JPS5910389A - 排ガス脱硫処理液の処理方法 - Google Patents

排ガス脱硫処理液の処理方法

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JPS5910389A
JPS5910389A JP11898382A JP11898382A JPS5910389A JP S5910389 A JPS5910389 A JP S5910389A JP 11898382 A JP11898382 A JP 11898382A JP 11898382 A JP11898382 A JP 11898382A JP S5910389 A JPS5910389 A JP S5910389A
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JP
Japan
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vanadium
tank
liquid
solution
desulfurization
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JP11898382A
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English (en)
Inventor
Kunio Osaka
大坂 邦夫
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Kobe Steel Ltd
Original Assignee
Kobe Steel Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、排ガス脱硫処理液中に蓄積する反応副成物か
らバナジウム成分を有価物として回収する方法に関する
ものである。
HQSを含有する排ガスの脱硫処理法としてはキノン、
ナフトキノン、アントラキノン或いはこれらの誘導体尋
のキノン糸化合物(例えばアントラキノンジスルホン#
:以下ADAと略1i3)および/または2拙以上の原
子価を有する金属の化合物(例えばバナジン#1)醇の
いわゆるレドックス触媒を含むアルカリ性水溶液を用い
、これに排ガス中の前記H2Sを吸収させて排ガス自体
を浄化すると共に吸収されたHgSを硫黄分として回収
する方法が、例えばストレッドフォード・プロセスの名
で知られ工業的に賽用化されている。このプロセスでは
、アルカリ水溶液中に吸収されたH2Sをバナジン酸と
反応させるととKよル単体硫黄として酸化固定する一方
、還元され九バナジン酸を該水溶液中に併存するADA
で酸化することによってもとの原子価状態に戻すと共に
、ここで還元されたADAを酸累で酸化し、元の状態に
戻すことを要点とするもので、反応式をもって示すと次
の様に表わすことができる。
2H2S+2Na2CO3−+ 2NaH8+2NaH
CO31t)2NaH8+4NaV03+4NaHCO
3−+28+NQV40g+4NagCO3+8H20
121 Na2V40g+2Na2ADA+−2Na2ω3−1
−BH20−14NaVO3+2Na1!AI)A(a
元型)+2NaHCO3[312Na2AI)A (還
元型)−)Og−+ 2Na2ADA汁Q1iQO+4
12HBS +〇2→28 + 2H2015)上記反
応式から直ちに理解できる様に、物質収支の面から見る
と、原理的には試薬の消耗や劣化を牛じないので、処理
液を常に一定のせ態に維持しつつ連続的な処理を行なう
ことができるとされている+3 シかし現実の操業にお
いては、2NaH8+202   →Na2S2O3+
H2016188−+2H20→2H2S+602  
   (71針5O2−INa2cO3−4Na2Sρ
計ω2(8)で示される様な反応機構によってNa2S
g03が副成し、これが脱硫処理液中に蓄積して、ある
(3) 濃度以上になるとレドックス反応系に対して重大な息影
昏を及はすことが知られている。この限界+14度は経
験的には200〜250 g/lとされておシ、実操業
においてはN a 25203のa度を上記以下に抑制
する高程々の方策が講じられているが。
いずれの方策も処理液の一部をパージするか又は固化し
て糸外へ排出するという考えに沿ったものである点に変
わ)はなho ところが上紀排8は処fIIJ液中に含有するバナジウ
ムを同伴する形で行なわれるので、バーt)液から流出
しあるいは固化物から溶出したバナνつ五が河川、海水
、湖水に混入し、新たな汚染の問題を惹き起こすことも
予想され得る。従って従来におけるNa28203濃度
抑制の為の単なる糸外排出処理方式とは異なった新たな
処理方式を確立する必要がある。
本発明はこうした事情に着目してなされた吃のであって
、Na28203の濃度管理の為に県外に排出されるバ
ナジウム含有脱硫処理液から、バ≠νつ本成分のはぼ全
てを有価物として効果的に再刊(4) 用できる形態に転換して取シ除くことによシ、該脱硫処
理液中の残存バナジウム濃度を約10哩/l以下の&微
量に到達せしめることができる処理方法の提供を目的と
するものである。
しかして本発明の処理方法とは、脱硫処理液から硫黄分
を除去して得られる残余の処理液に硫酸第1鉄又は硫酸
第2鉄を添加して液中のバナジウム成分に対する鉄分の
