JPS5890560A - ヒダントイン類の製造法 - Google Patents

ヒダントイン類の製造法

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JPS5890560A
JPS5890560A JP19613182A JP19613182A JPS5890560A JP S5890560 A JPS5890560 A JP S5890560A JP 19613182 A JP19613182 A JP 19613182A JP 19613182 A JP19613182 A JP 19613182A JP S5890560 A JPS5890560 A JP S5890560A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/0605—Polycondensates containing five-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C08G73/0616—Polycondensates containing five-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only two nitrogen atoms in the ring

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カーがＶイイドを無水マレイン酸または置換
コハク酸無水物および一官能性を九は多官能性芳香族ア
ルコールと反応させることによって、分子中に少なくと
も１つのヒダントイン環を含有する化合物の製造法〈関
する。
ヒダントイン類、ポリにメ／トイン類およびそれらの製
造法は既知である（・Ａｍ、Ｃｋａ惰、Ｊ・４５．３８
３；ペルゼー特許第６７亀２８２号参照）。
単分子量ヒダントイン類は好ましく社製薬分野および植
物保−の分針において使用され、一方ポリリヒメントイ
ン類は、たとえば、耐熱性塗料のために重要である（フ
ランス特許第１．４８４８１４号）。
本発明は、カーｌフジイミドを、無水マレイン酸ま九は
一般式 式中 Ｒ４はへａｒ７原子、アルキル−カル＆ｌ？シ基または
了す−ルーカルーＭｄＰシ基を表わす、に相当する無水
コハク酸誘導体と、−官能性または事゛官能性の芳香族
ＯＢ官能性化合物チ（九とえば、フェノール、クレゾー
ル１九ハ２　、１−．１？ス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−グロノ譬ン）　Ｏ存（Ｅで２０〜２５０℃の＠ｉ
度において、必要に応じて触媒の存在でかつ必要に応じ
て溶媒の存在で、反応させることからなる、ヒダントイ
／の新規な製造法に関する。
マレイン（祷をカーホゾイミドとの反応により環水マレ
イン酸に転化できること（／　、　ｐｒａｋｔ　。
ｔ’ｋｇｓ、　　／９，５１３＜１９０９））そして有
機カーポジイミドを対応する無水物から微量の晴を味去
する丸めに使用すること（Ｃｈａｍ・Ａｂａｔｒ、５Ｒ
１９２５４（１９６３））は知らルており、換すすれば
、カーがンソイイドは酸無水物に対して不活性であると
みなすことができる。
るめは、高い反応ｉｆ＆、たとえばソメチルホルムアず
ドの沸とう＠度においてのみであった（Ｃｋａｙｘ。
Ｒａｗ、　　６？、２（１９ｇ？）、１０丁ページ；Ｊ
、Ａｍ、（、’ｋａｍ、Ｓｅａ、　　！１，１３＠（１
８６ｇ　）　；　Ｃｈｇｔｙｈ、　　Ｂａｒ、　　８９
．２８８１　（１９５６））。ヒダントイン類は仁の方
法において生成しない。
舗くべきことには、ヒダントイン類は、本発明に従って
実施し、カーブジイミド基を無水マレイン酸または置換
コハク酸無水物と、−官能性または多官能性芳香族アル
コール類の存在で、反応させることにより、得ることが
できる。
ポＩＪ　１４メントイン類の染造は、本発明に従う方法
により、Ｍ利に実施することかで自る。この場をするこ
とができる。非常に高い軟化点を有するポリマー撃が得
られ、これらは、とくに電気絶縁ラッカ車重−の分野に
おいて、高温抵抗性の被覆用組成物として使用するのに
適する。
本発明に従い、分子中に１つの−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−基を含有
