DE2055157A1 - Fotopolymerisierbare Masse - Google Patents

Fotopolymerisierbare Masse

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DE2055157A1 DE19702055157 DE2055157A DE2055157A1 DE 2055157 A1 DE2055157 A1 DE 2055157A1 DE 19702055157 DE19702055157 DE 19702055157 DE 2055157 A DE2055157 A DE 2055157A DE 2055157 A1 DE2055157 A1 DE 2055157A1
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Description

DR.-ING.VON KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DIPL-CHEM. ALEK VON KREISLER DIPL-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLÖPSCH
Köln !,DEICHMANNHAUS Köln, den 9.II.1970
Mr/Breu
E.I. du Pont de Nemours & Company, Wilmington 19 898 Delaware, Vereinigte Staaten von Amerika
iOtopolymerisierbare Masse
Die Erfindung betrifft neue fotopolymerisierbar Massen mit erhöhter fotografischer Empfindlichkeit.
Es ist bekannt, bestimmte lichtabsorbierende Verbindungen in fotopolymerisierbar Massen, die äthylenisch ungesättigte Monomeren enthalten, einzuarbeiten, um die fotografische Empfindlichkeit zu erhöhen.
Die Verwendung von aromatischen Ketonen einschließlich der Aminophenylketone als Sensibilisierungsraibtel in fotopolymerisierbar en Massen ist in der USA-Patentschrift 3 081 168 beschrieben.
Aus der britischen Patentschrift 1 090 142 sind fotopolymerisierbar e Massen bekannt, die Kombinationen von Aminophenylketonen, wie Michler's Keton, mit anderen Sen3ibilisierungsmijbteln als Initiatoren für die Fotopolymerisation fotopolymerisierbarer Polymerer verwenden. Dabei wird die Lichtempfindlichkeit in stärkerem Maße erhöht als aus der Summe der Wirkungen der Einzelverbiiidun~ gen zu erwarten war.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die fotografi- · sehe Empfindlichkeit an sich bekannter, AminophGuylketone enthaltender fotopolymerisierbarer Massen weiterhin zu ' verbessern und viele Verbindungen einschließlich nolchei·, die selbst die fotopolymerisation von äthylenisch unge-
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sättigten Monomeren überhaupt nicht oder nur sehr schwach initiieren, mit einem Aminophenol in einer sensibilisierenden, die Lichtempfindlichkeit fotopolymerisierbarer Massen erhöhenden Kombination zu vereinigen.
Die Erfindung geht aus von fotopolymerisierbaren Massen enthaltend:
1.) 3 bis 100 Gew.-Teile mindestens einer nichtgasförmigen, äthylenisch ungesättigten Verbindung mit mindestens einer endständigen äthylenischen Gruppe und einem Siedepunkt oberhalb 100°, die befähigt ist, durch fotoinitiierte Additionspolymerisation ein Hochpolymeres zu bilden;
2.) 0 bis 97» vorzugsweise 0,1 bis 97 Gew.-Teile eines thermoplastischen, makromolekularen, organischen polymeren Bindemittels und
3.) ein Aminophenylketon.
Kennzeichnend ist, daß
4.) die einzige zusätzliche freie Radikale liefernde Verbindung ein Wasserstoffdonator ist, eine freie Radikale erzeugende Verbindung mit aktiven Methylengruppen und eine Aminoverbindung, wobei auf je 100 Gew.-Teile des Bestandteils 1) oder der Bestandteile 1) + 2) 0,001 bis 10 Gew.-Teile eines jeden der Bestandteile 3) und 4) vorliegen.
Nach einer Ausgestaltung der Erfindung enthält die fotopolymerisierbar Masse eine Mischung aus mindestens zwei der unter 4) aufgeführten Verbndungen.
QFüGINAL
Fotopolymerisierbare Materialien, die eine fotopolymerisierbare Masse verwenden, weisen mindestens eine Schicht der vorstehend beschriebenen Masse, auf einen Träger aufgebracht, auf. Zwecks Ausschluß von Sauerstoff kann dabei eine Deckfolie vorliegen.
