JPS5897043A - 液中後露光法 - Google Patents
液中後露光法Info
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- JPS5897043A JPS5897043A JP19446481A JP19446481A JPS5897043A JP S5897043 A JPS5897043 A JP S5897043A JP 19446481 A JP19446481 A JP 19446481A JP 19446481 A JP19446481 A JP 19446481A JP S5897043 A JPS5897043 A JP S5897043A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/26—Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
- G03F7/40—Treatment after imagewise removal, e.g. baking
- G03F7/405—Treatment with inorganic or organometallic reagents after imagewise removal
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/26—Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
- G03F7/40—Treatment after imagewise removal, e.g. baking
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- Physics & Mathematics (AREA)
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- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明はラジカル重合反応性樹脂硬化物の表面の非粘着
化方法に関するものである。 活性光線によってラジカル重合硬化する光硬化性樹脂組
成物や、熱によりラジカル重合硬化する熱硬化性樹脂組
成物は、空気硬化性でない限り、硬化操作時空気に触れ
ていた表面は、粘着性を有し
化方法に関するものである。 活性光線によってラジカル重合硬化する光硬化性樹脂組
成物や、熱によりラジカル重合硬化する熱硬化性樹脂組
成物は、空気硬化性でない限り、硬化操作時空気に触れ
ていた表面は、粘着性を有し
【いる。この粘着性のため
に硬化物は実用上便用に堪えない事になる。＊に光硬化
性樹脂を用い１印刷用版材を作る場合、顕著である。 一般に光硬化性樹脂層の製造方法は、一定の犀さに成形
した光硬化性樹脂層またはこれを支持体に支持させたも
のに、ネガフィル人なとりパターンを通して活性光線を
照射する事により像形成露光を行ったのち、未露光部を
溶剤またはアルカリ水溶液等で処理し℃溶出除去し、必
要ならば更に版画の洗浄Ｊ６理を行って、次いで乾燥又
は乾燥と同時に後露光を行う１鴨からなっている。 轡に紙型母型用原版を作成する場合や、耐刷力の高めら
れた版を作成する場合には、レリーフ画費の硬度および
強度を増大させるために１従来上記の後露光処理は、充
分に乾燥又は乾燥しながら、１ｉｉｉｓ部と非画像部の
光硬化反応を更に進めて、しｕ−７ｉｊ惨部分を完全硬
化さぜる事が行なわれている。しかしこのように光硬化
性樹脂層を乾燥、又は同時Ｋｉｌ露光する方法では、光
硬化反応が空気中の酸素により釦害される事が◆いため
に、単Ｋｊ［に活性光線を照射す々」σ１みではレリー
フ面会の側面、即ち曾形成露九により光硬化された部分
と未露光部である非硬化部分との界面を完全に硬化させ
−るのに長時間を費し１、しかも硬化は必ずしも完全で
はなか夕だ。この残った粘着性のために、紙型取りのＦ
ＪｔＣ版と紙製用紙とが粘着したり、印刷を行な５！！
Ｎ［ｉＹＫ紙粉が耐着し、目詰りを起したりするな：ど