するモノカルボＶイシド類、それらの環式シマーｇＡま
たはトリマー類あるいは分子中に２つより多いカーブジ
イミド基を含有する１［鎖ま九は分枝鎖のポリカーボン
イミド類さえを、カーがジイミド化合物とじ−て使用で
きる。
次の一般式（１）および（厘）に相当するカーブジイミ
ド基を使用することが好ましい：Ｒ１−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−／
？ｌ　　　　　　　　Ｊｃ−Ｙ−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ％。
（ｓ）　　　　　　　　　　（１） 式中 ８ｍおよびＲ３は、同一であるかあるいは異なることが
でき、１〜２０個の炭素原子を含有する脂肪族基、５〜
１１１個の炭素原子を含有する環式脂肪族基、６〜２０
個の炭素原子を含有する脂肪芳査族基、６〜１６個の炭
素原子を含有する芳香族′基、１個ま九はそれ以上の！
！橿原子、九とえばＮ。
ＯまたＩＩ′ｉＳを含有しかつハロダン（塩素、臭素、
ヨウ素またはフッ素）で置換されていてもよい香香族ま
たは環式脂肪族のＣ１〜Ｃ１１基、ニトリル、Ｃ，Ｃジ
了ル牟ルアミノ、’ｌ−’１１アル中鵞重鵞 ルーアリール了ミノ、Ｃ２〜”　１　ｍ了ルコヘシーカ
ル〆ニル、Ｃ１〜Ｃ１，アロキシ−カル−ニル、Ｃ１〜
Ｃｔｓアル牟ルーカルざキシ％　Ｃ？〜（１’ｔａアリ
ール−、カルボキシ　Ｃ１１〜’ＩＩアルコ中シ、Ｃ１
〜ＣＩＩアロキシ、Ｃ１〜Ｃ１，アルキル、ｑ、〜Ｃ１
゜ハローアルキルまたはニトロ基Ｊ連売娃噛日」１１ま
えはＣ３〜Ｃ，ヅアルキルアイノ、Ｃ１ＮＣ１１アルゴ
キシ一方ルＭニル、−Ｃ＠へ°ＣＨダリコ中シルｆｔｔ
＆は　５ｊ（Ｒ”）ｓｌ　　、５ｓ（Ｒ”）、、−Ｓ　
Ｏ，Ｒａ基（ココでＲ”　Ｉｒ１Ｃ”＠−０１＠１リー
ルま”たはＣ８〜Ｃ，アル中ルを表わ１）１を表わし、
あるいはそれらは対応する環式有機基の構成員として互
いに結合することができ； ＹはＲ１およびＲ８と同じ定義を有し、そして好ましく
Ｆｉ２〜１２個の炭素原子を含有する脂肪族基、５〜１
２個の炭素原子を含有する壇式脂肪族基またはＣ・〜Ｃ
３６アリール基あるいは０，５゜ＳＯ，、ｔ’ｓ、　、
ＣＨ，−Ｃ−ＣＨ，またはＣＯまたは−５４（／ｕ）ｔ
−または−Ｓ％（Ｒ易）、−基を介して結合したソフェ
ニル基を表わし；そして 外は２〜２００Ｇ、好ましくは２〜ｔｏｏｏの整数を表
わす。
本発明によれば、便用するモノカーＭｆ／イミド類は次
のとおりである二Ｎ、Ｎｌ一対称および／′１九は非対
称置換脂肪族、脂肪族−芳香族、環式、覆素虐式、芳香
族化合物、前記化合物は１個またはそれ以上の異種原子
を含有してもよくかつ分子中に−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−基を含有
する、九とえば、ジアルキルカーがノイシド類、九とえ
”ハ８／メチル、ジエチル、Ｖイノグロビル、ヅヘキシ
ル、シブチル、ジノニル、ジドデシルおよびジステアリ
ルカー＆シイｉド、好ましくは芳香族の、置換されてい
てもよいモノ力―がシイミド類、九とえばＶフェニル、
？／）ジル、ジナフチルカーがジイミド、ジー（ｐ−ヨ
ードフェニル）、Ｖ−（ｐ−ジメチＶア電ノフェニル］
、ジ（ピリジル）カーがジイミド、Ｖニトロ、アルコキ
シ、アロキシ、クロロ、ジシクロ、トリクロロ、テトラ
クロロ、ペンタフ０ロフエニル、ぺ／ジル、ｐ−ブロモ
フェニルカー＆ｆ／イイド、あるいはジ安息香酸エステ
ル類、Ｖフタル酸エステル類、Ｖイソフタル酸エステル
類のカーｌシイミド類、カーがシイζドペンゾニトリル
、壌式脂肪展カー〆ジイずド類、九とえばジシクロへキ
シルカーがジイミド、お２び不飽和カー＃Ｖイきド類、
たとえはりアリ ル、ジオレイルおよびジシクロへキセニルカー〆ソイミ
ド。
これらのカーがシイミド類は、既知の方法により、対応
するチオ尿素類から、金Ｗ４ｔｌｊ！化物、水銀塩、ナ
トリウム塩、アリールスルホクロライドの存在下に、あ
るいはチオ尿素類の酸化により、あるいはＳ−アルギル
イソチオ尿素類、尿素化合物から、たとえばＣｋａｍ、
　　Ｒａｗ、　　６７．２　（１９ｔｔ？）、１０？ペ
ージに記載されているようにして、あるいは対応するイ
ンシアネート化合物から、二酸化炭素を排除するための
既知の触媒の存在で３０？号」得ることができる。
さらに、たとえば、ｃｈ−愼、Ｒａν、６７．２（１１