Vorzugsweise umfassen die fotopolymerisierbarcn Massen die vier aufgeführten Bestandteile, wobei mindestens fünf Gew.-Teile des Bestandteils 2) vorhanden sein sollen. Zusätzlich zu den aufgeführten Stoffen kann ein zusätzlicher Bestandteil 5)j nämlich ein Inhibitor für thermische Additionspolymerisation, eingearbeitet worden sein.
Geeignete durch freie Radikale initiierte, sich kettenförmig fortpflanzende additionspolymerisierbare, äthylenisch ungesättigte Verbindungen sind vorzugsweise Alkylen- oder Polyalkylenglykoldiacrylate, hergestellt aus einem Alkylenglykol mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen oder einem Polyalkylenätherglykol mit 1 bis 10 Ätherbindungen sowie die in der USA-Patentschrift 2 927 022 beschriebenen Verbindungen. Zum Beispiel: Substanzen mit einer Mehrzahl additionspolymerisierbarer äthylenischer Bindungen, insbesondere, wenn diese als enständige Bindungen vorliegen und vorzugsweise solche, bei denen mindestens eine und vorzugsweise die meisten derartigen Bindungen mit einem doppelt gebundenen Kohlenstoffatom konjugiert vorliegen. Hierhin gehören ach Verbindungen, bei denen Kohlenstoff in Doppelbindung mit Kohlenstoff und solchen Heteroatömen, wie Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, vorliegt. Hervorragend geeignet sind solche Substanzen, bei denen die äthylenisch ungesättigten Gruppen, insbesondere die Vinylidengruppen rait Ester- oder Amidstrukturen konjugiert vorliegen. Nachstehende spezielle Verbindungen sind für diese Klasse als illustrativ anzusehen: Ungesättigte Ester von Alkoholen, insbesondere Polyolen und vorzugsweise solche Ester der
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α-Methylencarbonsäuren, beispielsweise Athylenglykoldiacrylat, Diäthylenglykoldiacrylat, Glycerindiacrylat, Glycerintriacrylat, Äthylenglykol&imethacrylat, 1,5-Propandioldimethacrylat, 1,2,^-Butantrioltrimethacrylat,
1 ,^-Cyclohexandioldiacrylat, 1,4—Benzoldioldimethacrylat, Pentaerythrittetramethacrylat t 1,3-Propandioldiacrylat, 1,3-Pentandioldimethacrylat, die Bis-acrylate und -methacrylate von Polyäthylenglykölen mit einem Molekulargewicht von 200 bis 500 usw.; außerdem kommen infrage: Ungesättigte Amide, insbesondere die von a-Methylencarbonsäuren und vorzugsweise die a-w-Diamine und durch Sauerstoff unterbrochene U-Diamine, wie Methylen-bis-acrylamid, Methylenbis-methacrylamid, Ithylen-bis-methacrylamid, 1,6-Hexamethylen-bis-acrylamid, Diäthylentriamin-tris-methacrylamid, Bis-(y-methacrylamidopropoxy)-äthan-ß-methacrylamidoäthylmethacrylat, N-(ß-hydroxyäthyl)-ß-(methacrylaaido)-äthylacrylat und N,N-bis-(ß-methacryloxyäthyl)-acrylamidf bewährt haben sich auch Vinylester, wie Divinylsuccinat, Divinyladipat, Divinylphthalat, Divinylterephthalat, Divinyl-ben?;ol-l,3-disulfonat und Divinylbutan-1,4-dißulfonatj weitere bewährte Verbindungen: Styrol und dessen Derivate und ungesättigte Aldehyde, wie Sorbaldehyd (Hexadienal). Eine besonders geeignete Gruppe dieser bevorzugten additionspolymerisierbaren Bestandteile stellen die Ester und Amide von α-Methylencarbonsäuren und substituierten Carbonsäuren mit Polyolen und Polyamiden dar, bei denen die Molekularkette zwischen den Hydroxylgruppen und den Aminogruppen nur aus Kohlenstoff oder durch Sauerstoff unterbrochenen Kohlenstoffketten besteht. Die bevorzugten monomeren Verbindungen sind polyfunktionell, aber man kann auch monofunktionelle Monomeren anwenden. Außerdem kommen die polymerisierbaren, äthylenisch ungesättigten Polymeren der USA-Patentschriften 3 043 805 und
2 929 71O1 und ähnliche Stoffe infrage, und zwar allein , oder in Mischung mit anderen Substanzen. Acrylsäure- und
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Methacrylsäureester von Polyhydroxyverbindungen, wie Pentaerythrit und Trimethylolpropan sowie Acrylsäure- und Methacrylsäureester von Addukten von Äthylenoxyd und Polyhydroxyverbindungen entsprechend den Angaben der USA-Patentschrift 3 380 831 sind gleichfalls brauchbar. Derartige Verbindungen mit 1-5 endständigen äthylenischen Gruppen lassen sich anwenden; die in den USA-Patentschriften 3 418 295 und 3 448 089 beschriebenen fotovernetzbaren Polymeren können auch eingesetzt werden. Die Menge an zugefügten Monomeren variiert mit der Art des angewandten Polymeren.