種々の問題が生じた。特に小さい独立点、細罫線などの
レリーフ面会の体積にくらべて儒藺積の大きい画会は上
述の如き後露光方法では側面を完全硬化させる事が出来
ないために、一層問題が生起していた。更に米国特許第
１Ｌ２１ａ１１１７号１、特公昭４５−２３１６！ｉ号
に示されたような両面露光法により製版を行う場合には
裏面露光によって支持体表面に形成された光硬化性樹脂
の硬化層表面も同様に粘着性が残るため、同様のトラブ
ルが生じる事が多かった。 このため、これを解消するべ〈従来いくつかの方法が試
みられている０例えば、米国特許第＆？２Ｌ１２０号、
１１ｉ’ｊ：昭５２−４８８４５号、特開昭５０−４２
０７０号、４１開昭５３−１４＆６６９号等にその方法
が提案されている。特に前３者は液中後露光法に関する
ものである。 例えば、光硬化性樹脂の像形成処理と未露光部の除去処
Ｎ（含洗浄処理）後、光硬化性樹脂板のレリーフ面を液
体に浸漬した状態で版面に活性光線を照射する方法であ
る。しかしこの方法では確かに粘着性の程度は低下する
が、未だ粘着性が残っており、必ずしも充分な非粘着化
方法ではない。 又ポリブタジェンやポリイソプレンの様な共役ジエン系
毫ツマ−の重合体を主鎖中に有する可溶性ポリマーを用
いる感光性エラス）ｗ−組成物の場合は、その反応性が
低（゛ため液体中又は不活性ガス中で活性光線を照射し
ても表両の粘着性を除去する事ができない。従ってこの
場合、粘着性除去のだめに亜塩素駿ナトリニウムの塩酸
酸性水溶液を用いる塩素化処理などが行われていた。し
かしこの方法は刺激性の強い薬品を用いるものであり、
且つ有毒な塩素ガスの発生を伴う尋衛生管理上好ましく
ない問題がある。 一方、後者（＃開開５３−１４３６６号）は水素引き抜
き剤を版画に含浸させ、ｓ ｏ ｏ ｎｍ 以下の波長
の光を照射して表面の粘着性を除去する方法であるが、
安全衛生上好ましくない有機溶剤を使用し、さらにこの
有機溶剤によりレリーフがＩＩＩＩしたり、水素引き抜
き剤により架橋化されたりするため印刷版の特性が劣化
する等、好ましくない結果を招く。 本発明者は、かかる従来方法の欠点を解消すべく水中で
の後露光方法について鋭意検討した結果、安全衛生上問
題なく、著しく向上した効果をもたらす表面非粘着化法
を見出し本発明に到達した。 即ち本発明はラジカル重合反応性樹脂の硬化物を浸漬液
被覆下露光する事により、その表面粘着性を除去する液
中後露光法にお（・て、轟該浸漬液が、還元１１化物及
び／また番１硫黄酸化物の塩を含む水溶液である事を％
黴とする液中後露光法である。 本発明にいうラジカル重合反応性樹脂としては次の如き
組成物をあげることができる。 重合性２型締合を分子中に少なくとも１個以上有するプ
レポリｉ−及び／又は可溶性ポリミー１必要に応じて熱
又は光重合開始剤、ラジカル重合性不飽和上ツマ−を含
むラジカル重合反応性樹脂組成物で、例えばプレポリマ
ー、可溶性ポリマーとして不飽和ポリエステル、不飽和
ポリウレタン、不飽和エポキシアクリレート、ボリア２
ド、ポリブタジェン、スチレン−ゲタジエン熱可塑性エ
ラストｆｆ −、スチレン−イソプレー熱可塑性エラス
ト１−（例えば、特公昭４ｍ−１９１２５号、養分＠４
ｇ−８１８８号、特ｌｌｌ昭４１−３７５２１号、特開
昭５ｌ−１０１ｉｓ０１号等、又熱重合性樹脂組成物と
して特公昭３１１−１４１１０！１号等）勢をあげる事
ができる。 次に、本実Ｗ１４に用いる還元性の硫化物、硫黄酸化物
の塩としてはアルカリ金属又はアルカリ土類金属の硫化
物及び亜硫酸、酸性亜硫酸、！！ニチオン酸、チオ引Ｌ
メタ重亜硫酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩
が挙げられ、具体的には硫化ソーダ、亜硫酸ソーダ、酸
性亜ｉＩ！蒙ソー〆、亜二チオン酸ンーダ、チオ硫酸ソ
ーダ、メタ重亜硫酸ソーダ及びこれらのソーダ塩の代り
のカリ塩、７ンモニエクム塩等があげられる。 本発明に使用する還元性の硫化物、硫黄酸化物の湊度は
高い方が好ましく、ａＯＳ重景−より低くなると実質的
効果が少い。一方飽和濃度以上に高くした懸濁状態でも
効果があり、使用上側等さしつかえないが実際上は経済