１８？）、１０？ぺ−Ｖ；　Ａｎｇａｗ＊　　Ｃｈｕｍ
、。
ＬＬ、４３０　（１９６５ｊ　ｌ／、Ｏｒｇ、（、’４
ｇｍ、。
２９％　　２８２　＠　（１９６４）：Ｊｓｓ−ｓｓｔ
。
２１　　（１９６２）　　；Ｚ、Ａｎｏｒｇ、ＡＬＬｇ
ａｍ。
Ｃ′ルー叱、３３０、＋１０１（１９６，４）に記載嘔
れている、Ｎ−スルホニルカーポジイミド類Ｒ５Ｏ，Ｎ
＝Ｃ−ＮＲ，Ｎ−アはツカ−ｌジイミド類ＲＮ＝Ｃ＝Ｎ
鳩またはＮ　、Ｎｌ−ジシリル力−ｌノイミド類を使用
できる。
本発明に従う使用に適する他の出発成分は、２より多い
カーメジイミド基を含有する脂肪族、環式脂肪族、芳香
脂肪族、芳香族および複素鳴族の直鎖ま九は分枝鎖のポ
リカーメジイミド類およびそれらの混合物、あるいはポ
リマー分子中にある長さの配列で異なる構造的蚤素から
構成され九ブロック構造または統計的組成を有し、それ
ゆえ前述の脂肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族、芳香族お
よび複素　族の構造単位を檜りの比でポリマー分子中に
統計的分布およびブロック的に配置して含有で−るポリ
カーメジイミド類である。
分子中に２以上のカー〆ヅイずド基を含有する前述のポ
リカーｌソイミド類を多官能性イソシアネート類から合
成する場合、文献（たとえばフランス特許第Ｌ１８０．
ａｏｙ号銭照）かり仰られている触媒、たとえばホスホ
リフ類、ホスホリシンサルファイド類など、あるいは第
■α〜厘ａ族の雀属の化合物、たとえばフェニルリチウ
ムおよびヅエチル亜鉛さえを１史川できる。
本発明によるポリヵーボゾイミＰ化合物は、たとえばＡ
ｎｎ（ｇｌｅｎ　　５６２．７５〜１３６（−Ｖ；Ａｍ
、Ｃルー鵠、／、　　４５．３８３；　ドイツ公開明細
ｓ第２．７１４，６５５号；米国特許第３３９７゜２５
３号；欧州特許第Ｑ、０１λ３７９号に（ゎしく記載シ
れている型のポリイソシアネート類から製造することが
できる。次のものを使用することがとくに好ましい；ポ
リトリルジンヵーｌシイ゛Ｚド＠（２，４−およ、び２
．６−１ｉ換生成物）の混合物、ポリ−ｐ−およびポリ
ー惰−フェニレノカーがシイイド類の混合物およびまた
ポリフェニレン−メチレン構造を有するアニリン／ホル
ムアルデヒド縮合物に基づくポリカーｌソイミド類およ
びポＩＪ−４，４’−ソフェニルエーテル、ポリ−ｐ−
フェニレン、ポリーナフチレフカーｘｙＮイｉド、ポリ
イソホロ／カーｌジイミド、ポリへ中サメチレ７カー〆
ゾイミド、Ｉリフメンカーｌｖイミド、ポリメシチレン
カー？シイｉドおよび／またはそれらの混合物およびｔ
九、・九とえば次の構造を有する、ブロック達リカーが
ジイミド類；−Ｂ−Ｂ−Ｂ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ−Ｂ−Ｂ−
Ｂ　−−Ｃ−Ｃ−Ｅ　−Ｂ　−Ｂ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ−Ｅ
−Ｂ−Ｂ−Ｃ−ここでＡは、たとえば、芳香族構造の要
素、たとえばジフェニルメタンを表わし；Ｂ＃′ｉ脂肪
族基Ｒ１たと′克ばイソホロン基を表わし；そしてＣは
芳香族単位、たとえば、トリレン１九はナフチレン基を
表わす。これらのブロックポリカーがシイミド類は、た
とえば、多官能性インクアネート類を段階的カーが一ジ
イミド形成において個々に連続的に使用することによっ
て、製造することができる。
示した構造および＃＠東的に容易に入手できる二官能性
イソシアネート類は、個々の要素の配列長さおよびそれ
らの間の量的比に関する、変動の範囲を明らかにする。
ポリカーｌシイむド類は、たとえば三官能性以上のイソ
シアネートをカー−ジイミド形成反応において使用する
場合、枝分れしていることさえできる。
本発明に従って使用する九めに適当な無水物化Ｃ−付物
は、次の一般式に相当する置換コノ−り酸無水物である
： 式中 Ｒ４はへ口ｒノ、たとえば、塩素、臭素、ヨウ素、フッ
素（好ましく・は塩素）管たはＲ’−ＣＯＯ−基を表わ
し、ここでＲ′は１〜６個の炭素原子を含有するアル中
ル基または６〜１０個の炭素原子を含有するアリールを
表わす、無水クロロコＩ・り酸および、たとえば、リン
ゴ酸と塩化チオニルま九は塩化アセチルとの反応により
、得ることができるアセト中シコハク酸無水物を使用す
ることが好ましい。
