ８０ ８０ベンジリデンアセト
ン ２０ ２０シスタスレジノイド
２０ ２０癒癒木油
２００ ２００ジヤム安息香アブソリユート ６０
６０セドレノール ６０ ６
０アンバーグリス ７０ ７０蘇合
油 ６０ ６０ベチバー油
５０ ５０バーチユリ−油
２０ ２０安息香酸ベンジル
２００ −２〜フエネチルクロモン
２００上記成分からなる線香香料を作成した。（Ａ）
の香料は保留性を高めるため安息香酸ベンジルを含有し
ているが、これに代え２−フエニチルクロモンを配合し
た本発明の香料（Ｂ）は、調合香料としてそのまま匂い
紙に付着させて放置する場合にも（Ａ）より著しく保留
性が高められており、また線香に０．５〜５％付香させ
た場合、その燃焼時の香りが天然の沈香を配合した線香
に近い芳香となる。
使用例３ 蚊取りマットへの使用
（Ａ） （Ｂ）
成 分 重量部 重量部ベルガモツト
油 １００ １００オレンジ油（圧搾）
２８０ ２８０リナロール
１１０１１０酢酸リナロール
４０ ４０ブチグレン油 ４０
４０レモン油 ４０ ４０
ゼラニウム油 ３０ ３０ジヒド
ロジヤスモン酸メチル ３０ ３０セドロ〜ルメ
チルエーテル ８０ ８０ガラクンライド
５０ ５０フタル酸ジオクチル
２００ −２− （２−（１）−メトキシフ ェニル）エチル〕クロモン ２００上記成
分からなる蚊取りマット用香料を作成した。（Ａ）の香
料は保留剤としてフタル酸ジオクチルを含有しているが
、これに代え２− （２−（ｐ−メトキシフェニル）エ
チル〕り′ロモンを配合した本発明の香料（Ｂ）は、（
Ａ）と比較して低沸点成分の揮散がよく抑えられ、香が
長（持続する。例えば上記（Ｂ）及び（Ａ）を匂い紙に
それぞれ等量含浸させたものを２４時間空気中に放置し
た後、パネルによる香の強さの比較を行なつたところ（
Ｂ）は、（Ａ）より著しく保留性が高められ香りが強く
残っているという結果が得られた。
油 １００ １００オレンジ油（圧搾）
２８０ ２８０リナロール
１１０１１０酢酸リナロール
４０ ４０ブチグレン油 ４０
４０レモン油 ４０ ４０
ゼラニウム油 ３０ ３０ジヒド
ロジヤスモン酸メチル ３０ ３０セドロ〜ルメ
チルエーテル ８０ ８０ガラクンライド
５０ ５０フタル酸ジオクチル
２００ −２− （２−（１）−メトキシフ ェニル）エチル〕クロモン ２００上記成
分からなる蚊取りマット用香料を作成した。（Ａ）の香
料は保留剤としてフタル酸ジオクチルを含有しているが
、これに代え２− （２−（ｐ−メトキシフェニル）エ
チル〕り′ロモンを配合した本発明の香料（Ｂ）は、（
Ａ）と比較して低沸点成分の揮散がよく抑えられ、香が
長（持続する。例えば上記（Ｂ）及び（Ａ）を匂い紙に
それぞれ等量含浸させたものを２４時間空気中に放置し
た後、パネルによる香の強さの比較を行なつたところ（
Ｂ）は、（Ａ）より著しく保留性が高められ香りが強く
残っているという結果が得られた。
また本発明の上記調合線香ＣＢ）は、蚊取りマットに０
．２〜５重量％含浸させて電気蚊取り器（１５０〜１７
０℃）で加熱するとき甘い芳香が使用終了時まで持続す
る。
．２〜５重量％含浸させて電気蚊取り器（１５０〜１７
０℃）で加熱するとき甘い芳香が使用終了時まで持続す
る。
第１図は製造例２で得た化合物（化合物Ａ）の赤外線吸
収スペクトル分析図、第２図は同化合物Ａの質量スペク
トル分析図、第３図は製造例３で得た化合物（化合物Ｃ
）の赤外線吸収スペクトル分析図及び第４図は同化合物
Ｃの質量スペクトル分析図をそれぞれ示す。 （以 上） ８ 手続補正書（自発） １．事件の表示 昭和５７年特 許 願第 ２１７２９９号３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 山本香料株式会社 ４、代理人 大阪市東区平野町２の１０築霜旦第病電話０６−２０３
−０９４１（代）自 発 ６、補正により増加する発明の数 な し 補 正 の 内 容 １ 明細書第６頁第１４行及び同第８頁第８〜９行に夫
々「連化反応」とあるを「環化反応」と訂正する。 ２ 明細側１３頁下から第２行に［Ｍ−Ｈ２ＯＪとおる
を「Ｍ＋−Ｈ２ＯＪと訂正する。 （以 上）
収スペクトル分析図、第２図は同化合物Ａの質量スペク
トル分析図、第３図は製造例３で得た化合物（化合物Ｃ
）の赤外線吸収スペクトル分析図及び第４図は同化合物
Ｃの質量スペクトル分析図をそれぞれ示す。 （以 上） ８ 手続補正書（自発） １．事件の表示 昭和５７年特 許 願第 ２１７２９９号３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 山本香料株式会社 ４、代理人 大阪市東区平野町２の１０築霜旦第病電話０６−２０３
−０９４１（代）自 発 ６、補正により増加する発明の数 な し 補 正 の 内 容 １ 明細書第６頁第１４行及び同第８頁第８〜９行に夫
々「連化反応」とあるを「環化反応」と訂正する。 ２ 明細側１３頁下から第２行に［Ｍ−Ｈ２ＯＪとおる
を「Ｍ＋−Ｈ２ＯＪと訂正する。 （以 上）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■ 一般式 〔式中Ｘ及びＹはそれぞれ水素原子、低級アルキル基又
は低級アルキル基を示し、ｎは２〜４の整数を示す。〕 で表わされるクロモン誘導体を含有することを特徴とす
る加熱型香料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21729982A JPS59106414A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | 香料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21729982A JPS59106414A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | 香料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59106414A true JPS59106414A (ja) | 1984-06-20 |
| JPS6116366B2 JPS6116366B2 (ja) | 1986-04-30 |
Family
ID=16701957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21729982A Granted JPS59106414A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | 香料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59106414A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017194426A (ja) * | 2016-04-22 | 2017-10-26 | 株式会社松栄堂 | 沈香の品質評価方法 |
| CN113264912A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-08-17 | 中国热带农业科学院热带生物技术研究所 | 一种奇楠沉香中2-(2-苯乙基)色酮类成分的提取方法及其应用 |
-
1982
- 1982-12-10 JP JP21729982A patent/JPS59106414A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017194426A (ja) * | 2016-04-22 | 2017-10-26 | 株式会社松栄堂 | 沈香の品質評価方法 |
| CN113264912A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-08-17 | 中国热带农业科学院热带生物技术研究所 | 一种奇楠沉香中2-(2-苯乙基)色酮类成分的提取方法及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6116366B2 (ja) | 1986-04-30 |
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