性及び硫黄化合物特有の臭気性の点より上限の制約を受
けることになる。 本発１５１ＩＫおける表面の非粘着化方法は前記した如
き特定の水溶液に１熱硬化性樹脂硬化物の空気に触れて
いた粘着性のある表面を浸漬しながら、又光硬化性樹脂
硬化機の場合は、印刷用版材を例にとれば、曹形赦処理
と未露光部の除去処理を行ったレリーフ面（レリーフ側
面及び両面露光法で債形成処理を行った場合は更に非画
曽部表面も粘着性を有している）を浸漬しながら、この
状態で活性光線で露光処理を行う。 この際、レリーフが湿潤状態、一旦乾燥された状態、更
に又乾燥後露光した状態であろうとも、本発明方法の特
定水溶液中で露光処理を行えば、そのレリーフの非粘着
化は同等に可能である。 本発！ｊＩＫｆｆ用する水には、これ以外に水Ｋ１１ｊ
鱗する各種液体を加える事ができる。これらの液体とし
てはメタノール、エタノール、エチレングリコール、テ
トラヒドロフラン、アセトン、ジメチルホルム７ｉド勢
をあげろ事が出来る。 水にこれらの液体を加えた水溶液では、その結果は水単
独の場合と同じであつズ、本発９と同等の目的を達成す
ることはできない。また該水溶液のｐＨ調整等必ｌ！に
応じて苛性ソーダ、：為エタノール７１ン等無機物、有
機７ξンを加えてもよい。 本発明方法で、光硬化性樹脂の印刷用版材についていえ
ば、惨形成処理と未露光部の除去処理した光硬化性樹脂
板を後露光する方法は、そのレリーフ面を上述の特定の
水溶液で被覆した状態で版面に活性光線を照射すればよ
−・。この場合に水溶液で被覆した状態とは、光硬化性
樹脂硬化機を水溶液中に埋没した状態だけでなくレリー
フ面だけを水溶液中ＫＪＩ没した状態、およびレリーフ
面に水溶液を散布湿潤して〜・る状態も含まれる。又版
面に対する活性光線の照射は樹脂層のレリーフ面倒から
行われるか、上述活性光線に対して実質的に透明性を有
する支持体を使用し１製版する場合は、樹脂層の支持体
―から行ってもよい。 本発明に用いられる活性光線源とし曵は、低圧水銀灯、
高圧水銀灯、紫外線螢光灯、カーボン７−り灯、キセノ
ンランプ ／Ｎ Ｒグンランプ、太陽党勢をあげる事が
できる。 本発明方法は印刷版材用レリーフの形成Ｋ特に有効であ
るが６種のレリーフ両袋（装飾用ディスプレー、ネーム
プレートη）、塗料、コーティング材料分野にも用いる
事かできる。 次に本発明を実施例によりさらに詳細に駅、明する。 合成例１ 平均分子量２００Ｇのポリエチレン７ジペート（日本ボ
リクレタン製“ニクボラン５０１９”）５７５ Ｆ、キ
シリレンレインシアネートＩｆＦ。 およびジブチルスズジラクンートα１ｔを三つロフラス
コに入れ、脅素を囲気下７０ＣＫ加熱して２時間反応さ
せた。ついで２−ヒドロキシエチル７クリレート４！ｆ
、およびｐ−メトキシフェノールａ０３ｆを加えて更に
２時間反応させた。ついでラウリルメタ７クリレー）ｌ
ｏＯｆ、！−７セトキシエチルメタアクリレート１００
ｆ、テトラデカエチレングリフールジメ７クリレート
１００ｆとベンシイ／エチルエーテル１０ｔを加えよく
攪拌混合し光硬化性樹脂組ｌＬ暢を得た。 合成例３ ポリエチレンアジペートの代りに末端基に水酸基を有す
る平均分子量２６００のポリブタジェングリコール（日
本Ｗ達製Ｎｌ５ＳＯ−ＰＢＧ ｘ ｏ ｏ ｏ ）５γ
５ｆを用いる他は合成例１と同様にして光硬化性樹脂組
成物を得た。 合成例３ ７マール酸４ｘｓｏｙ、無水トリメリット酸３２０Ｆ、
７ジピン酸７３０ｆおよびジエチレングリコールｘｓ＊
Ｑｆを窒素雰囲気中１００〜２００℃で３０分間反応し
、更１ｃ２１０’ｃＫ昇温し５時間反応させて、１１４
２の不飽和ポリエステルを製造した。この不飽和ポリエ
ステル ６５ｐ、） リ ７ リ ル ト リ メ
リ ラド − ）１５ｆ。 テトラエチレングリブールレフクリレート１０ｔ１アク
リルアミド１０ ｆ、ベンゾインメチルエーテルを！ｆ
及び保存安定剤としてｐ−メトキシフエ／−ル６０１１
Ｐを加えよく混合攪拌して光硬化性樹脂組成物を得た。 合成例４ 合成例１で得られた光硬化性樹脂組成物中、ベンゾイン
エチルエーテルの代りにベンゾイルパーオキサイドｌＯ
ｆを用いた他は同じ組成の熱硬化性樹脂組成物を得た。 実施例１ 合成例１〜３で得られた光硬化性樹脂組成物を１００Ｊ
