JPS58939A - カルボン酸類及びｎ−タ−シヤリ−−アルキルアミン類の製法 - Google Patents
カルボン酸類及びｎ−タ−シヤリ−−アルキルアミン類の製法Info
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- JPS58939A JPS58939A JP10405682A JP10405682A JPS58939A JP S58939 A JPS58939 A JP S58939A JP 10405682 A JP10405682 A JP 10405682A JP 10405682 A JP10405682 A JP 10405682A JP S58939 A JPS58939 A JP S58939A
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- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は圧力下κおける菖−ターシャリーーアルキルカ
ルぎン酸ア建ド類のアルカリ性加水分解κよシカルｌン
駿類及び夏−ターシャリー−アルキルア建ン類を同時に
製造する方法κ関するものである。
ルぎン酸ア建ド類のアルカリ性加水分解κよシカルｌン
駿類及び夏−ターシャリー−アルキルア建ン類を同時に
製造する方法κ関するものである。
カルが７酸類は対応するニトリルＩＩの加水分解によシ
製造できる。従って例えば、７エニル酢酸はシアン化ペ
ンＶルのアルカリ性又紘酸性加水分解κよ〉製造される
［Ｕｌｌｍａｎｎｓｌｎｓｙｋｌｏ）ａｅ＋ｌｉｓ ａ
ｓｒ ｔｓａｈｍｌｓｅｈ＠ｎｏｈ●鳳１●． ４版
、１９７４％ １１１１ ７１頁富Ｏｒｇａｍｌ＊
＃ｙｎｔｋｓｓ１ｍ，Ｑｏ１１．１１％４ ｍ Ａ
）、これらの加水分解方法ではニト９ル碁Ｏｗ＆素は
アンモニア又はアンモニウム塩として失なわれる。
製造できる。従って例えば、７エニル酢酸はシアン化ペ
ンＶルのアルカリ性又紘酸性加水分解κよ〉製造される
［Ｕｌｌｍａｎｎｓｌｎｓｙｋｌｏ）ａｅ＋ｌｉｓ ａ
ｓｒ ｔｓａｈｍｌｓｅｈ＠ｎｏｈ●鳳１●． ４版
、１９７４％ １１１１ ７１頁富Ｏｒｇａｍｌ＊
＃ｙｎｔｋｓｓ１ｍ，Ｑｏ１１．１１％４ ｍ Ａ
）、これらの加水分解方法ではニト９ル碁Ｏｗ＆素は
アンモニア又はアンモニウム塩として失なわれる。
葺−１−アルキルアンン類は選択された夏−ｔ−フルキ
ルアｉ Ｗ＠の加水分解によｐ製造できる。
ルアｉ Ｗ＠の加水分解によｐ製造できる。
酸性条件下ではこれらＯアＩＰ類はオレフィン１アンモ
ニア及びカルーン酸に分解するため、アルカリ性の加水
分解条件をこの目的用に使用しなければならない（Ｊ、
ムｗａ、Ｏｈｅｍ、Ｂｏｏ、７０（１９４８）、４
０４４ ）＠ しかしながら、夏−ターシャリー−アルキルア建ド類の
アルカリ性加水分解には激しい反応条件を必要とする。
ニア及びカルーン酸に分解するため、アルカリ性の加水
分解条件をこの目的用に使用しなければならない（Ｊ、
ムｗａ、Ｏｈｅｍ、Ｂｏｏ、７０（１９４８）、４
０４４ ）＠ しかしながら、夏−ターシャリー−アルキルア建ド類の
アルカリ性加水分解には激しい反応条件を必要とする。
すなわち米ａｉ＊許２，５４＆５８５は、溶媒としての
エトキシエタノール中で１毫ルの出発物質当〕少なくと
も２−ｖニルの１ｉａＯＨを使用する薦−１−グチル尿
素又紘葺、ｘａ−ｙ−ｔ−ツチル尿素の加水分解を記し
ており、分離し九ｔ−１チルア電ンは反応媒体から蒸留
により直接除去される。
エトキシエタノール中で１毫ルの出発物質当〕少なくと
も２−ｖニルの１ｉａＯＨを使用する薦−１−グチル尿
素又紘葺、ｘａ−ｙ−ｔ−ツチル尿素の加水分解を記し
ており、分離し九ｔ−１チルア電ンは反応媒体から蒸留
により直接除去される。
Ｊ、ムＩＩ、Ｏｈｅｍ、Ｂｏａ、７０ （１９４Ｂ）
、ａｏ４＠には、Ｎ−ターシャリー−アルキルホルＡＴ
ｔ Ｙ類ハ、２０〜５２１ｉ強＊ｏｍａｏｕと共に還
流下で加熱することによ）加水分解できてｔアミ九−す
ると記されて−る。この方法はドイツ公告明細書２，２
１４．０４ｇ１中では１−ターシャリー−ア羨キルホル
人ア？ ＦＩＲの加水分解用にも使用されている。
、ａｏ４＠には、Ｎ−ターシャリー−アルキルホルＡＴ
ｔ Ｙ類ハ、２０〜５２１ｉ強＊ｏｍａｏｕと共に還
流下で加熱することによ）加水分解できてｔアミ九−す
ると記されて−る。この方法はドイツ公告明細書２，２
１４．０４ｇ１中では１−ターシャリー−ア羨キルホル
人ア？ ＦＩＲの加水分解用にも使用されている。
それに対して１高級力ＪＩ／−７酸類Ｏア＜ ＩＦＩｍ
の加水分解はそれ以上Ｏ非常に大き一困難を伴なって行
なわれる。すなわち、ずピッＱ（ｇａｂｌ・ｋｌ）はＱ
ｈｅｍｌｓｔｒｙ ｏｆ Ａ１ｍ１ａ＊ｓ、 魯＠
４頁以下（工ｎｔ＠ｒｓｃｉ＠ｎｏ＠ １ ？７０
）中で、アミド類のアルカリ性加水分解Ｏ遭変はｉＩ＃
がン酸基Ｏα−０原子のとζろの分校−により非常に這
くなることを教示してｉる。アンン基ｏｓ−ｏｘ子のと
ζろ０分枝鎖の効果はそれより４大きい、従って一アセ
ドアｔ Ｖ＠の場合、ア七ドア建ドから１−メチルアセ
トアンドへの進行中の加水分解速度は１／１−に下がｈ
一方トｔ−ブチルアセドア電ｒの加水分解速度は非常に
低すぎて渕定できながつえ。
の加水分解はそれ以上Ｏ非常に大き一困難を伴なって行
なわれる。すなわち、ずピッＱ（ｇａｂｌ・ｋｌ）はＱ
ｈｅｍｌｓｔｒｙ ｏｆ Ａ１ｍ１ａ＊ｓ、 魯＠
４頁以下（工ｎｔ＠ｒｓｃｉ＠ｎｏ＠ １ ？７０
）中で、アミド類のアルカリ性加水分解Ｏ遭変はｉＩ＃
がン酸基Ｏα−０原子のとζろの分校−により非常に這
くなることを教示してｉる。アンン基ｏｓ−ｏｘ子のと
ζろ０分枝鎖の効果はそれより４大きい、従って一アセ
ドアｔ Ｖ＠の場合、ア七ドア建ドから１−メチルアセ
トアンドへの進行中の加水分解速度は１／１−に下がｈ
一方トｔ−ブチルアセドア電ｒの加水分解速度は非常に
低すぎて渕定できながつえ。
シｗル（Ｉｏｈａｌｌ）もＬｉｅｂｉｇ−ムｎｎ１Ｌｌ
＠ｎｔａｒ Ｏｋ＠ｍｌｅ土ＨＢ、１６ （−１１
９０５）中で１Ｍ−ｔ−ブチルアセドアζドの加水分解
には非常に激しい条件が必要であると記している。Ｊ、
ム鳳・Ｏｍｏｎ、Ｂｏｇ、 ７０ （１？４Ｂ）、４
０４８に従うと１ダリ；−）−中で還流条件下で（グリ
コールの沸点：１９７℃）１０厘を用いて菖−ｔ、ｆチ
ルアセドアｔＦを加水分解すると、４８時間の反応時間
後ですら％２７−収率０１−グチルアにンしか与え′＆
−。
＠ｎｔａｒ Ｏｋ＠ｍｌｅ土ＨＢ、１６ （−１１