適当な芳香族のＯＨ官能性化合物は、次の一般式に相当
する： Ｒ”−＜ＯＲ１，、＜１ 式中Ｒ−は６〜２０個の炭素原子を含有する芳香族基を
表わし、前記゛芳香族基は７１０グン、好ましくは塩素
、ヨウ素またはフッ素、’１　”　ＣＩアルキル、Ｃｓ
、””ｔｔアリール、Ｃ１−Ｃ，ハロアルキル、Ｃｔ−
’ｓアルコキシ、Ｃｍ−Ｃｓ＊アロキシ、ＣＩ　−Ｃ＠
アルコキシーカルメニル％　ＣＹ　−Ｃ１１アロキシー
力ルゲニル、”＊−ＣＩアルキル−カルＩキシ、’ｙ　
−Ｃｉｔアリール−カルボ中シ、ＣＩ−Ｃ・アルキルア
イノ、Ｃ１’−’１ｍソアルキルアミノ、アミノま九は
ニトロ基で１回まえはそれ以−Ｎｉ；Ｎ＋、シクロヘキ
シル、またはイサチン−ビス−クレシルまたはイもサチ
ン−ビス−フェニル基で互いに結合したフェニル基を表
わし、そして慣は１〜４、好ましくはｉｔた２、より好
ましくはｌの整数を表わす。
Ｒ”　ｔｉｉｔＬ＜はベンゼン、５トルエン、キシレン
、アゾベンゼン、ナフタレン、アントラセン、トリフェ
ニルメタン、ジフヱニルメタン、Ｖフェニル？ルホン、
ジフェノ牟シ、ジフェニルサルファ４　Ｐ、Ｖフェニル
イソホロンまえはジフェニル７１口へキサ／から鋳導さ
れる。
フェノール類、クレゾール類、キシレノール類およびそ
れらの混合物はとくに好まし協い。
本発明による反応は、たとえば、次の反応式（，４）お
よび（Ｂ）で例示できる。
（ｉ　　無水マレイン酸を用いる反応 Ｒ１−Ｎ＝Ｃ−Ｎ−７？ｔ １ ｔ”ＨＩ−ｔ’−０−Ｒ”−（ＯＨ）、　１暑 “″′″ｐｉ　　、、／Ｎ−“′九は ＼ Ｃ−０−Ｒ“−（ｏＨ）−−１ ＣＭ。
＋　　Ｒ’　　（”　）ｍ　　−−→ ｔ’　−０−Ｒ１−（ＯＨ）ｍ−１ １ ＣＨ。
１ １ （、”−０−Ｒ”　−（ＯＲ）　ｍ−１ＣＨ。
署 したがって、一般に、少なくとも１当重の無水物および
同様に、少なくと％ｌ当量の二官能性芳香族アルコール
、たとえはフェノールま九はクレゾールをカーメソイン
ドの１当量につき使用し、ｍが１を表わすヒドロキシ化
合物の官能性は枝分れ、たとえばポリマー分子の枝分れ
を必要とする場合に考慮する。しかしながら、これらの
量の比からのかなりの偏りも可能である。
本発明による５−位置で置換したヒダントインキ 類は、ヒダントイ７類および芳香族エスルのカルメニル
基に典型的な帝の助けをかりてＪＲスペクトル分析によ
り、２よびまｆｔ−ＮＭＲスペクトル分析により１明醸
ｋｌＷＩ定できる。ポリマー生成物は、たとえば、クレ
ゾール、ブチロラクト／、アセトフェノン、安息香酸ア
ルキルエステルまたはペンノルアルコール中の３０電量
％の浴液について、２５℃の温度において測定して、２
００〜２０へ０００ｒｎＰａａ、静置しくは１０００〜
１０Ｇ、０００ｍＰａａの浴液粘度を有する。
本発明による反応は、反応条件下で反応しないかあるい
は解放された、ζらに反応性の付加化合物を形成しても
よい溶媒中で、あるいは不均質反応として、すなわち、
希釈剤の存在で・＜１塊状であるいは懸濁液中で、ある
いは反応成分の１檜の過刺量中で、実施できる。
ヒドロキシ化合物、九とえば、クレゾール、フェノール
またはキシレノールを過剰量で使用することが好ましい
。
適当な反応媒質は不活性有機液体、たとえば脂肪族、芳
香°族の炭化水素、へロｒン化炭化水素、複素環式化合
物、エステル、ラクトン、ケトン、スルホキシド、スル
ホン・、エーテル、置換アｆｙにトリルま九はリン酸ア
ンドである。それらの例は、次のとおりである：シクロ
へ中サン、リダロイ７類、四塩化炭素、クロロホルム、
塩化メチレン、塩化メチレン、テトラクロロエタノ、メ
チルエチルケトン、ヅイソグロビルエーテル、エチレン
グリコールまたはジエチレングリコールジメチルマタハ
ジエチルエーテル、Ｖオキサン、テトラヒドロフラン、
トルエン１．キクシン類、クロロペ／ゼン、ゾクロロペ
／ゼン、アセトフェノン、シクロヘキサノン、グａピレ
ンカーＩネート、カプロラクトン、カプロラクトン、ブ
チロラクトン、グリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、ジメチルスルホキシド、テトラメチルスルホン、安
息゛査酸アルキルエステル、Ｎ−メチルピロ、リドン、
ツメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサ
メチルリン酸トリアミド、ぺ／ジニトリルおよびそれら