Ｉ＋のポリエステルフィルム上Ｋ １ ｗ厚さで塗布し
、ここにｔ ｓ ｉｃｗ高圧水銀灯士−分間露光した。 得られた光硬化物の表面は着るしい粘着性を有していた
。次に該硬化物を１１％硫化ソーダ水溶液、１チメタ重
亜硫酸ソーダ水溶液、１％亜硫酸カリ水溶液に夫々浸漬
し、直ちに同じ（Ｌ ５ ＫＷ高圧水銀灯で５分間露光
し次いで風乾した。得られた硬化物の表面はいづれの場
合も全く粘着性がなかった。 ！ｉ！施例雪 合成例４で得られた熱硬化性樹脂組成物を、３・・μの
鋼板にニーの厚さに塗布し、１００Ｃ＃ ｉｓ分間加
熱して、表面に著るしい粘着性を有する硬化物を得た。 次いで実施例１と同様に１％硫化ソーダ水溶液、１−メ
タ重亜硫酸ソーダ水溶液、！−！硫酸カリ水溶液に夫々
浸漬し、露光した。得られた硬化物の表面は全く粘着性
がなかった。 実施例３ 合成例１．３で得られた光硬化性樹脂組成物を用い、次
の方法に工、光重合による露光処理、未露光部の洗浄除
去（合成例１ではりｐａセン、合成例３ではｘ％炭酸ソ
ーダ水溶液を使用）仁０、乾燥を行って凸版印刷用の樹
脂板を得た。 即ち、水平に設置したガラス板上にネガフィルムを置き
、その上に厚さ１２＃のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムを密着して重ね、更にその上に前記組成物を１７
箇の厚さＫｆｉ布した。次いでこの組成物の上にリレー
シー１７防止層及び接着層を有するａｌｓ箇のポリエチ
レンテレフタレートフィルムを重ね密着させ、ネガフィ
ルム方向より６０Ｗ紫外＃螢光灯８本を組合わせた光揮
を用いて１ｏ分間露光した。 次いで得られた樹脂板を】−酸性亜硫酸ソーダ水溶液忙
浸漬し、ンリーフ側よりＬ Ｓ ＫＷ高圧氷餐灯で５分
間露光した。この結果、しＶ −７＠面の粘着性は除去
され、粘着性に起因する紙粉よごれ岬の印刷上のトラブ
ルは起きず良好な印刷物を与えた。 実施例４ 市販の７ンキン用同体版エラスρン■（Ｍ−３００Ｂ。 版厚３ｍ、］！京応化製）を用いて水ｘＦＫ設置したガ
ラス板上のネガフィルムの上に密着して重ね、ネガフィ
ルムと反対方向より１５Ｗ紫外線螢光灯８本を組合せた
光ｇＩシ用いて５秒間露光し、次いでネガフィルム方向
より１ｓｗ紫外線螢光灯８本を組合せた光源を用いてＳ
Ｏ分間露光した０次いでりＨＯセ／で未露光部をＩｋき
風乾した９次に該樹＃＃版を１−１！、ｉｌ酸ソーダ水
溶液に浸漬し、１５Ｗ紫外線螢光灯８本を組合せた光源
で、Ｓ分間露光した。得られた樹脂板は何勢粘着性のな
いものだった。 実施例５ 合成例！で得られた光硬化性樹脂組成物な用いて、実施
例１と同様に処理して、表面に著るしい粘着性のある光
硬化樹脂を得た。次いでこれを各種亜硫酸ソーダの濃度
下で露光を行い次表に示す結果を得た。 表 １ 表１より粘着性は亜硫酸ソーダの濃度、後露光時間に依
存し、濃度としてαｏ５％以上が好ましい。
に硬化物は実用上便用に堪えない事になる。＊に光硬化
性樹脂を用い１印刷用版材を作る場合、顕著である。 一般に光硬化性樹脂層の製造方法は、一定の犀さに成形
した光硬化性樹脂層またはこれを支持体に支持させたも
のに、ネガフィル人なとりパターンを通して活性光線を
照射する事により像形成露光を行ったのち、未露光部を
溶剤またはアルカリ水溶液等で処理し℃溶出除去し、必
要ならば更に版画の洗浄Ｊ６理を行って、次いで乾燥又
は乾燥と同時に後露光を行う１鴨からなっている。 轡に紙型母型用原版を作成する場合や、耐刷力の高めら
れた版を作成する場合には、レリーフ画費の硬度および
強度を増大させるために１従来上記の後露光処理は、充
分に乾燥又は乾燥しながら、１ｉｉｉｓ部と非画像部の
光硬化反応を更に進めて、しｕ−７ｉｊ惨部分を完全硬
化さぜる事が行なわれている。しかしこのように光硬化
性樹脂層を乾燥、又は同時Ｋｉｌ露光する方法では、光
硬化反応が空気中の酸素により釦害される事が◆いため
に、単Ｋｊ［に活性光線を照射す々」σ１みではレリー
フ面会の側面、即ち曾形成露九により光硬化された部分
と未露光部である非硬化部分との界面を完全に硬化させ
−るのに長時間を費し１、しかも硬化は必ずしも完全で