Nach einer Ausgestaltung der Erfindung enthalten die Massen Aminophenylketone der Formel
worin R und R, jedes für Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen, IL, für Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Aryl-, Aminoaryl- und alkylsubstituierte Aminoarylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe steht und die Arylgruppe vorzugsweise eine Phenylgruppe ist. Besonders bewährt hat sich Michler's Keton, p,pf--Dimethylaminobenzophenon. Geeignete p-Aminophenylketone sind in der USA-Patentschrift . . . . Γ (Ser.-No. 654 677) beschrieben.
Geeignete thermoplastische Polymere für Bestandteil 2) haben Molekulargewichte von mindestens 10 000. Hierhin gehören:
(A) Mischpolyester, beispielsweise solche aus dem Heaktionsprodukt eines Polymethylenglykols der Formel H0(CH2)n0H, worin η eine ganze Zahl von 2 bis einschließlich 10 bedeutet, mit 1.)'Hexahydroterephthaisäure, Seba-
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cinsäure und Terephthalsäure, 2.) Terephthalsäure, Isophthalsäure und Sebaainsäuren, 3·) Terephthalsäure und Sobacinsäuren, 4.) Terephthalsäure und Isophthai säuren sowie 5·) Mischungen von Mischpolyestern, hergestellt aus den erwähnten Glykolen und (i) Terephthalsäure, Isophthalsäure und Sebacinsäuren und (ii) Terephthalsäure, Isophthalsäure, Sebacinsäure und Adipinsäuren.
(B) Polyamide, beispielsweise N-methoxymethylpolyhexamethylenadipinsäureamid;
(C) Vinylidenchloridmischpolymere, beispielsweise solche auf der Basis Vinylidenchlorid/Acrylsäurenitril, Vinylidenchlorid/Methacrylat und Vinylidenchlorid/Vinylacetat.
(D) Mischpolymere von Äthylen und Vinylacetat;
(E) Celluloseäther, beispielsweise Methylcellulose, Athylcellulose und Benzylcellulose;
(F) Polyäthylen;
(G) Synthetische Kautschukmassen, beiqielsweise Mischpolymere von Butadien und Acrylsäurenitril sowie Polymere von Chlor-2-butandien-1,3;
(H) Celluloseester, beispielsweise Celluloseacetat, CeILuloseacetatsuccinat und Celluloseacetatbutyrat;
(I) Polyvinylester, beispielsweise Polyvinylacetat/Acrylat, Polyvinylacetat/Methacrylat und Polyvinylacetat;
(J) Polyacrylat und α-Alkylpolyacrylatester, beispielsweise Polymethylmethacrylat und Polyäthylmethacrylat;
(K) Hochmolekulare Polyäthylenoxyde von Polyglykolen mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 4 000 bis , 1 000 000;
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(L) Polyvinylchlorid und dessen Misdpolymere, beispielsweise solche aus Vinylchlorid und Vinylacetat;
(M) Polyvinylacetal, beispielsweise Polyvinylbutyral, Polyvinyl!ormal;
(N) Polyformaldehyde;
(O) Polyurethane;
(P) Polycarbonate;
(Q) Polystyrole.