の混合物。
芳香族ヒドロキシ化合物、九とえばフェノール類、クレ
ゾール類およびキシレノール類は、本発明に従い反応成
分およびまた溶媒の両者としての役目をし、有利に便用
される。
低沸点の反応媒質と比較的高い沸点の反応媒質との組み
合わせ、たとえば、塩化メチレン／クロロペ／ゼンまた
／ｄｏ−ヅクＯａベンゼンあるいは塩化メチレン／キシ
レンまたはトルエンまたはフェノールの混合物は、モノ
ヒダントイン類の製造に使用することが好ましい。
前述の溶媒または希釈剤の三成分混合物、たとえハ、塩
化メチレン／トルエンま九はキシレン／ｒ−ブチロラク
トンまたは？エノールを喪はクレゾールを、ポリマーの
反応生成物の合成に使用することがとくに好ましい。こ
れに関して、Ｒも易揮発性の成分は、蒸笥による熱の消
散に、あるいＦｉポリカーメジイミドの効果的溶媒とし
て、過当である。比較的高い沸点の化合物、たとえば、
トルエン、キシレン、１ツルペツツ（Ｓｏｌ豐ｇａｌｅ
）は、ポリヒダントインを生成する反応が完結し九とき
、反応混合物に部分的にまたは児釜に残留することがで
きる。シ喪がって、これらの成分は、′ぼ気絶縁ラッカ
ーの分野麻龜弯において普通に使用されている希釈剤が
好ましい。高沸点の成分、たとえばブチロラクトン、フ
ェノールまたはそれらの混合物は、反応生成物のための
実際の溶媒を代置する。
他の適当な希釈剤はシクロヘキサン、溶媒ナツトあるい
は、カーがジイミドと無水物および芳香族アルコールと
の反応後、ヒドロキイアルキルエーテルまたＦｉ脂肪族
、脂肪−芳香族アルコール、たとえば、ブタノール、ア
ミノアルコール、ベンノルアルコール、フェノ中ジェタ
ノール、エチレン、ジエチレンまたはプロピレンダリコ
ールのメチル、具チル、インプロビル２よびブチルモノ
エーテルであ妙、これらは任意に非汚染性、非フエノー
ル性ポリマー溶液を生成できる。
本発明による反応は、ＯＨ官能性化合物のカーメジイミ
ド基へのｆｊ７Ｊｌを促進する化合物、たとえは塩化＠
（１）または塩化鋼（璽）の存在下に、あるいはマレイ
ン酸／フマル酸の転位に適当な触媒、九とえばヨウ素の
存在下にさえ、あるいはヒダントイン寝が形成する環化
反応に過当であることが知られている触媒、九とえば、
塩基類、例、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン
、エンドエチレンピペラジン、１Ｍ類、例、酢酸％　９
−トルエンスルホン酸、スルホン酸、金楓、とくに鉄、
鉛、能鉛、スズ、銅、コバルト、チタン、マンガン、九
とえばチタンテトラブチレート、チタンアミノアルコー
ル、鉄アセチルアセトネート、ジブチルスズラウレート
、酢酸鉛、ナフテン酸鉛、鉛工チルヘキソエート、オク
タン酸スズまたはナフテン酸カルシウムの存在下に、実
施できる。
ヨウ素、エン・ドエチレンピ（ラノン（Ｖアでビシクロ
オクタン）およびカーがｖイ（ドの形成に使用する型の
触媒、たとえばホスホリンオキシド、はとくに適する。
ある場合において、反応は前述の型の触媒の不存在にお
いてさえ実施できる。
既知の方法でインシアネートから得られたカーｌジイミ
ド（友とえば、ドイツ公告明細４１第１．１２λ０５７
号および米国特許第！９４Ｌ９ｇＪ号参照）を使用する
場合、この反応混合物を、その中に存在する触媒を含め
て、直接使用することが可能である。。
本発明による方法を実施するためには、カーｌジイミド
を、好ましくは溶液または懸濁液中で、２０〜２５０℃
、好ましくは３０〜２ｏｏ℃の温度に、無水マレイン酸
または置換コノ・り酸無水物とともに、芳香族ヒドロキ
シ化合物の存在で、維持する。
反応の進行Ｖま、ＩＲスベグトル分析により追跡できる
。
３ｓ１類の反応成分は、好ましくはｉ！Ｏ〜５０℃の低
渦において、必要に応じて冷却しながら、合わせ、そし
て反応成分の１種類を少しずつ、好ましくは２０〜４５
℃において、導入する。溶液または懸濁液の形態のカー
ｌソイミドを、または無水物化合物を、まえはさらに芳
香族化合物さえを、必要に応じて無水物と一緒に、それ
以上の溶媒を用いであるいは用いないで、初めに導入す
ることができる。
商業的規模のポリヒダ／トイｙ類の製造において、カー
がソイミド類が製造された優、カーｌソイミド類は直ち
にさらに反応して本発明のヒダントイ／を生成するので
、多盲岨性インシアネート類からカーメソイミド反応成