はなか夕だ。この残った粘着性のために、紙型取りのＦ
ＪｔＣ版と紙製用紙とが粘着したり、印刷を行な５！！
Ｎ［ｉＹＫ紙粉が耐着し、目詰りを起したりするな：ど
種々の問題が生じた。特に小さい独立点、細罫線などの
レリーフ面会の体積にくらべて儒藺積の大きい画会は上
述の如き後露光方法では側面を完全硬化させる事が出来
ないために、一層問題が生起していた。更に米国特許第
１Ｌ２１ａ１１１７号１、特公昭４５−２３１６！ｉ号
に示されたような両面露光法により製版を行う場合には
裏面露光によって支持体表面に形成された光硬化性樹脂
の硬化層表面も同様に粘着性が残るため、同様のトラブ
ルが生じる事が多かった。 このため、これを解消するべ〈従来いくつかの方法が試
みられている０例えば、米国特許第＆？２Ｌ１２０号、
１１ｉ’ｊ：昭５２−４８８４５号、特開昭５０−４２
０７０号、４１開昭５３−１４＆６６９号等にその方法
が提案されている。特に前３者は液中後露光法に関する
ものである。 例えば、光硬化性樹脂の像形成処理と未露光部の除去処
Ｎ（含洗浄処理）後、光硬化性樹脂板のレリーフ面を液
体に浸漬した状態で版面に活性光線を照射する方法であ
る。しかしこの方法では確かに粘着性の程度は低下する
が、未だ粘着性が残っており、必ずしも充分な非粘着化
方法ではない。 又ポリブタジェンやポリイソプレンの様な共役ジエン系
毫ツマ−の重合体を主鎖中に有する可溶性ポリマーを用
いる感光性エラス）ｗ−組成物の場合は、その反応性が
低（゛ため液体中又は不活性ガス中で活性光線を照射し
ても表両の粘着性を除去する事ができない。従ってこの
場合、粘着性除去のだめに亜塩素駿ナトリニウムの塩酸
酸性水溶液を用いる塩素化処理などが行われていた。し
かしこの方法は刺激性の強い薬品を用いるものであり、
且つ有毒な塩素ガスの発生を伴う尋衛生管理上好ましく
ない問題がある。 一方、後者（＃開開５３−１４３６６号）は水素引き抜
き剤を版画に含浸させ、ｓ ｏ ｏ ｎｍ 以下の波長
の光を照射して表面の粘着性を除去する方法であるが、
安全衛生上好ましくない有機溶剤を使用し、さらにこの
有機溶剤によりレリーフがＩＩＩＩしたり、水素引き抜
き剤により架橋化されたりするため印刷版の特性が劣化
する等、好ましくない結果を招く。 本発明者は、かかる従来方法の欠点を解消すべく水中で
の後露光方法について鋭意検討した結果、安全衛生上問
題なく、著しく向上した効果をもたらす表面非粘着化法
を見出し本発明に到達した。 即ち本発明はラジカル重合反応性樹脂の硬化物を浸漬液
被覆下露光する事により、その表面粘着性を除去する液
中後露光法にお（・て、轟該浸漬液が、還元１１化物及
び／また番１硫黄酸化物の塩を含む水溶液である事を％
黴とする液中後露光法である。 本発明にいうラジカル重合反応性樹脂としては次の如き
組成物をあげることができる。 重合性２型締合を分子中に少なくとも１個以上有するプ
レポリｉ−及び／又は可溶性ポリミー１必要に応じて熱
又は光重合開始剤、ラジカル重合性不飽和上ツマ−を含
むラジカル重合反応性樹脂組成物で、例えばプレポリマ
ー、可溶性ポリマーとして不飽和ポリエステル、不飽和
ポリウレタン、不飽和エポキシアクリレート、ボリア２
ド、ポリブタジェン、スチレン−ゲタジエン熱可塑性エ
ラストｆｆ −、スチレン−イソプレー熱可塑性エラス
ト１−（例えば、特公昭４ｍ−１９１２５号、養分＠４
ｇ−８１８８号、特ｌｌｌ昭４１−３７５２１号、特開
昭５ｌ−１０１ｉｓ０１号等、又熱重合性樹脂組成物と
して特公昭３１１−１４１１０！１号等）勢をあげる事
ができる。 次に、本実Ｗ１４に用いる還元性の硫化物、硫黄酸化物
の塩としてはアルカリ金属又はアルカリ土類金属の硫化
物及び亜硫酸、酸性亜硫酸、！！ニチオン酸、チオ引Ｌ
メタ重亜硫酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩
が挙げられ、具体的には硫化ソーダ、亜硫酸ソーダ、酸
性亜ｉＩ！蒙ソー〆、亜二チオン酸ンーダ、チオ硫酸ソ
ーダ、メタ重亜硫酸ソーダ及びこれらのソーダ塩の代り
のカリ塩、７ンモニエクム塩等があげられる。 本発明に使用する還元性の硫化物、硫黄酸化物の湊度は