９０５）中で１Ｍ−ｔ−ブチルアセドアζドの加水分解
には非常に激しい条件が必要であると記している。Ｊ、
ム鳳・Ｏｍｏｎ、Ｂｏｇ、 ７０ （１？４Ｂ）、４
０４８に従うと１ダリ；−）−中で還流条件下で（グリ
コールの沸点：１９７℃）１０厘を用いて菖−ｔ、ｆチ
ルアセドアｔＦを加水分解すると、４８時間の反応時間
後ですら％２７−収率０１−グチルアにンしか与え′＆
−。
ルーマニア轡許出願Ｓ翫７１４ （０，Ａ、 ＠０゜
１Ωλ９７２ｘによ）引用）紘エチレン！リコール中で
の水酸化カリウムを用−るＩ−７チルーアセ＞ア建ドＯ
加水分解を記して−る。
１Ωλ９７２ｘによ）引用）紘エチレン！リコール中で
の水酸化カリウムを用−るＩ−７チルーアセ＞ア建ドＯ
加水分解を記して−る。
グリー−ル中でＯ！Ｏ鳳を用−る１−ｔ−オクチルアセ
ドア々Ｖの加水分解Ｂｓ １１１＆下での２日間加熱し
た後に４６２１ＧＯ収率０ア建ンしか与えない（Ｊ、Ａ
ｍ、Ｏｈ＠ＩＩ、１１００．７０ （１９４５１）４
０４８３゜ これｔて公知の全ての方法では％ｔ−アル中ルアンン釧
は得られるが１駿虞分はｊＩＵ期釣には流出液中に失な
われる。さもに、流出波をｌ１ｌＩｌｌするための反応
を例えばグリ；−にの如き極性の＾沸点溶媒中で実施す
る工１１に＆ｉ畳別な労力を要する。
ドア々Ｖの加水分解Ｂｓ １１１＆下での２日間加熱し
た後に４６２１ＧＯ収率０ア建ンしか与えない（Ｊ、Ａ
ｍ、Ｏｈ＠ＩＩ、１１００．７０ （１９４５１）４
０４８３゜ これｔて公知の全ての方法では％ｔ−アル中ルアンン釧
は得られるが１駿虞分はｊＩＵ期釣には流出液中に失な
われる。さもに、流出波をｌ１ｌＩｌｌするための反応
を例えばグリ；−にの如き極性の＾沸点溶媒中で実施す
る工１１に＆ｉ畳別な労力を要する。
Ｖイツ公開明細書＆ｔｉ４２１９は、反応媒体としての
メタノール中ＯＮ＆ＯＫもしく妹！Ｏ１ｌ中又紘メタノ
ール／水搗金物中てのＩ Ｓ Ｏ−４１０℃の温ＪＩＩ
ＫおけるｆａピオンａＸ−ｔ−ア＃中ルア建ド類及びア
クリル９Ｍ−ｔ−アルキルア建ド類のアル★り性分解を
記している。＃方法はｔ処理中に生成するメタノール、
水及びｔ−ブチルアオンの混合物を高い費用をかけて蒸
留及びその後のア々ンの乾燥によ）ｌ＆理してのみ純粋
なｔ−ブチルアギンを与えゐという欠点を有する。同様
に１反応混合物からのメタノールの回収にはさらに労力
を要する。
メタノール中ＯＮ＆ＯＫもしく妹！Ｏ１ｌ中又紘メタノ
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ＫおけるｆａピオンａＸ−ｔ−ア＃中ルア建ド類及びア
クリル９Ｍ−ｔ−アルキルア建ド類のアル★り性分解を
記している。＃方法はｔ処理中に生成するメタノール、
水及びｔ−ブチルアオンの混合物を高い費用をかけて蒸
留及びその後のア々ンの乾燥によ）ｌ＆理してのみ純粋
なｔ−ブチルアギンを与えゐという欠点を有する。同様
に１反応混合物からのメタノールの回収にはさらに労力
を要する。
１１ＳＩｓ強度Ｍ＆ＯＨを用いるｔ６５〜１８５℃にお
けるチオビスグ四ピオン酸夏−１−ブチルアミドの加水
分解は日本特許出願ｉｏ−？＆２１０中に記されている
。しかしながら７０〜７ｓ−以上のｔ−１チルア建ン及
びｓ〇−以上のチオビスグロピオン駿はこの方法によシ
単離できな埴ことが実験の繰返しにより示されている０
分子の遠くまで及ぶ分解が生じ１それは２００℃よシ高
い温度におけるチオビスグロピオン酸の単一を妨げてい
る。
けるチオビスグ四ピオン酸夏−１−ブチルアミドの加水
分解は日本特許出願ｉｏ−？＆２１０中に記されている
。しかしながら７０〜７ｓ−以上のｔ−１チルア建ン及
びｓ〇−以上のチオビスグロピオン駿はこの方法によシ
単離できな埴ことが実験の繰返しにより示されている０
分子の遠くまで及ぶ分解が生じ１それは２００℃よシ高
い温度におけるチオビスグロピオン酸の単一を妨げてい
る。
Ｊ、ムＩｉ、Ｏｈ＠ｍ、８ｏｏ、 ７０ （１９４
８）％４０４８から％夏−ターシャリーーアルキルアミ
ド類が高められた温度において、例えば蒸留時に１それ
らが基ずいてｉるニトリル、オレフィン及び水に分解に
できることが知られている。
８）％４０４８から％夏−ターシャリーーアルキルアミ
ド類が高められた温度において、例えば蒸留時に１それ
らが基ずいてｉるニトリル、オレフィン及び水に分解に
できることが知られている。
以上の事実からして％Ｍ、−ｔ−アルキルーアオド類を
少々くとも２００℃の温ｔにおいて反応媒体としての水
中でアルカリ金属水酸化物を用ｉて円滑な反応でそして
喪好な収率で加水分解して、それらのカルがン酸及びｔ
−アルキルアさンを与えることができることは驚ろ゛く
べ龜ことであシそしてこれまで予見できなかった。
少々くとも２００℃の温ｔにおいて反応媒体としての水
中でアルカリ金属水酸化物を用ｉて円滑な反応でそして
喪好な収率で加水分解して、それらのカルがン酸及びｔ
−アルキルアさンを与えることができることは驚ろ゛く
べ龜ことであシそしてこれまで予見できなかった。
式
〔式中、ムは任意に置換されていてもよりｈ７エ二ルｔ
す７チルもしくはビリゾル基又は脂肪イ ζこでｌｊ４．ｉｌｌ及びＲ“紘同−であるか又は異な
っておに、そして互いに独立して水素又はｌＩ＆素数が
１−８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル基を示し％１
６及びＲ１が一緒になって４〜魯個の環員を有する脂肪
族環を形成することもで會ｔ Ｂは一重炭素鏑舎を炭素数が１〜６の脂肪族基又は炭素
数が４〜８の脂ｌｌｋ基を表わし１各炭素原子は互いＫ
ｌｋ立して直鎖もしくは分枝鎖状のＯ１〜０４−アルキ
ル基によシ置換されていてもよく、 Ｒ１、ｌ１及びＩｍは同一であるか又は異表っておシー
そして互いに独立して炭素数が１〜８の直鎖もしくは分
校輝状のアルキル基を示し％１及びＲ８は一緒になって
４〜１１個の環員を有する脂肪族環番形成することも又
はＲＩは任意に置換されていてもよいフェニル基である
こともできる〕 のカルｌン酸Ｎ−ｔ−フルキルア々ドを２００〜３５０
℃において高められ九圧力下で１モルのアｔｙ尚６ｔａ
〜ｔ３モル量の５〜５０重量−強度アルカリ金属水酸化
物水溶液と、反応させることを％徴とするｔカルｌン酸
類及び夏−声−シャリーーアルキルア建ン類を同時に製
造する方法を今見出した。
す７チルもしくはビリゾル基又は脂肪イ ζこでｌｊ４．ｉｌｌ及びＲ“紘同−であるか又は異な
っておに、そして互いに独立して水素又はｌＩ＆素数が