分をまず生成することが有利である。
使用するポリカーがＶイばド類がプｉツク様構造−Ｂ−
Ａ　−Ｂ　−（ＡおよびＢは異なる鎖員の配列ｔ−表わ
す）をｔつ場合、ジインシアネート（たとえば４．４′
−ジインシアナトジフェニルメタン）を易揮発性液体と
実質的に不揮発性液体との、モノヒダントイン類の製造
に適する、前述の溶媒または希釈剤の混合物、たとえば
、塩化メチレン／トルエン中のカーメジイＺド形成に一
般に、はとんど完全に転化が得られるまで、ｉｇする。
その、Ｖイソシアネートあるいは、構造単位Ｂ（たとえ
ばイソホロンまたはトリル）を貧有するトリイソシアネ
ートさえを、必要に応じてそれ以上の溶媒／希釈剤と一
緒に墾加え、そしてカーｌソイミドの形成を続け、この
場合モノイソシアネート類（たとえばフェニル、トリル
、ナフチル、シクロヘキシル、メチを、シクロヘキシル
、オレイルイノシアネート、イソシアオド安息査酸エス
テル、フタル酸エステル２よびイゾフタル酸エステル）
を次いで、ポリカーＩジインドの形成が続いているとき
、１１ＩｊｌＩ整剤として有利に導入することができる
。同じ方法で、他の既知のプロツキンダ剤を使用できる
（米国特許第λ９４Ｌ９Ｂ２１号）。
その鎗、・無水物および芳香族ヒドロキシ化合物は、そ
れらを任意に同時にまたは連続的Ｋまたは一緒に前述の
適当な反応媒質中の溶液の形で加えることＫより、反応
させる仁とができる。
フｉノール類、クレゾール類およびキシレノール類を使
用する場合、繭もって導入したカーがジイミドに化学量
論的に必要なｔま九は過剰量を初めに加え、次いで無水
物を少しずつ加えることが有利である。反応成分を溶媒
として用いる場合、九とえばフェノールを反応の進行に
つれてさらに加える。
ヒダントイン段階への反応の進行は、反応温度を段″階
的に上昇させることにより、有利に達Ｍ１．される。抑
制剤、たとえばトル＊本ハイドロキノンを加えて、二１
ｊＫ帖合の嵐曾を防止することが可能である。
反応は好ましくは不活性ガス雰囲気、たとえば、−４８
またはアルゴンのもとに実施する。
本発明による反応は、連続的に、あるいはパッチ式に、
常圧または過圧下に実施することができる。
低分子量の反応生成物は、常法により、九とえば結晶、
または溶解もしくは再沈殿化により、仕上げるＣとがで
きる。
本発明の方法によって得ることができる単分子のヒダン
トイン類は、裏薬学的分野および植物株に対する抵抗性
によって区別される。たとえば、ＤＩＮ４６　４５３１
／（Ｊｔうこれらのポリヒダントイン類で４ｉｎ覆し九
針線の試験において、４５０℃を超える軟化点が覗測さ
れる。さらに、４リマーの反応生成物は導電性材料の被
覆においてきわめてすぐれた溶解性と顕著な均展性を示
し、そして接着剤、ラッカー、フィルム、粉末、ｓｌ維
および成形物として使用する丸めに適する。それらの性
質は充填剤、顔料お−よび低分子亀および／ま九は高分
子電の成分の添加により、たとえば、ラッカーおよびフ
ィルムの製造に、広い限界内で変化することができる０
本発明による方法によって変性された既矧のポリ縮合物
、たとえば、本発明に従うポリヒダントイン類の製造に
おいて、必要に応じて、たとえば、ポリカルがン酸類、
それらの無水物類、エステル類、ポリオール類を用いて
、混合ま九は予備縮合および／または共縮合した、４リ
ウレタン類、４リアミドイミド類、ポリエステル類ζ′
ポリエステルイミド類、４リエ諷チルアントイ（Ｐ類、
ポリヒダントイン類、ポリカー−ネート類は、改良され
た温度率ＩＥ！７およびかなり改良された均展性を、こ
の方法で変性された生成物を耐熱性支持体の被覆に使用
する場合において示す。
これらの添加剤の筐用量は、意図する用途に従ってかな
り変化する。不発明に従うポリヒダントイン類に基づい
て、５〜ＳＯＯ重量％を使用することが好ましい。
本発明によるポリヒダントイン類は、焼付ラッカー、と
くに針金ラッカーおよび電気絶縁・ラッカーに使用する
ことが好ましく、常用のラッカー塗装機を用いて処理し
た可能なラッカー溶液および含浸用ラッカーの形態の可
能なラッカー溶液の固形分は広い限界内で変化すること
ができ、好ましくは２０〜８０％である。
実施例　１ （Ａ）　　ポリソフェニルメタ′ンカー＆’／イミドｌ
−メチル−１−ホス７アー２−シクロペンテン−１−オ
キシドと１−メチル−１−ホスファ−３−７クロペンテ