高い方が好ましく、ａＯＳ重景−より低くなると実質的
効果が少い。一方飽和濃度以上に高くした懸濁状態でも
効果があり、使用上側等さしつかえないが実際上は経済
性及び硫黄化合物特有の臭気性の点より上限の制約を受
けることになる。 本発１５１ＩＫおける表面の非粘着化方法は前記した如
き特定の水溶液に１熱硬化性樹脂硬化物の空気に触れて
いた粘着性のある表面を浸漬しながら、又光硬化性樹脂
硬化機の場合は、印刷用版材を例にとれば、曹形赦処理
と未露光部の除去処理を行ったレリーフ面（レリーフ側
面及び両面露光法で債形成処理を行った場合は更に非画
曽部表面も粘着性を有している）を浸漬しながら、この
状態で活性光線で露光処理を行う。 この際、レリーフが湿潤状態、一旦乾燥された状態、更
に又乾燥後露光した状態であろうとも、本発明方法の特
定水溶液中で露光処理を行えば、そのレリーフの非粘着
化は同等に可能である。 本発！ｊＩＫｆｆ用する水には、これ以外に水Ｋ１１ｊ
鱗する各種液体を加える事ができる。これらの液体とし
てはメタノール、エタノール、エチレングリコール、テ
トラヒドロフラン、アセトン、ジメチルホルム７ｉド勢
をあげろ事が出来る。 水にこれらの液体を加えた水溶液では、その結果は水単
独の場合と同じであつズ、本発９と同等の目的を達成す
ることはできない。また該水溶液のｐＨ調整等必ｌ！に
応じて苛性ソーダ、：為エタノール７１ン等無機物、有
機７ξンを加えてもよい。 本発明方法で、光硬化性樹脂の印刷用版材についていえ
ば、惨形成処理と未露光部の除去処理した光硬化性樹脂
板を後露光する方法は、そのレリーフ面を上述の特定の
水溶液で被覆した状態で版面に活性光線を照射すればよ
−・。この場合に水溶液で被覆した状態とは、光硬化性
樹脂硬化機を水溶液中に埋没した状態だけでなくレリー
フ面だけを水溶液中ＫＪＩ没した状態、およびレリーフ
面に水溶液を散布湿潤して〜・る状態も含まれる。又版
面に対する活性光線の照射は樹脂層のレリーフ面倒から
行われるか、上述活性光線に対して実質的に透明性を有
する支持体を使用し１製版する場合は、樹脂層の支持体
―から行ってもよい。 本発明に用いられる活性光線源とし曵は、低圧水銀灯、
高圧水銀灯、紫外線螢光灯、カーボン７−り灯、キセノ
ンランプ ／Ｎ Ｒグンランプ、太陽党勢をあげる事が
できる。 本発明方法は印刷版材用レリーフの形成Ｋ特に有効であ
るが６種のレリーフ両袋（装飾用ディスプレー、ネーム
プレートη）、塗料、コーティング材料分野にも用いる
事かできる。 次に本発明を実施例によりさらに詳細に駅、明する。 合成例１ 平均分子量２００Ｇのポリエチレン７ジペート（日本ボ
リクレタン製“ニクボラン５０１９”）５７５ Ｆ、キ
シリレンレインシアネートＩｆＦ。 およびジブチルスズジラクンートα１ｔを三つロフラス
コに入れ、脅素を囲気下７０ＣＫ加熱して２時間反応さ
せた。ついで２−ヒドロキシエチル７クリレート４！ｆ
、およびｐ−メトキシフェノールａ０３ｆを加えて更に
２時間反応させた。ついでラウリルメタ７クリレー）ｌ
ｏＯｆ、！−７セトキシエチルメタアクリレート１００
ｆ、テトラデカエチレングリフールジメ７クリレート
１００ｆとベンシイ／エチルエーテル１０ｔを加えよく
攪拌混合し光硬化性樹脂組ｌＬ暢を得た。 合成例３ ポリエチレンアジペートの代りに末端基に水酸基を有す
る平均分子量２６００のポリブタジェングリコール（日
本Ｗ達製Ｎｌ５ＳＯ−ＰＢＧ ｘ ｏ ｏ ｏ ）５γ
５ｆを用いる他は合成例１と同様にして光硬化性樹脂組
成物を得た。 合成例３ ７マール酸４ｘｓｏｙ、無水トリメリット酸３２０Ｆ、
７ジピン酸７３０ｆおよびジエチレングリコールｘｓ＊
Ｑｆを窒素雰囲気中１００〜２００℃で３０分間反応し
、更１ｃ２１０’ｃＫ昇温し５時間反応させて、１１４
２の不飽和ポリエステルを製造した。この不飽和ポリエ
ステル ６５ｐ、） リ ７ リ ル ト リ メ
リ ラド − ）１５ｆ。 テトラエチレングリブールレフクリレート１０ｔ１アク
リルアミド１０ ｆ、ベンゾインメチルエーテルを！ｆ
及び保存安定剤としてｐ−メトキシフエ／−ル６０１１