Dem als Bestandteil der fotopolymerisierbaren Masse vorliegenden thermoplastischen Polymeren können ichtthermoplastische polymere Verbindungen zwecks Verbesserung gewisser charakteristischer Eigenschaften zugesetzt werden. Man kann beispielsweise auf diesem Wege die Haftung auf dem Schichtträger, die Haftung auf der Bildempfangsfolie bei der Übertragung, die Verschleißfestigkeit und die chemische Beständigkeit verbessern. Geeignete, derartige, nichtthermoplastische polymere Verbindungen sind: Polyvinylalkohol, Cellulose, wasserfreie Gelatine, Phenolharze und Melaminformaldehydharze. Wenn gewünscht, können die fotopolymerisierbaren Schichten auch unvermischbare polymere oder nichtpolymere, organische oder anorganische Füllstoffe oder Verstärkungsmittel enthalten, die im wesentlichen bei den für die Belichtung des fotopolymeren Materials benutzten Wellenlängen transparent sind. Beispiele: Organophile Kieselsäuren, Bentonite, gepulvertes Glas, kolloidaler Kohlenstoff sowie verschiedene Arten von Farbstoffen und Pigmenten. Derartige Stoffe wendet man in Mengen an, die mit den gewünschten Eigenschaften der fotopolymerisierbaren Schicht variieren. Die Füllstoffe sind nützlich zur Verbesserung der Festigkeit der Massen, zur■ Herabsetzung der Klebneigung und außerdem als Färbemittel.
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Geeignete, aktive Methylengruppen entsprechend Bestandteil (4) aufweisende Verbindungen sind: 5,5-Dimethyl-1,3-CyCIohexandion, 1,3-Indandion, 2~Phenyl-l,3-indandion, 1,5-Diphenyl-l,3-p*Opandiol und 4,4,4~Trifluor-2,4-hexandion. Geeignete Amine sind beispielsweise/ Die Monoalkyl-, Dialkyl- und Trialkylamine mit 1-6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie Triethylamin, Dibutylamin und Trihexylamin; außerdem Alkylendiamine mit 1-4 Kohlenstoffatomen, wie .Ethylendiamin und !^-Propylendiamin} weiterhin Alkanolamine, wie Ithanolamin, Diäthanolamin und TriEthanolamin; bewährt haben sich auch die in der USA~ratentschrift 3 026 203 beschriebenen Polyamine. Andere geeignete Amine sind in der USA-Patentschrift 3 479 185 beschriebenen, z.B. N-Phenylglycin.
Die fotopolymerisierbaren Massen können als zusätzlichen Bestandteil auch Inhibitoren (5) der thermischen Polymerisation enthalten, beispielsweise p-Methoxyphenol, Hydrochinon und alkyl- und arylsubstituierte Hydrochinone sowie Chinone, tert.-Butylcatechol, Pyrogallol, Kupferresinat, Naphthylamine, ß-Naphthol, Kupfer-(I)-chlorid, 2,6-di-tert.-Butyl-p-cresol, Phenothiazin, Pyridin, Nitrobenzol und Dinitrobenzol, p-Toluchinon und Chloranil. Diese Inhibitoren werden vorzugsweise in Mengen von 0,001 bis 4 Gew.-^,bezogen auf die Gesamtmasse, angewandt.
Da freie Radikale liefernde Additionspolymerisationsinitiatoren, die durch aktinische Bestahlung aktivierbar sind, im allgemeinen ihre maximale Empfindlichkeit im ultravioletten Bereich besitzen, so soll die Belichtungsquelle im allgemeinen eine wesentliche Menge dieser Strahlenart liefern. Solche Belichtungsquellen stellen (kr: Kohlebogenlampen, Quecksilberdampflampen, Fluoreszenzlampen mit ultravioletten Strahlen aussendenden Leuchtstoffen, Argon-Glühlampen, Elektronenblitzeinheiten und fotografische Flutlichtlampen, Von diesen wird im allgemeinen die Quecksilberdampf-Bogen-
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lampe im Abstand von 3,81 bis 50,8 cm von der fotopolymerisierbaren Schicht angewandt. Unter bestimmten Umständen kann es vorteilhaft sein, mit sichtbarem Licht zu belichten. In diesen Fällen soll die Beiichtungsquelle einen wesentlichen Betrag an sichtbarer Strahlung liefern. Mehrere der vorstehend aufgeführten Belichtungsquellen liefern die erforderliche Menge an sichtbarem Licht.