１−８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル基を示し％１
６及びＲ１が一緒になって４〜魯個の環員を有する脂肪
族環を形成することもで會ｔ Ｂは一重炭素鏑舎を炭素数が１〜６の脂肪族基又は炭素
数が４〜８の脂ｌｌｋ基を表わし１各炭素原子は互いＫ
ｌｋ立して直鎖もしくは分枝鎖状のＯ１〜０４−アルキ
ル基によシ置換されていてもよく、 Ｒ１、ｌ１及びＩｍは同一であるか又は異表っておシー
そして互いに独立して炭素数が１〜８の直鎖もしくは分
校輝状のアルキル基を示し％１及びＲ８は一緒になって
４〜１１個の環員を有する脂肪族環番形成することも又
はＲＩは任意に置換されていてもよいフェニル基である
こともできる〕 のカルｌン酸Ｎ−ｔ−フルキルア々ドを２００〜３５０
℃において高められ九圧力下で１モルのアｔｙ尚６ｔａ
〜ｔ３モル量の５〜５０重量−強度アルカリ金属水酸化
物水溶液と、反応させることを％徴とするｔカルｌン酸
類及び夏−声−シャリーーアルキルア建ン類を同時に製
造する方法を今見出した。
ムは好適には任意に置換されていてもよいフェニル、ナ
フチル又はビリゾル基、特に好適には任意に置換されて
いて亀よいフェニル又はナフチル基、そして非常に４１
に好適には任意に置換されていてもよいフェニル基を示
す。
フチル又はビリゾル基、特に好適には任意に置換されて
いて亀よいフェニル又はナフチル基、そして非常に４１
に好適には任意に置換されていてもよいフェニル基を示
す。
Ｂは好適には一重炭素結合又は任意に直鎖及び／又は分
枝鎖状のＯ８−０４−アルキル基によシ置換されていて
もよい引り基、％に好適にはＯ１！。
枝鎖状のＯ８−０４−アルキル基によシ置換されていて
もよい引り基、％に好適にはＯ１！。
基、を示す。
１１１、 Ｊｉｍ及びＢｍは好適には、互いに独立して
、メチル又はエテル基を示す。
、メチル又はエテル基を示す。
フェニル又はす７チル基用に適している置換基はハロｒ
ｙ％例えば弗素、塩素もしくは臭素を好適には弗素もし
くは塩素を直鎖もしくは分校鎖状の０１−〇・−アルキ
ル１好適にはメチルもしくはエチル；０．〜０．−シク
ロアルキル１好適には０、〜０．−シク關アルキル、又
はフェニルである。
ｙ％例えば弗素、塩素もしくは臭素を好適には弗素もし
くは塩素を直鎖もしくは分校鎖状の０１−〇・−アルキ
ル１好適にはメチルもしくはエチル；０．〜０．−シク
ロアルキル１好適には０、〜０．−シク關アルキル、又
はフェニルである。
ピリゾル基用の適轟表置換基は直鎖もしくは分校鎖状の
０１−〇・−アルキル１好適にはメチル又はエチルであ
る。
０１−〇・−アルキル１好適にはメチル又はエチルであ
る。
本発明に従う方法で好適に使用できるカルピン酸薦−タ
ーシャリーーアルキルア曙ド類の例は式ｃ式中、ム１は
任意に置換されていてもよい７エ二ル１す７テル又はピ
リジル基であシｔそして Ｂｓ ””ｓ Ｒ” 及Ｕ Ｒ” Ｆｉ 上ＩＥＯ意峠
＊’４１する〕 のものであると言える。
ーシャリーーアルキルア曙ド類の例は式ｃ式中、ム１は
任意に置換されていてもよい７エ二ル１す７テル又はピ
リジル基であシｔそして Ｂｓ ””ｓ Ｒ” 及Ｕ Ｒ” Ｆｉ 上ＩＥＯ意峠
＊’４１する〕 のものであると言える。
好適に使用できる他のカルがン・酸Ｎ−ターシャリーー
フルキルア電ド類は１式 〔式中、ム％Ｒ１，１及びｌｊａは上記の意味を有する
〕 のものである。
フルキルア電ド類は１式 〔式中、ム％Ｒ１，１及びｌｊａは上記の意味を有する
〕 のものである。
４１１に好適に。使用てきるカルボン酸層−ターシャリ
ーーアル中ルア電り旧式 【式中、ム８は任意に置換されていてもよいフェニル基
を示し、 Ｂｓ Ｈ−重結合又は任意に直鎖及び／又は分枝鎖状の
０ｌ−０４−アルキル基により置換されていてもよいＯ
Ｋ、基を示し、そしてＨｌ、、Ｈ＆及びＲ９は互いに独
立してメチル又はエチル基を示す〕 のものである。
ーーアル中ルア電り旧式 【式中、ム８は任意に置換されていてもよいフェニル基
を示し、 Ｂｓ Ｈ−重結合又は任意に直鎖及び／又は分枝鎖状の
０ｌ−０４−アルキル基により置換されていてもよいＯ
Ｋ、基を示し、そしてＨｌ、、Ｈ＆及びＲ９は互いに独
立してメチル又はエチル基を示す〕 のものである。
４１１に好適な他のカルぎン酸夏−ターシャリー−アル
キルア々ＰＩｌは式 〔式中、ム１． Ｂｑ％Ｒ・及びＲ−は上記の意味を有
する〕 のものである。
キルア々ＰＩｌは式 〔式中、ム１． Ｂｑ％Ｒ・及びＲ−は上記の意味を有
する〕 のものである。
非常ＫＩＦ＃に好適なカルメン酸Ｎ−ターシャリーーア
ルキルア建ド類は式 〔式中、ム１％Ｒ１％Ｒ１及び１は上記の意味を有する
〕 のものである。
ルキルア建ド類は式 〔式中、ム１％Ｒ１％Ｒ１及び１は上記の意味を有する
〕 のものである。
７エ二ル酢酸夏−ターシャ９−−２ｆｋア々ドが式（■
）の例として挙げられる。
）の例として挙げられる。
本発明に従って使用できるｍ−ｔ−アル中ルア々「類Ｆ
ｉ会知であるか叉はリッター反応として知られている反
応によ〕力＃ぎン酸ニトリル類から強酸類の存在下でタ
ーシャリー−アルコール類、ｔ−アルキルエーテルｌｌ
ｌ５ ”−アルキルエステル類又はオレフィン類を用−
で製造できる〔ホウペン−ウェイｋ（ｉｉｏｕｂｅｎ−
Ｗ＠７１）、Ｍ＠ｔｈｏＩＬ＠ｎａ＠ｒ ｏｒｇａｎ口
ｌ＠ｈ＠ｌａ Ｏｈ＠Ｉｌｌ・、１１／１巻ｔ９！Ｆ４
〜１０００頁（１９５７） 墨Ｏｒｇａｎｉ。
ｉ会知であるか叉はリッター反応として知られている反
応によ〕力＃ぎン酸ニトリル類から強酸類の存在下でタ
ーシャリー−アルコール類、ｔ−アルキルエーテルｌｌ
ｌ５ ”−アルキルエステル類又はオレフィン類を用−
で製造できる〔ホウペン−ウェイｋ（ｉｉｏｕｂｅｎ−
Ｗ＠７１）、Ｍ＠ｔｈｏＩＬ＠ｎａ＠ｒ ｏｒｇａｎ口
ｌ＠ｈ＠ｌａ Ｏｈ＠Ｉｌｌ・、１１／１巻ｔ９！Ｆ４
〜１０００頁（１９５７） 墨Ｏｒｇａｎｉ。
ｉｔ＠ａＯｔｉｏｎＪ、 １７巻ｓｏｌト４２４頁纂及
びｌ１１ｉｓｓｌａｎ Ｏｈｓｍｌ＊ａｌ ｍｌ＠
ｖｉｅｖ ２？。
びｌ１１ｉｓｓｌａｎ Ｏｈｓｍｌ＊ａｌ ｍｌ＠
ｖｉｅｖ ２？。
５ｓ４（ｔｖ６ａ）Ｌ従ってそれらは下記の文中ではリ
ッターア々ｒＩｌｌと記される。
ッターア々ｒＩｌｌと記される。
アルカリ金属水酸化物類の例として挙げられるものはｔ
周期律ＩＩＩ（メンデレーフ）の館−主族の全ての金属
の水酸化物１好遣には水酸化ナトリウム又は水酸化カリ
ウム、である、アルカリ金属水酸化物は５〜ｇｏ重量−
強度水溶液、好適に紘１０〜ｓ５重量−強度水溶液、の
形で使用される。
周期律ＩＩＩ（メンデレーフ）の館−主族の全ての金属