モル比(Pa/V)を8以上となし、次いで該処理液に
アルカリを加えて声調整を行なうことKよル該処理液が
らバナジウム成分及び鉄成分を同時に析出せしめ、更に
該析出物に酸を加えてpHM整を行なう仁とによシ再溶
解せしめ、次いで該再溶解液に酸化剤を添加して前記バ
ナジウム成分及び鉄成分を夫々酸化すると共に、#溶解
液にアルカリを加えてpH1l整を行なうことによ)バ
ナジウム成分と鉄成分を分離し、有価物として夫々回収
する点に要Wを有するものである。
以下実施例を示す図面に基づき本発明の構成及び作用効
果について説明するが、下記実施例は単に一代表例を示
す吃のであって本発明を限定する性質のものではなく、
前・後記の趣曾に沿って適宜変しして実施することも勿
論可能である。
第1図は本発明のプロセスを示すフローシートであ〕、
図において1は混合溶解槽、2はバナジウム析出槽、8
はSO2除去塔、4は沈降用添加剤貯槽、5はアルカリ
剤貯槽、6は沈降槽、7は沖過機、8は廃液槽、9は再
溶解槽、lOは分離槽、11は酸性溶液貯槽、12は酸
化剤貯槽、1Bはアルカリ剤貯槽、14は調整槽、15
は酸性溶液貯槽、21〜88は配管ラインを夫々示す。
バナジウム化合物含有脱硫処理液C以下「パージ液」と
称する)を図のライン21よシ塘ず混合溶解槽1に供給
する。続いて沈降用添加剤(硫酸第1鉄又は硫酸第2鉄
)を添加剤貯槽4からライン22を経て混合溶解槽1に
導入し、ライン21からのバージ液に対し所要量を混合
し、その殆んどを溶解せしめ、次いでバナジウム析出槽
2に混合液を送る。ところで沈降用添加剤として硫酸第
2鉄を使用した場合には次式で示される如(反応が進む
F e(so4 )3431a28203−+ 2Fe
 so 4+2N a2s O4+28+S 02↑即
ち硫酸第2対を使用する場合には、バナジウム析出槽2
内での共沈速度をよシ大!(シ、液中に残存するバナジ
ウム成分及びFe成分濃度をよシ少なくすることができ
るという利点を有するものの、上式からも明らかな様に
80gが発生するので、この502を除去する必要があ
る。従ってその為には例えば図示の如(80g除去塔8
を設けてライン86から混合溶解槽l内の502ガスを
抜き出しS02除去塔8内へ導く一方、該so2除去塔
8内にNaOHを供給することによシ中和反応させてN
 & B S O3を生成させ、ライン87から後述す
る廃液槽8へ送ることが考えられる。
次にバナジウム析出槽2にはアルカリ剤貯槽6よりアル
カリ剤(NaOH)を供給し、バナジウム析出槽2内の
pHfd[を所定の範囲に調整することによシ、水酸化
第1鉄の析出物にバナジウムを吸着させて共沈せしめ、
との共沈液を次のスラッジ部離工程ば)に送る。II!
Ijバナジウム析出槽2内において液中のバナジウム成
分に対するpe酸成分モル比(F e/y )の条件を
、硫酸第1鉄、硫酸第2鉄いずれを使用する場合にも8
以上とする必要がある。即ち最終処理液中の残任バナジ
ウム濃Jf(後述するライン88から糸外に排出する廃
液中の残存バナジウム濃度)が約10fnfI//以下
であれはバナνつふ汚染の恐れは全く無くなるが、下記
共沈実験の結果によシ該バナジウム濃度を1OfnI/
/以下とするには前記(F(1/V)が8以上必要であ
ることが確認できたことに基づ(ものである。以下その
実験内容及び結果について説明する。
塘ず対象液は第1表に示す組成からなる賽際の排ガス脱
硫処理液を使用した。
この対象M2O0m1!をf¥Ei水槽中で80℃に調
節し、攪拌しながら各F6/V(モル比)に見合う硫酸
第1鉄又は硫酸第2鉄を供給した。引き続き水槽内の液
を攪拌しつつ5N−NaOHを供給してpH値を約8.
5に調整することによ)%水酸化第1鉄の析出物にバナ
ジウムを吸着させて液中のバナジウムを共沈させた。次
いでこの液を濾過し、p液中のバナジウム成分を分析し
た所、第2図に示す様な分析結果が得られた。図中0印
及び・印は夫々硫酸第1鉄及び硫酸第2鉄を使用した場
合を意味する。即ち沈降用添加剤として硫酸第1鉄、硫
酸第2鉄のいずれを使用した場合でも、前記モル比(F
e/v)を8以上に設定することによシ、残存バナジウ
ム汚染度を10my/l以下に抑えられることが明らか
となったものである。
次にスラッジ分離工程(イ)では沈降槽6によシ共沈液
を分離し、底部に留まる共沈物はライン29から濾過s
7へ送る一方、溢流液はライン26から廃液槽8へ送る
。濾過機7へ送られた共沈物は、該濾過機7によって脱
水され、ti’a分及びバナνつ五分含有固形分(以下
rp’e7’y固形分」と称する)はライン28から取
シ出し、清澄液はライン27から排出すると共に9イン
27から廃液槽8へ送る1、シかして脱硫処理液中のバ
ナジウム成分はほぼ全てFe/■固形分としてライン2
8から取)出され、廃液槽8内に貯留される廃液中に含
まれるバナジウム成分は極めて酸量(約lWl以下)で
ある。従ってこの1M液が一般的なバーが処理や固形化
処理を施されて糸外に排出されてもバナジウム汚染の問
題を生ぜしめるKは至らない。
さてライン28からFe/V固形分を再溶解槽9へ供給
した後、酸性溶液を酸性溶液貯槽11からライン80を
通して加え、prim整を行なうことによシ再溶解せし
める。次いで該再溶解液に酸化剤を添加してバナジウム
成分及びpe酸成分夫夫酸化した後(V 4+−+y 