Die fotopolymerisierbaren Massen und Materialien der Erfindung können auf Metalloberflächen aufgebracht werden, um vorsensibilisierte lithografische Druckformen herzustellen, sie können auch als Fotoresists bei der Herstellung geätzter oder plattierter gedruckter Schaltungen für Mahlvorgänge des chemischen Sektors dienen. Weiterhin sind sie brauchbar zur Herstellung gefärbter Bilder von negativen Farbauszügen, die sich für Farbdrucke eignen. Die mit diesen Materialien erzeugten Bilder können auch zur Herstellung von Kopien durch thermische Übertragung auf eine Unterlage dienen. Spezielle Anwendungen liegen für den Fachmann nahe, mehrere Anwendungen sind in den USA-Patentschriften 2 760 863, 3 060 023 und 3 060 026 beschrieben.
Geeignete Schichtträger, einschließlich der Träger aus Metall und flexiblen Polymerisatfilmen für die fotopolymerisierbaren Schichten, sowie Verfahren zum Beschichten der Schichtträger sind in den vorstehend erwähnten Patentschriften aufgeführt.
Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Soweit nichts anderes angegeben, sind alle Mengenangaben als Gewichtsangaben anzusehen.
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Beispiel 1
Es wurde zunächst folgende Ausgangslösung hergestellt:
Celluloseacetat (Acetylgehalt: 40,0 %,
ASTM-Viskosität: 25) 2,7 g
Oelluloseacetatbutyrat (17 % Butyryl, ASTM-Viskosität: 15) 4,2 g
Trimethylolpropantriacrylat 13»5 g
Aceton 116,0 g
Die Initiatoren wurden in der Ausgangslösung aufgelöst und die Lösung dann unter Verwendung eines Rakels unter Einstellung einer Schichtdicke von 0,051 mm auf einen 0,025 mm dicken Polyäthylenterephthalatfilm aufgebracht und trocknen gelassen. Der getrocknete Überzug wurde bei Raumtemperatur mit einem 0,025 vom dicken Polyäthylenterephthalatfilm laminiert.
Die so hergestellte Materialprobe wurde durch eine Kopiervorlage (Stufenkeilj Keilfaktor fÜ) mit einem Rotary-Diazodrucker belichtet, der mit Ultraviolett-Fluoreszenzlarcipen ausgestattet war. Durchschnittliche Lichtintensität: 3,2 mw/cm, die Belichtungszeit variierte von 10 bis 50 Sek. Nach dem Belichten wurde die D.eckfolie abgezogen und die belichtete fotopolymere Schicht mit einem Magenta-Pigment unter Anwendung einer weichen Kamelhaarbürste getönt. Überschüssige Pigmentmasse wurde durch einen sanften über die Oberfläche geleiteten Luftstrom entfernt und die Übertragungsdichte einer jeden Stufe mit einem Densitometer (einem mit Grünfilter ausgestatteten Diffusions-Übertragungs-Densitometer) gemessen.
Um die Wirksamkeit der verschiedenen Kombinationen quantitativ vergleichen zu können, wurden die Stufendichten für jede Pi\>be gegen den Logarithmus der Belichtung aufgetra-, gen. Die Belichtungen, bei dienen die Bilddichte 0,10
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ORIGINAL INSPECTED
Dichteeinheiten über der Ausgangsdichte und der Schleierdichte lag, wurde für die fotografische Empfindlichkeit der Masse als kennzeichnend angesehen. Der entsprechende Wert für die Energie (E.), angegeben in Millijoule/cm , und die zugehörigen Konzentrationen an angewandtem Initiator sind in Tafel I zusammengefaßt. Dabei charakterisiert eine niedrigere Zahl ein fotografisch empfindlicheres System. Das in dieser Versuchsreihe benutzte Aminophenylketon war Michler's Keton. Es lag in allen Fällen in einer Konzentration von 0,047 M in der getrockneten Grundmasse vor. Die Konzentrationen an Hilfsmittel sind gleichfalls in Molen Je Liter, bezogen auf die aufgebrachte und getrocknete Masse, angegeben.