の水酸化物１好遣には水酸化ナトリウム又は水酸化カリ
ウム、である、アルカリ金属水酸化物は５〜ｇｏ重量−
強度水溶液、好適に紘１０〜ｓ５重量−強度水溶液、の
形で使用される。
１モルＯアミド当シｔＯ〜ｔ５モル、好適にはｔＯ〜ｔ
１５４ルーそして４１に好適にはｔＯ〜ｔ、ＯＳモル１
をアルカリ金属水酸化物の量の例として挙けるべきであ
る。もちろん、上記の範囲外の量のアルカリ金属水酸化
物を使用してリツターアオドを加水分解することもでき
る。しかしながら、上記より少ない量では未反応の出発
物質を分離する必要があり、一方上記よシ多い量は処理
工程中の塩の負担を不必要な程度まで増大させる。
１５４ルーそして４１に好適にはｔＯ〜ｔ、ＯＳモル１
をアルカリ金属水酸化物の量の例として挙けるべきであ
る。もちろん、上記の範囲外の量のアルカリ金属水酸化
物を使用してリツターアオドを加水分解することもでき
る。しかしながら、上記より少ない量では未反応の出発
物質を分離する必要があり、一方上記よシ多い量は処理
工程中の塩の負担を不必要な程度まで増大させる。
本発明に従う方法は約２００〜５５０℃、好適には２５
０〜ｓ５０℃、そして特に好適には２５５〜５５０℃、
の温度において、そして選択され九反応温度の可変性水
準によ〉例えば１０〜２００パールの圧力下で１実施さ
れる０反応が起きゐ圧力は本質的には反応混合物中の水
成分及びｔ−アルキルア建ン成分の自生圧力である。さ
らに％過剰圧力を例えげＮｌ、Ｈ，、ＯＨ，又は希有気
体の如き不活性気体によ）生じさせることもできる。し
かしながら、この追加圧力は本発明にとっては基本的表
ものではｔｋＶｈ、使用する反応温度における自生圧力
下で実施することが好ましい。
０〜ｓ５０℃、そして特に好適には２５５〜５５０℃、
の温度において、そして選択され九反応温度の可変性水
準によ〉例えば１０〜２００パールの圧力下で１実施さ
れる０反応が起きゐ圧力は本質的には反応混合物中の水
成分及びｔ−アルキルア建ン成分の自生圧力である。さ
らに％過剰圧力を例えげＮｌ、Ｈ，、ＯＨ，又は希有気
体の如き不活性気体によ）生じさせることもできる。し
かしながら、この追加圧力は本発明にとっては基本的表
ものではｔｋＶｈ、使用する反応温度における自生圧力
下で実施することが好ましい。
本発明に従う方法は例えｄ％固体又は＊屑物形のりッタ
ーア′オドを室温及び反応温度の間の温度Ｋ＞−てアル
カリ金属水酸化物溶液と混合することにより実施できる
。この混合工程は非連続的又は連続的に常圧下又は高め
られ九圧の下で実施することがてきる。ｍ金工１１は反
応用の圧力容器中又は上向１１＃ｌ混合容器中で実施で
きる１反応混合物を次に上船の反応温度に高め、そして
反応が完了する★てこの温度に保つ１反応の終了は１例
えば最初は増加して−た圧力が一定値に達することから
明白となる０反応中に、混合物を激しく攪拌するか又は
滞留時間系中て一定攪拌下に保ってｔ全反応物を連続的
に充分確寒に混合させる。原則的には、本発明に従う方
法は不連続的に、例えばオートクレーブもしくは圧力ケ
トル中で、又は連続的に１例えば加熱可能な耐圧性流管
中で、実施できる。
ーア′オドを室温及び反応温度の間の温度Ｋ＞−てアル
カリ金属水酸化物溶液と混合することにより実施できる
。この混合工程は非連続的又は連続的に常圧下又は高め
られ九圧の下で実施することがてきる。ｍ金工１１は反
応用の圧力容器中又は上向１１＃ｌ混合容器中で実施で
きる１反応混合物を次に上船の反応温度に高め、そして
反応が完了する★てこの温度に保つ１反応の終了は１例
えば最初は増加して−た圧力が一定値に達することから
明白となる０反応中に、混合物を激しく攪拌するか又は
滞留時間系中て一定攪拌下に保ってｔ全反応物を連続的
に充分確寒に混合させる。原則的には、本発明に従う方
法は不連続的に、例えばオートクレーブもしくは圧力ケ
トル中で、又は連続的に１例えば加熱可能な耐圧性流管
中で、実施できる。
反応の完了時に１反応混合物を冷却しそして圧力を解放
する０次Ｋｔ−アルキルアンンを反応混合物から蒸留に
よシ除去する。蒸留によるこの除去は、反応混合物の圧
力を１それが熱い関Ｋｓｌｌ１１節しながら解放すると
とによっても実施できる。
する０次Ｋｔ−アルキルアンンを反応混合物から蒸留に
よシ除去する。蒸留によるこの除去は、反応混合物の圧
力を１それが熱い関Ｋｓｌｌ１１節しながら解放すると
とによっても実施できる。
これによシ、適宜さらに蒸留によシ水を除いえ後に、９
７％以上の純度を有するｔ−アルキルア建ンが理論収率
の９５−以上の収率で得られる１本発明に従って得られ
るｔ−フルキルアンンはアン毫エアを含壕なｉ。
７％以上の純度を有するｔ−アルキルア建ンが理論収率
の９５−以上の収率で得られる１本発明に従って得られ
るｔ−フルキルアンンはアン毫エアを含壕なｉ。
反応混合物から蒸留によｐ除去できない高沸点ｔ−アル
キルア建ン類は例えば、適幽な抽出剤を用いる抽出によ
シ単離され、そして抽出剤の除去後Ｋ例えば蒸留により
精製される。
キルア建ン類は例えば、適幽な抽出剤を用いる抽出によ
シ単離され、そして抽出剤の除去後Ｋ例えば蒸留により
精製される。
残っている蒸留底部生成物又は抽出された水相はカルｄ
１７１１１のナトリウム又はカリウム塩のアルカリ性水
溶液である。中和後に、この溶液を例えば濾過又は有機
溶媒を用いる抽出により精製して少量の未反応の出発生
成物又は副生物を除去できる。しかしながら、原則とし
てこの溶液はカルｆン駿埴の含有量を濃縮又は希釈によ
り希望する値に調節し九後に直接他の目的用に使用でき
る。
１７１１１のナトリウム又はカリウム塩のアルカリ性水
溶液である。中和後に、この溶液を例えば濾過又は有機
溶媒を用いる抽出により精製して少量の未反応の出発生
成物又は副生物を除去できる。しかしながら、原則とし
てこの溶液はカルｆン駿埴の含有量を濃縮又は希釈によ
り希望する値に調節し九後に直接他の目的用に使用でき
る。
遊離カル−７酸はこのようにして得られ九溶液から一般
的方法により１例えば水相を酸性化しそして沈殿した酸
を２遍又は抽出によ〕移することに、！！り単一できる
０例としてフェニル酢酸１！−を−ブチルア建ドを用い
てこのことをさらに詳細に記そう： フェニル酢酸夏−ｔ−ｆチルア電ドを例えば１５１強度
水酸化ナトリウム水溶液又はＳＳ＠強度水酸化カリクム
水溶液と例えば２５０〜２８０℃の温度において反応さ
せると均質な反応混合物を与えｔそこからｔ−ブチルア
ミンを蒸留により高純度でそしてｗ５％以上の収率で単
一できる。
的方法により１例えば水相を酸性化しそして沈殿した酸