ンー１−オキシドとの混合物のα５ｇを、６０１１のト
ルエンおよび８０ｊ’のキシレン中の７５ｇ（α３モル
）の４．４′−ジイソシアナトジフェニルメタンおよび
α５ｇのフェニルイソシアネートの溶液に、冨温におい
て加える。
反応器をガスメーターへ接続し、内容物をトは２５時間
６５〜７０℃に加熱すると、２１００／２１ＢＧｃｍ＋
−”に典型的なＩＲ帯を示す高ｆＫ粘桐なポリカー？ノ
イミドの懸濁液が形成する。発生したＣＯｌの量は、７
〜７．５１と測定される。
（Ｂ　　ポ墨ヒダン　　゛ かきまぜの開祖のため、ポリカー＆（／イミドの懸濁液
（フイ）をできるだけ急速に約４５℃に冷却−ｔ、、ｔ
ｏｏｙのフェノールの重加により希釈する。
まず’、ｔｈｅ１の無水マレイン酸（０１モル）、次い
で一度に、１１５．９のフェノールを３＄’Ｃにおいて
尋人し、そのｆｉｋ４底温眩を８０〜８Ｓ’Ｃに加熱に
より、強くかきまぜながら約３０分間で、上昇させる。
次いで反応混合物ｔｌ−１８０−１８５℃に３時間かけ
て加熱し、その゛間トルエン／キシレン混合物が留出す
る。４８０−１８５℃の崗度を４時間維持し、合計では
ｌ！１′１４　ｅ　＆の蒸’ＩＩｍが除去され、５０１
のクレゾールを粘度が上昇する°関に加える。
固形分３ζ１％（３６０℃で５分間のスト−ピング）の
透明な赤かっ色ポリマー溶液が得られる。
それは３７４０ｍＰａ虐の粘度（クレゾールで１５％に
冶釈した鏝ホッグラー雉（Ｈｏｐｐｌｅｒ　）枯度針を
用いて２０ηで測定）を有する。ヒダントイン慣造に典
型的なＪＲ帯は、１７５０−１７６０．１７１０および
１４３０（ｊｊｌの帝）ｃｍ−”において溶液中で観測
される。ポリヒダントインエステルは、メタノールから
の沈殿により、白がつ色粉末の形で得られる。
このポリマーは、ＮＭＲスペクトル（ｔ’１）Ｃ１，ｊ
中に次の信号を示す： 芳香族のプロトン：δ＝ｆＪ、、’１Ｉｓ−７．８ｐｐ
ｍ（はぼ１ｓｊＦ） 働 −ＣＨ：δ＝表９ｊｌ惰（ｌＨ） 一φ−ＣＨ，−φ−：δ＝ｓｓｓｐｐｍ＜２＃）１ −ＣＨ−Ｃ−：δ＝＆２ｐｐ悔（２１）鵞 ヒダントイン虐の５−位置における芳香族フェニルエス
テル基は、次の元素分析により確証される： （Ｃ！＋ＨｓｍＮ鵞Ｏａ　　３３　　　　　　　　　　
　（３９ｇ　　）。
計算値　　　　　実測値 Ｃ？Ｌ８　　　　　　７Ｌ７ ＩＩ　　　ｔｓｇ　　　　　　　ｔｓ Ｎ　　　７．０４　　　　　　７．０？実施例１に従っ
て製造した４リヒメントイン溶液を用いて、針金ラッカ
ー塗装機（噴霧ノズルによる適用）により、直径α７ｆ
ｌの＠線を被覆し、このラッカーのきわめてすぐれた均
展性質が得られる。８．１（１？よび１！ｍ／分の針金
速度および４００℃の焼付温度について、ラッカー塗装
された針金は、４７０℃を超える軟化点、少なくと％２
６０℃の熱衝撃値、６０より多め二重ストロークに等し
い耐摩耗性、少なくとも５Ｂのフィルム硬間、少なくと
％８ｋｒの耐電圧および化字桑品に対する高い抵抗性を
示す。
ラッカー塗装した針金の試験は、ｌ）ＩＮ４６４８ｍに
従って実施する。
実施例　２ ２０ ＨＣ−Ｃ １ ｏ−Ｎｐロロベンゼン中の３０％のりフェニルカーＩシ
イｉＰ溶液（１１００／１１１５Ｇ傷−１におけるカー
がシイミド基のＩＲＲ２Ｏ６４７１！を、初めに尋人す
る。’ＬＢ＃　（α１モル）の無水マレイン酸を室温に
おりて肌え、その後５ｏＩＩのクレゾールを３０分間に
わた抄かきまぜながら３０〜４０℃において加える。次
いで温度を１１１０”ＣＫ３ｑ間かけで上昇させ、その
ｆｆ１度にさらに２時間維持する。
次いで溶媒の一部分を１２０〜１４０℃の塔底＋！戚’
において水噴射の減圧下に味去し、反応生成物は、水と
ｎ−グロパノールとの混合物からの沈ＰＭおよび引き続
＜Ｃ慄により率岨すると、淡かっ色固体の形で得られる
。それは１７６５／１７２０／１３９０−１４００ｍ−
’に芳香族側基をもつヒダントイン虐に典型的なＪＲ帝
を示す、ざらＶＣ精製する丸め、反応生成物を水／３−
グロパノール中に嗜かし、それから合一晶化する。クレ
ゾールを加え、次いで仮定した栴造はＮＭＲスペクトル
分析によりａｍ＆される。
分析　：　Ｃ鵞４Ｈ宜ＯＭ鵞０４（４００）ＣＨＮ Ｋ１算偵：？２！ＯＬＯ７，０ 異橋１１直：　７２６　　　　五３　　　　ａ−９実施
例　３ ＆８ｊｌ（０，１モル）の無水マレイン酸と１１．４ｊ