Tafel I
Als Bestandteil (4) angewandte Konzentration (M) EA
Verbindungen 2
m,i/cm
ohne 0,047 20,1
1,3-Di-(2-naphthyl)-l,3-propandion 0,047 19,5
1,3-Indandion 0,047 1,0
2-Phenyl-l,3-indandion 0,047 1,0
5,5-Dimethyl-1,3-cyclohexandion 0,047 5,9
Hydrindantin 0,047 3,3
1,3-Phenyl-l,3-propandion 0,14 9,6
1,1,1-Trifluor-2,4-hexandion 0,047 19,0
4,4,4-Trifluor-1-(2-naphthyl)-1,3- 1,9
butandion 0,047
4,4,4-Trifluor-1-(2-furyl)-l,3- 6,0
butandion 0,047
N-Ph eny1glycin 0,094 0,8
N-Phenylglycin 0,047 0,6
N- ( ρ -nit r oph enyi)-gly c in 0,11 3,6
Triäthanolamin 2,6
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Beispiel 2
Es wurden lichtempfindliche Materialien entsprechend
Beispiel 1 hergestellt, wobei verschiedene Aminophenylketone als Sensibilisatoren unter Verwendung von n-Fhenylglycin als HiIfsverbindung angewandt wurden. Die Verbindungen sind in Tafel II aufgeführt. Kein N-Phenylglycin enthaltende Vergleichsproben wurden gleichfalls hergestellt.
Die Proben einschließlich der Vergleichsproben wurden durch einen Kohle-Stufenkeil bei einer Beleuchtung von 0,85 mw/cm unter Benutzung des Belichtungsgerätes des Beispiels 1 belichtet. Die belichteten Proben wurden entsprechend Beispiel 1 weiterbehandelt und analysiert. In allen Fällen
hatten die die Hilfsverbindung enthaltenden Proben eine
größere Lichtempfindlichkeit als die Kontrollprobe.
(Tafel II
4,4l~Bis-(diäthylamino)-benzbphenon,
4-Diiaet hyl aminobenzophenon,
4—Dimet hyl amino ac et ophenon,
4—Dimethylaminobenzaldehyd,
4-Dimethylaminobenzoin.
Beispiel 3
Zunächst wurde folgende Ausgangslösung hergestellt:
Poly-CMethylmethacrylat/hethacrylsäure) (90/10) JOO g Mischung von Octan- und Decansäureestern
von Triäthylenglykol 36 g
Trimethylolpropantri acryl at 114- g
£Μ·β .Colour index Solvent Bed Nr. 109 6 g
2-Äthoxyäthanol 1 798 g
Zu Je 375 g-Anteilen der Auegangslösung wurden folgende
Initiatorsysteme gegeben:
(A) ' Michler's Keton I1Og
(B) Michler's Keton' 1,0 g
1,3-Indandion 0,54- g
- 13 109824/1677
Jede der Lösungen wurde auf gekörnte Aluminiumplatten aufgebracht und getrocknet.
Die Platten wurden dann mit folgender Masse überzogen und getrocknet:
Polyvinylpyrrolidon (M.W. 30 000) 90 g Polyvinylalkohol (mittlere Viskosität,
88 % verseift) 60 g
2-Ithoxyäthanol 45 ml
Äthanol 45 ml
Oberflächenaktive Substanz
(Isooctylphenylpolyäthoxyäthanol)
(auf 10 %-ige wässrige Lösung) 15 ml
Proben des Materials wurden durch eine negative Kopiervorlage (Stufenkeil; Keilfaktor: 21 . .-^2) in einera Vakuumrahmen mit Hilfe einer Kohlebogenlampe im Abstand von 142,24- cm 26 Sek. belichtet. Als Kohlebogenlampe diente das B-I C-Constantarc-140 Ampere ITo. 1112-Ld 612-Gerät der Macbeth Arc Lamp Company, Philadelphia, Pa. Die belichteten Materialien wurden mit folgender Entwicklerlösung entwickelt:
Trinatriumphosphatdodecahydrat 25 g :
Natriumdihydrogenphosphatmonohydrat 5 g
Octylphenoxypolyäthoxyäthanol 2 ml
2-Butoxyäthanol . ,70 ml
Wasser: - Rest zu 1000 ml
pH eingestellt auf ' 11,0
Die Proben wurden 1 Min. in die Entwicklerlösung eingetaucht, 45 Sek. geschwabbelt und mit Wasser gespült. Die polymerisierte Masse verblieb auf der Platte unter Ausbildung eines Druckfarbe aufnehmenden negativen Stufenkeilbildes, das sich für die Herstellung lithografischer Druckformen eignete. Die relativen Empfindlichkeit;en der ver-
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schiedenen Initiatorsysterae sind in Tafel III wiedergegeben. Eine größere Zahl belichteter Stufen zeigt eine größere Empfindlichkeit an. Offensichtlich wird die fotografische Empfindlichkeit erhöht, wenn der Mischung eine HilfsVerbindung zugesetzt worden ist.