を２遍又は抽出によ〕移することに、！！り単一できる
０例としてフェニル酢酸１！−を−ブチルア建ドを用い
てこのことをさらに詳細に記そう： フェニル酢酸夏−ｔ−ｆチルア電ドを例えば１５１強度
水酸化ナトリウム水溶液又はＳＳ＠強度水酸化カリクム
水溶液と例えば２５０〜２８０℃の温度において反応さ
せると均質な反応混合物を与えｔそこからｔ−ブチルア
ミンを蒸留により高純度でそしてｗ５％以上の収率で単
一できる。
水を蒸留除去するととによｐ逼尚に濃縮した後に残存し
ている蒸留底部生成物は、フェニル酢酸ナトリウム又は
フェニル酢酸カリウムの飽和婢液からなってい友。
ている蒸留底部生成物は、フェニル酢酸ナトリウム又は
フェニル酢酸カリウムの飽和婢液からなってい友。
装置１ＪＩＩＫ従う方法で製造される７エ二ル酢酸のア
ルカリ金属塩類、特にカリウ＾塩類、０１０〜６〇−強
度溶液類は例えば発酵によるペニシリンＧの製造で使用
される〔Ｕｌ１ｍａｎｎｓｌｎｇｙｋｌｏｐａ＊ｄｉｓ
ｄ＠ｒ ｔ＠ｏｈｎｉｓａｈ＠ｎＯｈ＊ｍｉｅ、
４版ｓ １９７４、’ｌ’ｌ！、７１−７２頁〕。
ルカリ金属塩類、特にカリウ＾塩類、０１０〜６〇−強
度溶液類は例えば発酵によるペニシリンＧの製造で使用
される〔Ｕｌ１ｍａｎｎｓｌｎｇｙｋｌｏｐａ＊ｄｉｓ
ｄ＠ｒ ｔ＠ｏｈｎｉｓａｈ＠ｎＯｈ＊ｍｉｅ、
４版ｓ １９７４、’ｌ’ｌ！、７１−７２頁〕。
ｔ−ｆチル７オンは多くの分野での用途が見出されてい
る。すなわち１フランス特許１．５１４２６１はＭＷＩ
剤混合物の必須成分としてのｔ−ブチルアミンｔ−１ｅ
している。Ｐイッ公開明細書は％１モルのりブチルアミ
ン及び１モルのｔ−ブチルアミンを１ＩａＯＨ水婢液の
存在下で１５〜３０℃において２モルの一塩化硫黄と反
応させてプム加硫剤を与える方法を記している。米５特
許４４１４６０４はエポキシド樹脂用の交叉結合剤とし
てのｔ−プチルアンンの使用を記−しており、そしてフ
ランス特許ｔ、ＳＯス１１８５は酢酸セルロース膜の製
造用のｔ−ブチルアミンの使用を記している。
る。すなわち１フランス特許１．５１４２６１はＭＷＩ
剤混合物の必須成分としてのｔ−ブチルアミンｔ−１ｅ
している。Ｐイッ公開明細書は％１モルのりブチルアミ
ン及び１モルのｔ−ブチルアミンを１ＩａＯＨ水婢液の
存在下で１５〜３０℃において２モルの一塩化硫黄と反
応させてプム加硫剤を与える方法を記している。米５特
許４４１４６０４はエポキシド樹脂用の交叉結合剤とし
てのｔ−プチルアンンの使用を記−しており、そしてフ
ランス特許ｔ、ＳＯス１１８５は酢酸セルロース膜の製
造用のｔ−ブチルアミンの使用を記している。
下記の文中に挙げられている実施例は該方法をさらに評
しく記す喪めの奄のであ）％記載されてｉる実施例に制
限するためのものではな鴨笑施例 １ α７ｔニツケルオートクレー１中で１９１．５ｔ（１モ
ル）の夏−１−１チル−フェニルアセドアｔ Ｆ及ヒＳ
ＯＯｔ（Ｄ１５ ％ｆｉｌｉｌｆａＯ！Ｉ（ｔ １２
ｓモル）を２６０℃に激しく攪拌しながら加熱し九。
しく記す喪めの奄のであ）％記載されてｉる実施例に制
限するためのものではな鴨笑施例 １ α７ｔニツケルオートクレー１中で１９１．５ｔ（１モ
ル）の夏−１−１チル−フェニルアセドアｔ Ｆ及ヒＳ
ＯＯｔ（Ｄ１５ ％ｆｉｌｉｌｆａＯ！Ｉ（ｔ １２
ｓモル）を２６０℃に激しく攪拌しながら加熱し九。
５時間後に５１Ｓパールの一定圧カが設定された。
オートクレー１を冷却しそして内容物を蒸留鋏置中に加
ええ、３０ａｗカラムを通して１００１：までの頭部温
度で蒸留するとｓ ７Ｌ４ｔ０９７．ｍ−純度のｔ−プ
チルアンンを与えた。収率は理論収率の９２７−であっ
た、ｔ−ブチルアミンはアンモニアを含んでいなカッタ
。
ええ、３０ａｗカラムを通して１００１：までの頭部温
度で蒸留するとｓ ７Ｌ４ｔ０９７．ｍ−純度のｔ−プ
チルアンンを与えた。収率は理論収率の９２７−であっ
た、ｔ−ブチルアミンはアンモニアを含んでいなカッタ
。
蒸留からの底部生成物（４１７ｔ）は３１５重量％のフ
ェニル酢酸（イオン交換後の電位滴定）をナトリウム塩
の形で含有しておシ、それは理論収率の９９ＳＩｇに和
尚していた。
ェニル酢酸（イオン交換後の電位滴定）をナトリウム塩
の形で含有しておシ、それは理論収率の９９ＳＩｇに和
尚していた。
蒸留底部生成物を！５００ｄの１５１６強度塩酸で酸性
化し１沈殿し九無色の結晶性生成物を吸引Ｐ別し１２０
０−の水で洗浄しそして真空中で６゜ＣＫお−て乾燥す
ることにより単離し喪。
化し１沈殿し九無色の結晶性生成物を吸引Ｐ別し１２０
０−の水で洗浄しそして真空中で６゜ＣＫお−て乾燥す
ることにより単離し喪。
１ｉＳｔ７ｆの融点が７６９（文献の一点７６℃）のｔ
ＺＳ−強度フェニル酢酸が得られ、それは理論収率の９
４．島チの収率に和尚していた。
ＺＳ−強度フェニル酢酸が得られ、それは理論収率の９
４．島チの収率に和尚していた。
実施例 ２〜１０
実施例２〜１０を実施例１と同＊Ｋｌ、て行なった。そ
れらの反応１Ｎ章及び収率を表１に示す。
れらの反応１Ｎ章及び収率を表１に示す。
ｆｉｌ ＩＩ−ｔ−１チル−フェニルアセトアミＶ
（１モル０Ｈ ５１，００モｋｆ） １２７５ ２６０ １５
７９［０１ ａＯＨ ８１，１０モルの １５．０ ２５８ ５
４５ａＯＨ ９１，１０モルの ５Ｎ０ ２３０ ７
４５ＯＨ リ このに塩溶液は中間生成物の単離なしにペニシリン
の合成用鱈２） ２００ｆの水す添加後 ）のアルカリ性加圧加水分解 ４１８ Ｂ２．２ ９９．０ ７ａＯ９翫６９ａ０
４１６ ３２．４ ９９．０ ７Ａ１
９＆２ ９４２４５６ ｉｓｌ、０ ９９．３リ
７５７ ９＆４ ９７．１４５２ ｉｓｌ、２ ９ａ
９’） ７２．８ ９７．１ ９＆１４４６２）３α
Ｓ ９９．４ ７３６ ９＆５ ９７．５．３０５
２） ３２．５ ９７．０ ７＆５ ９＆４ ９７
．０４３７ ３α７ ９ａ７ ７４．５
９４７ ９ａ４２９８ ４５２ ９９Ａ’） ７五
４ ９７．５ ？ＩＬ１！ＳＯ５４＆６ ９７．２’
） ７＆２ ９７．１ ９７．！Ｓ：使用できた。
（１モル０Ｈ ５１，００モｋｆ） １２７５ ２６０ １５
７９［０１ ａＯＨ ８１，１０モルの １５．０ ２５８ ５
４５ａＯＨ ９１，１０モルの ５Ｎ０ ２３０ ７
４５ＯＨ リ このに塩溶液は中間生成物の単離なしにペニシリン
の合成用鱈２） ２００ｆの水す添加後 ）のアルカリ性加圧加水分解 ４１８ Ｂ２．２ ９９．０ ７ａＯ９翫６９ａ０
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９＆２ ９４２４５６ ｉｓｌ、０ ９９．３リ