Ｐを加えよく混合攪拌して光硬化性樹脂組成物を得た。 合成例４ 合成例１で得られた光硬化性樹脂組成物中、ベンゾイン
エチルエーテルの代りにベンゾイルパーオキサイドｌＯ
ｆを用いた他は同じ組成の熱硬化性樹脂組成物を得た。 実施例１ 合成例１〜３で得られた光硬化性樹脂組成物を１００Ｊ
Ｉ＋のポリエステルフィルム上Ｋ １ ｗ厚さで塗布し
、ここにｔ ｓ ｉｃｗ高圧水銀灯士−分間露光した。 得られた光硬化物の表面は着るしい粘着性を有していた
。次に該硬化物を１１％硫化ソーダ水溶液、１チメタ重
亜硫酸ソーダ水溶液、１％亜硫酸カリ水溶液に夫々浸漬
し、直ちに同じ（Ｌ ５ ＫＷ高圧水銀灯で５分間露光
し次いで風乾した。得られた硬化物の表面はいづれの場
合も全く粘着性がなかった。 ！ｉ！施例雪 合成例４で得られた熱硬化性樹脂組成物を、３・・μの
鋼板にニーの厚さに塗布し、１００Ｃ＃ ｉｓ分間加
熱して、表面に著るしい粘着性を有する硬化物を得た。 次いで実施例１と同様に１％硫化ソーダ水溶液、１−メ
タ重亜硫酸ソーダ水溶液、！−！硫酸カリ水溶液に夫々
浸漬し、露光した。得られた硬化物の表面は全く粘着性
がなかった。 実施例３ 合成例１．３で得られた光硬化性樹脂組成物を用い、次
の方法に工、光重合による露光処理、未露光部の洗浄除
去（合成例１ではりｐａセン、合成例３ではｘ％炭酸ソ
ーダ水溶液を使用）仁０、乾燥を行って凸版印刷用の樹
脂板を得た。 即ち、水平に設置したガラス板上にネガフィルムを置き
、その上に厚さ１２＃のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムを密着して重ね、更にその上に前記組成物を１７
箇の厚さＫｆｉ布した。次いでこの組成物の上にリレー
シー１７防止層及び接着層を有するａｌｓ箇のポリエチ
レンテレフタレートフィルムを重ね密着させ、ネガフィ
ルム方向より６０Ｗ紫外＃螢光灯８本を組合わせた光揮
を用いて１ｏ分間露光した。 次いで得られた樹脂板を】−酸性亜硫酸ソーダ水溶液忙
浸漬し、ンリーフ側よりＬ Ｓ ＫＷ高圧氷餐灯で５分
間露光した。この結果、しＶ −７＠面の粘着性は除去
され、粘着性に起因する紙粉よごれ岬の印刷上のトラブ
ルは起きず良好な印刷物を与えた。 実施例４ 市販の７ンキン用同体版エラスρン■（Ｍ−３００Ｂ。 版厚３ｍ、］！京応化製）を用いて水ｘＦＫ設置したガ
ラス板上のネガフィルムの上に密着して重ね、ネガフィ
ルムと反対方向より１５Ｗ紫外線螢光灯８本を組合せた
光ｇＩシ用いて５秒間露光し、次いでネガフィルム方向
より１ｓｗ紫外線螢光灯８本を組合せた光源を用いてＳ
Ｏ分間露光した０次いでりＨＯセ／で未露光部をＩｋき
風乾した９次に該樹＃＃版を１−１！、ｉｌ酸ソーダ水
溶液に浸漬し、１５Ｗ紫外線螢光灯８本を組合せた光源
で、Ｓ分間露光した。得られた樹脂板は何勢粘着性のな
いものだった。 実施例５ 合成例！で得られた光硬化性樹脂組成物な用いて、実施
例１と同様に処理して、表面に著るしい粘着性のある光
硬化樹脂を得た。次いでこれを各種亜硫酸ソーダの濃度
下で露光を行い次表に示す結果を得た。 表 １ 表１より粘着性は亜硫酸ソーダの濃度、後露光時間に依
存し、濃度としてαｏ５％以上が好ましい。
Claims (1)
- ラジカル重台反応性樹脂の硬化物を浸漬液被覆工露光す
る事により、その表面粘着性を除去水溶液である事を特
徴とする液中後露光法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19446481A JPS5897043A (ja) | 1981-12-04 | 1981-12-04 | 液中後露光法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19446481A JPS5897043A (ja) | 1981-12-04 | 1981-12-04 | 液中後露光法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5897043A true JPS5897043A (ja) | 1983-06-09 |
Family