Tafel III
Mischung 2 Stufen belichtet
(A) . 2-3
(B) 8-9
Beispiel 4
Es wurde folgende Lösung hergestellt:
Polymethylmethacrylat 50 g
Trimethylolpropantrimethacrylat 64 g Michla1 s Keton 2,5 g
Polyoxyäthylen-(4)-lauryläther 5»O 6 N-Fhenylglycin 3,5 g
Trichlorethylen Rest zu 350,0 g
Die Lösung wurde mit einer Rakel auf einen 0,10 mm dicken Polyäthylenterephthalatfilm entsprechend Beispiel 4 der USA-Patentschrift 2 779 684 aufgebracht und trocknen gelassen. Dicke des trockenen Überzugs: 0,012 mm. Die trockne Probe wurde durch ein Verfahrenstransparent mit Hilfe einer 1000 W-Quarz-Jod-Wolframfadenlampe belichtet, die im Abstand von 91»4 cm gehalten wurde und 45 Sek. bei 115 Volt arbeitete. Die belichtete Probe wurde mit einem schwarzen Pigment eingestäubt und der Überschuß an Pigment unter Offenbarung eines schwarzen positiven Bildes entfernt, wobei der Pigmentfarbstoff an den klebrigen, unbelichteten Bereichen der Schicht haftete.
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Claims (1)

DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHONWALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES KÖLN 1, DEICHMANNHAUS ^ Patentansprüche' Fotopolymerisierbare Masse, enthaltend
1.) 3 - 100 Gew.-Teile mindestens einer nichtgasförmigen, äthylenisch ungesättigten Verbindung mit mindestens einer endständigen athylenischen Gruppe und einem Siedepunkt oberhalb 1000O, die befähigt ist, durch fotoinitiierte Additionspolymerisation ein Hochpolymeres zu bilden,
2.) 0 bis 97, vorzugsweise 0,1 bis 97 Gew.-Teile eines thermoplastischen, makromolekularen, organischen polymeren Bindemittels und
3.) ein Aminophenylketon,
dadurch gekennzeichnet, daß
4!-.) die einzige zusätzliche freie Radikale erzeugende Verbindung ein Wasserstoffdonator ist, eine freie Radikale erzeugende Verbindung mit aktiven Methylengruppen und/oder eine Aminoverbindung, wobei für je 100 G*evr.-Teile der Verbindung 1) oder 1) + 2) 0,001 bis 10 Gew.-Teile eines jeden der Bestandteile 3) und 4) vorliegen.
2.)Fotopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Bindemittel 2) in einer Menge von mindestens 5 Gew.-Teilen vorliegt.
3.) Fotopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Mischung aus mindestens zwei der unter M-) aufgeführten Verbindungen enthält.
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4.) Fotopolymerisierbare Kasse nach Anspruch 1 - J, dadurch gekennzeichnet, daß das Aminophenylketoii (3) der Formel
entspricht, worin -R und E, jedes für Wasserstoff oder
einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen und Rp für einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder für den Phenylrest steht.
5·) Fotopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Amincphenylketon (J)
ρ,ρ'-Dimethylaminobensophenon ist.
6.) Fotopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1-5? dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (4) N-Phenylglycin ist.
7.) Fotopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß die ungesättigte Verbindung (1) ein
Acrylsäure- oder Methacrylsäureester mit 1-5 endständigen äthylenischen Gruppen ist.
8.) Fotopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1-7? dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Inhibitor für die thermische
Polymerisation enthält, vorzugsweise in Mengen von 0,001 bis 4 Gew.-%, auf die Masse bezogen.
9.) Fotopolymerisierbares Material, bestehend aus einem
Schichtträger mit aufliegender Schicht der fotopolymerisierbaren Masse entsprechend Anspruch 1-8.
1.0 9824/1677
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Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977