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９’） ７２．８ ９７．１ ９＆１４４６２）３α
Ｓ ９９．４ ７３６ ９＆５ ９７．５．３０５
２） ３２．５ ９７．０ ７＆５ ９＆４ ９７
．０４３７ ３α７ ９ａ７ ７４．５
９４７ ９ａ４２９８ ４５２ ９９Ａ’） ７五
４ ９７．５ ？ＩＬ１！ＳＯ５４＆６ ９７．２’
） ７＆２ ９７．１ ９７．！Ｓ：使用できた。
実施例 １１
（日本特許出願５Ｇ−９５，２１０に従う比較例）α７
ｔニツケルオートクレーグ中で１４６ｆ（１５モル）の
Ｎ、菖り／−１−プチルーチオビスグロピオンア建ド及
び５４７ｆの１５−強度ａａｏａ （ｔ ｓ モル）を
１ｓｏｃにおいて５時間にわたって激しく攪拌した、反
応混合物を冷却しそして蒸留装置中に加えた。アミンを
蒸留によシ１００までのｌＩ部湿温度除去した。５Ｎ５
Ｆの９７、ｓ−純度のｔ−ブチルアミンが得られた。
ｔニツケルオートクレーグ中で１４６ｆ（１５モル）の
Ｎ、菖り／−１−プチルーチオビスグロピオンア建ド及
び５４７ｆの１５−強度ａａｏａ （ｔ ｓ モル）を
１ｓｏｃにおいて５時間にわたって激しく攪拌した、反
応混合物を冷却しそして蒸留装置中に加えた。アミンを
蒸留によシ１００までのｌＩ部湿温度除去した。５Ｎ５
Ｆの９７、ｓ−純度のｔ−ブチルアミンが得られた。
収率 ｍ論収量の７４−０
蒸留底部生成物のｐＨを３０−強度塩酸を用いてＩＫｍ
１節しえ、この工程中に大量の硫化水素が反応温合物か
ら発生した。沈殿したカルｄｆ７ｆｌを吸引戸別しｓ
１００−の水で洗浄しｔそして乾燥した。５五３ｒｏｍ
ｊ％純度のチオビスプロピオン酸が得られた。
１節しえ、この工程中に大量の硫化水素が反応温合物か
ら発生した。沈殿したカルｄｆ７ｆｌを吸引戸別しｓ
１００−の水で洗浄しｔそして乾燥した。５五３ｒｏｍ
ｊ％純度のチオビスプロピオン酸が得られた。
収率：理論収率の４９．７９１゜
実施例 １２
２２翫５ｔ（１モル）の舅−１−ブチル−（２−クロ四
フェニル）−アセドア建ドＣＭｔＲ：１２８〜１４１０
℃）及び２８１ｆｏ１５＊強度Ｎａ０Ｈ（１，０５モル
）をα７ｔニツケルオートクレーブ中で攪拌しながら５
時間にわたって２６０℃に加熱した。オートクレーブを
冷却し１そして反応混合物を蒸留装置中に加えた。５０
ａｗのカラムを通して１００℃までの頭部温度において
蒸留すると、７ｔ５ｔの９７％純度のｔ−ブチルアミン
を与え、それは理論収量の９５−の収率に相当してい友
、２００−の水及び１００−の′ｓＯ％強度塩酸を蒸留
底部生成物に加えた。沈殿した酸を吸引戸別しそして真
空下で乾燥した。１５２８Ｆの融点９５℃の０−クロロ
フェニル酢酸が得られ喪。
フェニル）−アセドア建ドＣＭｔＲ：１２８〜１４１０
℃）及び２８１ｆｏ１５＊強度Ｎａ０Ｈ（１，０５モル
）をα７ｔニツケルオートクレーブ中で攪拌しながら５
時間にわたって２６０℃に加熱した。オートクレーブを
冷却し１そして反応混合物を蒸留装置中に加えた。５０
ａｗのカラムを通して１００℃までの頭部温度において
蒸留すると、７ｔ５ｔの９７％純度のｔ−ブチルアミン
を与え、それは理論収量の９５−の収率に相当してい友
、２００−の水及び１００−の′ｓＯ％強度塩酸を蒸留
底部生成物に加えた。沈殿した酸を吸引戸別しそして真
空下で乾燥した。１５２８Ｆの融点９５℃の０−クロロ
フェニル酢酸が得られ喪。
収率：ｆＭ理論収量９２−１
実施例 １ｓ
２６０Ｆ（１毫ル）のＭ−ｔ−ブチル−（２，４−ジク
ロロフェニル）−アセドア（Ｐ（融点＝１１１〜ｔｔ３
ｔｌ：）を実施例１２と同様にして２８１Ｆの１５ｓ強
度ＭａＯＨ（ｔ、０５ モｋ）と２５０℃において反応
させた。蒸留後に、７２８ｆのｗ７．８１Ｎ度のｔ−ブ
チルアミンが得られｔそれは？７．３−の収率に相当し
ていた。
ロロフェニル）−アセドア（Ｐ（融点＝１１１〜ｔｔ３
ｔｌ：）を実施例１２と同様にして２８１Ｆの１５ｓ強
度ＭａＯＨ（ｔ、０５ モｋ）と２５０℃において反応
させた。蒸留後に、７２８ｆのｗ７．８１Ｎ度のｔ−ブ
チルアミンが得られｔそれは？７．３−の収率に相当し
ていた。
蒸留底部生成物を酸性化するととＫよ、ｊｌｓｚ、ｚｆ
の融点が１１６〜１１８℃の２．４−ゾク“ロロフェニ
ル酢酸が得られた。
の融点が１１６〜１１８℃の２．４−ゾク“ロロフェニ
ル酢酸が得られた。
収率：理論収量の８９チ。
実施内 １４
２０５Ｆ（１モル）のｌｉ−、ｔ−ペンチル−フェニル
アセトアンド（融点：９６℃）を実施例１２と同様にし
て２９易Ｖの１５５６強［ＭａＯＨ（Ｌ １モル）と共
に２５５℃でＳ時間攪拌した。蒸留後Ｋ、８Ｓ、２１の
９７−純度のｔ−ベンチルアインが得られ、それは９５
％の収率に相当していた。
アセトアンド（融点：９６℃）を実施例１２と同様にし
て２９易Ｖの１５５６強［ＭａＯＨ（Ｌ １モル）と共
に２５５℃でＳ時間攪拌した。蒸留後Ｋ、８Ｓ、２１の
９７−純度のｔ−ベンチルアインが得られ、それは９５
％の収率に相当していた。
蒸留底部生成物を酸性化することＫよシ１２３ｆのフェ
ニル酢酸が得られた。収率、９α４％。
ニル酢酸が得られた。収率、９α４％。
実施例 １５
ｔｖｔ２ｒ（１モル）ＯＮ、ｔ−ブチル−ｐ−メチルベ
ンズアミド（融点： １１ Ｓ〜１１ｓ℃）を２８１Ｆ
０１５％強度Ｎａｏｎ（ｔ Ｏ５モル）と共に２５０℃
で５時間攪拌し丸０反応混合物を蒸留装置中に加え、そ
してアミンをカラム中の蒸留によシ除去した。７２ｔの
９７．４−純度のｔ−ブチルアミンが得られへそれはｗ
６％の収率に相当していたう 蒸留底部生成物を１３０−の３０−強度塩酸で酸性化し
ｔそして沈殿した生成物を吸引戸別し、乾１１１Ｊ、
１２４２ ｒｏＩｌ１点カｔ ７１１〜１７ ？℃の
Ｐ−）ルイル酸が得られた。収率：９Ｌ３％。
ンズアミド（融点： １１ Ｓ〜１１ｓ℃）を２８１Ｆ
０１５％強度Ｎａｏｎ（ｔ Ｏ５モル）と共に２５０℃
で５時間攪拌し丸０反応混合物を蒸留装置中に加え、そ
してアミンをカラム中の蒸留によシ除去した。７２ｔの
９７．４−純度のｔ−ブチルアミンが得られへそれはｗ
６％の収率に相当していたう 蒸留底部生成物を１３０−の３０−強度塩酸で酸性化し
ｔそして沈殿した生成物を吸引戸別し、乾１１１Ｊ、
１２４２ ｒｏＩｌ１点カｔ ７１１〜１７ ？℃の
Ｐ−）ルイル酸が得られた。収率：９Ｌ３％。
実施例 １６
１ｓ ａ ｈ ｔ （ｃＬｙ ｓモル）ｏｏ −／ａａ
安ＪＬ香＠Ｍ−ｔ−２チル７ｔｌ’（融点：１０４〜１
０５℃）及び２２０ｔの１６％強［ＭａＯＨ（（１８２