ID=16324990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19446481A Pending JPS5897043A (ja) | 1981-12-04 | 1981-12-04 | 液中後露光法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5897043A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0154994A2 (en) * | 1984-03-13 | 1985-09-18 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Improved surface tack-free photosensitive resin composition and a method using same |
| JPS61120142A (ja) * | 1984-11-16 | 1986-06-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 感光性樹脂版の作成方法 |
| US4927741A (en) * | 1986-03-13 | 1990-05-22 | Horsell Graphic Industries Limited | Processing of exposed lithographic printing plates by conducting second exposure under water |
| KR100725570B1 (ko) | 2003-02-19 | 2007-06-08 | 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 | 볼록판 인쇄용 수현상성 인쇄판의 제조 방법 |
-
1981
- 1981-12-04 JP JP19446481A patent/JPS5897043A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0154994A2 (en) * | 1984-03-13 | 1985-09-18 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Improved surface tack-free photosensitive resin composition and a method using same |
| US4716094A (en) * | 1984-03-13 | 1987-12-29 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Photosensitive resin composition which is improved with respect to surface tack-free characteristic after curing, and a method |
| JPS61120142A (ja) * | 1984-11-16 | 1986-06-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 感光性樹脂版の作成方法 |
| US4927741A (en) * | 1986-03-13 | 1990-05-22 | Horsell Graphic Industries Limited | Processing of exposed lithographic printing plates by conducting second exposure under water |
| KR100725570B1 (ko) | 2003-02-19 | 2007-06-08 | 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 | 볼록판 인쇄용 수현상성 인쇄판의 제조 방법 |
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