5+、 F e2+→p e 3+)、ライン82から
分離槽10へ送る。該分離槽lOではアルカリ剤をアル
カリ剤貯槽18からライン88を通して加え、pH[整
を適当に社なう。その結果、分離槽10内ではF6成分
は水酔化第2鉄として沈殿し、バナジウム成分は溶解す
るので、これらの白成分は分離できる。従ってこの後、
各成分を例えば乾燥固化することによって夫磯有価物と
して回収することができるが、分離槽lO内で沈殿した
Fa酸成分りイン84から沈降用添加剤1貯槽4へ送り
、F a / V共沈用の沈降用添加剤として循環使用
すると共に、分離槽lO内に溶解するバナジウム成分は
脱硫薬剤としてライン8fiから脱硫本体プロセスに戻
す様にすれば、脱硫処理システムを、バナジウムを排出
しない処理システムと成し、その付加価値を高めること
ができるので都合が良い。
次にF e / V固形分の再溶解及び分離に関する実
験例を示す。前述の共沈実験で沖過して得られたF15
/V共沈p過物を別途f[水槽へ供給した後、(1+ 
1 ) H2SO4溶液を添加し、pa7’v共沈濾過
物を溶解せしめると共にpH調整を行なった。溶解後の
液(2001nり中のバナジウム成分濃度0.08 (
M/l ) 、鉄成分濃度0,08〜0.1fS(M/
/)であれば、pH=1.Isに調整するととによ1)
Fe/V共沈沖過物は完全に再溶解した。次いで該再溶
解液にH2O,(80%)f#液を21nl!添加して
バナジウム成分及び鉄成分を夫夫酸化せしめた( V 
+’ −+y+5 、p e+2−+p a+3)。
次に水権内に5N−NaOHを8.7 me m加し、
pHを9に調整した所、懸濁液が得られ、一定時間放置
した後、黄色の清澄液0.009R(M//)と。
残りもろもろ状の茶色の沈殿物を得た。黄色の清澄液は
y−1−5含有アVカリ液であシ、沈殿物は水酸化第2
鉄pe(OH)aであった。
〈比較例〉 上記実験でP e / V共沈p過物を再溶解させた後
、H2O2を添加せずに、RN−NaOHを同量添加し
、且つpHを9に調整して得られた懸濁液を放置し死所
、黄色の清澄液の回収量は(1007(M//)であっ
た。allち分離効率は本発明例の7割程度にしか過ぎ
なかった。
本発明方法は概略以上の様に構成されるが、娶は糸外に
排出される脱硫処理液中のバナジウム濃度を極微11(
10fllf/f程度以下)に確実に抑制する様にした
ので、バナジウム汚染の問題を解決することができた。
又回収されたバナジウム成分は有価物として市販するこ
とができ、あるいは脱硫薬剤として脱硫処理本体プロセ
スに戻すことができるので、脱硫処理システムの経済性
を高めることも可能となり、特にストレッドフォードプ
ロセスにとっては有益である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明方法のプロセスを例示する概略フロー、
第2図は共沈実験の結果を示すグラフである。 1・・・混合溶解槽   2・・・バナジウム析出槽8
・・・so2除去塔   4・・・沈降用添加剤貯槽5
.18・・・アルカリ剤貯槽6・・・沈降槽7・・・f
1過m      8・・・廃液槽9・・・再溶解11
i110・・・分離槽11.15・・・酸性浴液貯* 
 12・・・酸化剤貯槽14・・・調整槽 出願人  株式会社神戸IB鋼所

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. fll酸化還元触媒を含むアルカリ性水溶液で硫化水素
    含有排ガスを洗浄することによって得られる脱硫処理液
    の処理方法であって、該脱硫処理液から硫黄分を除去し
    て得られる残余や処理液に硫酸第1鉄又は硫酸第2鉄を
    添加して液中のバナジウふ成分に対する鉄成分のモル比
    (Fe/V)を8以上となし、次りで該処理液にアルカ
    リを加えると共にpH調整を行なうことによp該処理液
    からバナジウム成分及び鉄成分を同時に析出せしめ、更
    に該析出物に酸を加えると共にpH調整を行なうことに
    よ〕再溶解せしめ、次込で該再溶解液に酸化剤を添加し
    て前記バナジウム成分及び鉄成分を夫々酸化すると共に
    、該再溶解液にアルカリを加えてpHm!!1を行なう
    ことによシパナシウム成分と鉄成分を分離することを特
    徴とする排ガス脱硫処理液の処理方法。
JP11898382A 1982-07-07 1982-07-07 排ガス脱硫処理液の処理方法 Pending JPS5910389A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4668124A (en) * 1985-04-22 1987-05-26 Engelhard Corporation Disposal of material containing vanadium as landfill
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WO2013155998A2 (zh) * 2012-04-19 2013-10-24 波鹰(厦门)科技有限公司 一种五氧化二钒废水处理及资源循环利用的方法

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