５モル）を激しく攪拌しながら２８０℃に１０時間加熱
した。反応混合物を蒸留装置中に加え、そしてアミンを
蒸留によシ除去した。５α５ｔの９７．１−純度のｔ−
グチルアオンが得られた。蒸留底部生成物のｐＨを１０
−強度塩酸で７に調節し、沈殿を吸引戸別し、そして１
００ｓｄの水で洗浄した。
安ＪＬ香＠Ｍ−ｔ−２チル７ｔｌ’（融点：１０４〜１
０５℃）及び２２０ｔの１６％強［ＭａＯＨ（（１８２
５モル）を激しく攪拌しながら２８０℃に１０時間加熱
した。反応混合物を蒸留装置中に加え、そしてアミンを
蒸留によシ除去した。５α５ｔの９７．１−純度のｔ−
グチルアオンが得られた。蒸留底部生成物のｐＨを１０
−強度塩酸で７に調節し、沈殿を吸引戸別し、そして１
００ｓｄの水で洗浄した。
乾燥後にｓ １ａｉｔの残留０−クロロ安息香酸Ｎ−ｔ
−１チルア２ドが得られた。これは９五Ｓ％の転化率を
意味する。
−１チルア２ドが得られた。これは９五Ｓ％の転化率を
意味する。
中性母液及び洗浄水を一緒ＫＬ・そして１０〇−の３０
−強度塩酸を用いてｐＨ＝１に調節した。
−強度塩酸を用いてｐＨ＝１に調節した。
沈殿した酸を吸引戸別し、そして乾燥した。
９５．４ｆの融点が１！１６〜１３８℃の０−クロル安
息香酸が得られた。収率：８６チ。
息香酸が得られた。収率：８６チ。
実施例 １７
１９１、Ｏｆ（’１モル）の安（息香酸トｔ−ペンチル
アミＶ及び２８１ｔの１５％強度Ｎａ０Ｈ（ｔｏ５モル
）を攪拌しながら２５０℃に４時間加熱した。実施例１
５の如く処理すると１９＆７−の収率に相当するｇ４４
ｔの９２２％純度のｔ−ペンチルアミン及び９５チの収
率に相当する１１６ｆの安息香酸を与えた。
アミＶ及び２８１ｔの１５％強度Ｎａ０Ｈ（ｔｏ５モル
）を攪拌しながら２５０℃に４時間加熱した。実施例１
５の如く処理すると１９＆７−の収率に相当するｇ４４
ｔの９２２％純度のｔ−ペンチルアミン及び９５チの収
率に相当する１１６ｆの安息香酸を与えた。
実施例 １８
２２７Ｆ（１モル）のα−ナフトエ酸Ｍ−ｔ−ブチルア
ミド（融点：１４４〜１４６℃）を２９５ｔの１５％強
度１１ａＯＨ（１，１０モル）と共に２８０℃において
１０時間にわたって激しく攪拌した１反応混合物を冷却
し、蒸留装置に移し１そして１０５℃の底部温度に左す
るまでアミンを蒸留によシ除去した。７１．６Ｆの９ａ
２チ純度のｔ−グチルアオンが得られた。収率：９＆５
％。
ミド（融点：１４４〜１４６℃）を２９５ｔの１５％強
度１１ａＯＨ（１，１０モル）と共に２８０℃において
１０時間にわたって激しく攪拌した１反応混合物を冷却
し、蒸留装置に移し１そして１０５℃の底部温度に左す
るまでアミンを蒸留によシ除去した。７１．６Ｆの９ａ
２チ純度のｔ−グチルアオンが得られた。収率：９＆５
％。
蒸留底部生成物のｐｍを１に調節しｔ沈殿した酸を単離
しそして乾燥した。１６０ｔの融点が１６２〜１６５℃
のα−ナフトエ酸が得られた。
しそして乾燥した。１６０ｔの融点が１６２〜１６５℃
のα−ナフトエ酸が得られた。
収率：９Ｚ？％。
実施ｆ１１１９
１７１１ ｔ ｔ （１モル）Ｏイ７二：ｒ？ン酸Ｎ−
ｔ−グチル−アンド（融点＝１１９〜１２５℃）を２６
６ｆの１１５９１強度水酸化ナトリウム溶液（１モル）
と共に２６０℃で４時間攪拌した。４５パールの圧力が
設定された。ｍ線温度が１００℃に達するまで７オンを
蒸留により反応混合物から除去した。ｙｔｓｔの９７％
純度のｔ−ブチルアインが得られた。収率９５−０ 蒸留底部生成−のｐＨを５に調節し、そして沈殿した酸
を吸引戸別し、１００−の水で洗浄しそして乾燥した。
ｔ−グチル−アンド（融点＝１１９〜１２５℃）を２６
６ｆの１１５９１強度水酸化ナトリウム溶液（１モル）
と共に２６０℃で４時間攪拌した。４５パールの圧力が
設定された。ｍ線温度が１００℃に達するまで７オンを
蒸留により反応混合物から除去した。ｙｔｓｔの９７％
純度のｔ−ブチルアインが得られた。収率９５−０ 蒸留底部生成−のｐＨを５に調節し、そして沈殿した酸
を吸引戸別し、１００−の水で洗浄しそして乾燥した。
１１２ｔの融点が＞３０ ｏ℃のイソニコチン酸が得ら
れた。収率：９１％。
れた。収率：９１％。
実施例 ２０
１７６１Ｆ（１％ル）のＮ−ｔ−１ｆルーピコリンアミ
ド（沸点／ １０ ： １５０ ℃）を２９５ｔｏｔ
ｓｉ強ｚｙａｏｇ（１，１％ル） とＡＫ２ ｓｏ℃で
２時間攪拌しｔそして生成物を実施例１９の如く処理し
た。７ｔ７ｔの９１４％純度のｔ−グチルアオンが得ら
れた。収率：９５．６％。
ド（沸点／ １０ ： １５０ ℃）を２９５ｔｏｔ
ｓｉ強ｚｙａｏｇ（１，１％ル） とＡＫ２ ｓｏ℃で
２時間攪拌しｔそして生成物を実施例１９の如く処理し
た。７ｔ７ｔの９１４％純度のｔ−グチルアオンが得ら
れた。収率：９５．６％。
蒸留底部生成物のｐＨをＳＯ−強度塩酸で５に調節し１
沈殿した酸を吸引戸別しそして乾燥した。
沈殿した酸を吸引戸別しそして乾燥した。
１０８ｔの８点が１５４〜１５６℃のピコリン酸が得ら
れた。収率：８８チ。
れた。収率：８８チ。
特許出願人 バイエル・アクテエンｒゼルシャフト第１
頁の続き 優先権主張 ＠１９８２年３月２７日■西ドイツ（ＤＥ
）■Ｐ３２１１３２６．９ ０発 明 者 ハインッ・ウルリッヒ・ブランク ドイツ連邦共和国デー５０６８オー プンタール・アムゴイスフエル デ３５
頁の続き 優先権主張 ＠１９８２年３月２７日■西ドイツ（ＤＥ
）■Ｐ３２１１３２６．９ ０発 明 者 ハインッ・ウルリッヒ・ブランク ドイツ連邦共和国デー５０６８オー プンタール・アムゴイスフエル デ３５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｔ式 ％式％ 〔式中、ムは任意に置換置れてぃてもＩ）工具ル１す７
チル１しくはビリＶル基又は脂肪族４ 基 １−？−を表わし、 謔 こむで鳳４％［１３１び１６は同一であるか又は異なっ
てお伽ｔそして互？Ｋ１１１文して水素又＃１嶽畠数が
１〜・０直鎖もしくは分枝鎖状ＯＴ身命ル基を示し１鳳
６員び凰−が−緒に謙つて４〜・個の環員を有する脂肪
族環を形成することもでき、 Ｂ＃ｉ−重ＩＩ＆素結舎を炭素数が１〜６０脂肪族基又
は炭素１ｋが４−ａｏ１１ｍ式基を表わしｔ各員素原子
は亙−に独立して直鎖もしくは分枝鎖状の０．〜０４−
アルキル基によ如置換されて−でもよく− ）１１、ｉｌｌ及びｌ−は同一であるか又は異なってお
珈、そして互％／＆に―文して炭素数が１−魯Ｏ直鎖も
しくは＃枝鎖状の７に命ル基を示し１１拳及び１３は一
緒に＆って４〜＠個の環員を有する脂肪族環を形成する
ことも又は興１は任意に置換されて−てもよ一７エ＆に
基であることも′Ｃ龜る〕 のカルがン駿薦−１−アルキルアｔｒを！００〜ＮＳ＠
ＣにＩＩＩＰ−て高めちれえ圧力下でアマイド１モル機
）ｔｏ〜を墨篭ル量ｔ）ｍ−８０重量−一度アルカリ′
１ｋＪｋ水酸化物水霞液と１反応させることを４１黴と
する。力に＃：／＠類及び菫−ターシャリー−フルキル
アミン頽を同時に製造する方法１２式 ％式％ 【式中、ム１は任意に置換されてｉてもよいフェニル１
す７チル又はビリＶル基を示しｔそして １％ ｌ１％ Ｉｌ”ｌ［ＦＩｌ”ａ４１許請求の範囲
Ｊ１１項記載の意味を有する〕 のカルがン駿夏−１−７にキルアミドを反応させゐこと
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４式 ％式％ 〔式中、ム Ｈｌ、１ｍ及びＲａは特許請求の範囲第１
項記載の意味を有する〕 のカルｙｙ酸夏−ｔ−アルキルア建ドを反応させること
をＩＩＰｌ像とする、特許請求の範囲第１項記載の方法
。 ４式 ％式％ 〔式中、ム２は任意に置換されて−てもよいフェニル基
を示し、 Ｂｓは一重炭素結會又は任意に直鎖及び／又は分枝鎖状
ＯＣ１〜０４−アルキル基により置換されていてもよＩ
、−ｈＯＨ，基を示しｔそしてＨｔｔ鳳６及びＲｏは互
−に独立してメチル又はエチルを示す］ のカルーン酸１−１−フルキルア々ドを反応させること
を特徴とする特許 の方法。 ！ＬＩＯーｉ％３重量ー強度アルカリ金属水酸化物を使
用することを善黴とする％特許請求Ｏ範Ｈ第１〜４項の
何れかＫｌｅ載の方法。 表 １モルのアｔＦａｌ夛ｔＯーＬｌ！ｉモルのアルカ
リ金属水酸化物を使用するζとを特徴とするｔ特許請求
の範１１ｊｌｌ〜Ｓ項の何れかに記載の方法。 ｌ １％＆の７１Ｆａ）ｔｏ 〜ＬＯ５％＆のアルカリ
金属水酸化物を使用すゐζとを特徴とするへ特許請求の
範１第１−Ｓ項の何れかκ記載の方法。 ＩＬ ｊｊ拳を２″墨−〜島Ｓ●℃κおｉて実施する
ことを特徴とする．４１許一求の範１１ｊｌｌＩ１〜７
項の何れかκ記載の方法。 ｉ ＨＥＷ Ｒ ％ ｍ ｔ〜１ｚＯ℃において実施す
５ − ること１％徴とする、特許請求の範ＬＩＬＩＥＳ〜’７
ｊｌｊｉの何れかに記載の方法。 １（Ｌ 反応を反応系の自生圧力下で実施することを
特徴とする１特許請求の範囲第１〜９項の何れかに記載
の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813124652 DE3124652A1 (de) | 1981-06-23 | 1981-06-23 | Verfahren zur herstellung von phenylessigsaeure und t-butylamin |
| DE3124652.4 | 1981-06-23 | ||
| DE3211326.9 | 1982-03-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58939A true JPS58939A (ja) | 1983-01-06 |
| JPH0235745B2 JPH0235745B2 (ja) | 1990-08-13 |
Family
ID=6135190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10405682A Granted JPS58939A (ja) | 1981-06-23 | 1982-06-18 | カルボン酸類及びｎ−タ−シヤリ−−アルキルアミン類の製法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58939A (ja) |
| DE (1) | DE3124652A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4660464A (en) * | 1984-09-03 | 1987-04-28 | Sanki Kogyo Kabushiki Kaisha | Clean air supply means in a clean tunnel |
| JP2020526489A (ja) * | 2017-06-28 | 2020-08-31 | ビタワークス アイピー エルエルシー | 長鎖アミノ酸および二塩基酸を分離する方法 |
| JP2020526490A (ja) * | 2017-06-28 | 2020-08-31 | ビタワークス アイピー エルエルシー | 長鎖アミノ酸および二塩基酸を分離する方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4836108A (ja) * | 1971-09-18 | 1973-05-28 |
-
1981
- 1981-06-23 DE DE19813124652 patent/DE3124652A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-06-18 JP JP10405682A patent/JPS58939A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4836108A (ja) * | 1971-09-18 | 1973-05-28 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4660464A (en) * | 1984-09-03 | 1987-04-28 | Sanki Kogyo Kabushiki Kaisha | Clean air supply means in a clean tunnel |
| JP2020526489A (ja) * | 2017-06-28 | 2020-08-31 | ビタワークス アイピー エルエルシー | 長鎖アミノ酸および二塩基酸を分離する方法 |
| JP2020526490A (ja) * | 2017-06-28 | 2020-08-31 | ビタワークス アイピー エルエルシー | 長鎖アミノ酸および二塩基酸を分離する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0235745B2 (ja) | 1990-08-13 |
| DE3124652A1 (de) | 1983-01-05 |
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