ｌ（０，０５モル）の２．２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパンｅ、室ｍＫおいテ４０Ｉの塩化メ
チレンおよび８０．ｐ’の０−ジクロロベンゼン中に導
入する。次いでトルエン中の２４％のジフェニルカーは
ソイミド溶液の８ａ８ｊ’と１００ｓｙめトルハイドロ
キノンを、３０分かケチかき−ぜながら４０〜４５’Ｃ
において廟える６次いで温度を２時間かけて１１！Ｏ’
ＣＫ上げ、その間−化メチレン／トルエン混合物が留出
し、次いで１０Ｇ１９のソアザピシクａオクタン、５０
Ｉ！のｒ−ブチロラクトンおよびｔｏｏｉｙのｐ−）ル
エンスルホン酸を加え、この反応混合物をさらに２時間
１８０℃に加熱する。１８０’Ｃで２時間がきまぜた鏝
、溶媒の一部分を減圧蒸留し、反応生成物をイングロノ
譬ノール１Ｈ１Ｏ中の洗穀により単離する。乾燥後、２
１１の反応生成物が灰かっ色粉末の１杉でイ鰺られ、こ
れは１７６５．１７１０゜１３９５〜１４００（？ｌＬ
−’　Ｈ５−位置に芳香族エステル側基を貧有するヒダ
ントインおよび１７５５　ａｓ　−’　に芳香族カルゲ
ニルエステルの特性ＩＲ借を示す。インプロパノール中
にさらに溶解し、それから再沈ｌｉさぜた後、仮定した
構造はＮＭＲスペクトルにより確証される。
分析：Ｃ４・Ｈ４・Ｎ２Ｏｍ　（８１′２　）ＣＨＮ 計算＠：　　７！４　　４９　　　［９実測値：　　７
’！９　　４６　　　ＮＢ実施例　４ ５０モル％のポリージフェニルメタンカーカｖイミド（
Ａ）と５０モル％のほぼα３モルのカーブロックポリカ
ーダシイミド（構造−Ｂ−Ｂ−Ａ−Ａ−Ａ−４−Ｂ−４
）　（３７，Ｓｊｌ　（０，１６％ル）のＡのジインシ
アネートおよび次いで３２．４Ｆ（α１モル）のＢのジ
インシアネートを、１ＩｓＯ９の塩化メチレンおよび１
００ｊｌのトルエン中で調整剤としてα７５．９のメチ
ルホスホリンオキシドおよび２．８ｊ’　（α０１８モ
ル）のトリイソシアネートの存在下に加熱することによ
つそ、段階的カーＭＶイミド６形成反応に付して製造い
１を、前述の溶媒／希釈剤中に初めに導入する。
１００１１のフェノールと５０Ｉのクレゾールを４０〜
４５℃においてかきまぜながら加え、その煉２（１４Ｎ
（α３モル）の無水マレイン酸を少しずつ約３０分かけ
て３５〜４５℃において導入する。次いでこの混合物を
４時間１８０℃に加熱すると同時に、蒸留を行い、粘度
が増加するにつれて５ｏＩＩのフェノールと６０ｇのク
レゾールとの溶媒混合物を希釈のため加える。１７５−
１８０−℃の反応崗度を４時間維持し、その間合計的２
７０Ｉの蒸留物が集められる。３２３％の固形分く３６
０℃で５分間の不トービンダ）および１６４０ｍＰａａ
の粘度（クレゾールで１５％の固形分に希釈＆２０℃に
おいて測定）を有する赤かっ色Ｉリマー溶液が得られる
。芳香族エステル側基を含有するヒダントイン環のＩＲ
ｗは、フェノール溶媒中で１７５０−１７６５．１７１
Ｇおよび１４１Ｂ−１４３０ｍ＋−’　Ｋｍ測される。
このポリマー溶液の試料を金属の試験板上で２０６℃お
よび３６０℃において１０分間焼付けると、黄かつ色の
透明な弾性ラッカーフィルムが得られる。
このほぼ２４％のポリヒメントイン溶液（クレゾール／
キシレンで希釈）で鋼線を被覆した（＋［径α７−の銅
線、＊［型針金う゛ツカー塗装機、炉長４ｍｌ、恢、Ｉ
）ＩＮ４６　４５３に従い、４００℃を超える軟化点、
少なくとも２６０℃の熱衝撃値および７〜ｓｋＶの耐電
圧を有する、ラッカー塗装された針金が、４００’Ｃの
焼付温度および８．１０および１２ｙａ／分の針金速度
において得られる。被膜は、このラッカーの均展性がき
わめてすぐれるために、非常になめらかである。
実施例　５ ２０モル％のポリ−ナフチレンカーがシイミド（Ｃ）と
ｓｏモル％のほぼｏ、４モルのカー−ソイミド基を含有
するポリーノフェニルメタンカー〆ゾイミド（Ｄ）のプ
ロックポリヵーゲゾイミド＜ｍ造＋Ｄ−Ｄ−Ｄ−Ｄ−Ｃ
＋、）　　（１７，１，９（Ｏ，ＯＳモル）のＣのジイ
ソシアネート８０ｊｌ（α３２モル）のＤのジイソシア
ネートを、２−００ｇのｒ−ブナロラクトンおよび２０
０＃の塩化メチレン中で、カーメソイミド形成反応の終
りに向かってｄａ剤として１４．９（’０．０１モル）
のナフチルインシアネートを用いて、段階的カーメソイ
ミド形成反応に付すことＫよってＭ造した）を、初めに
導入する。
６５　＃　（０，６モル）の惰−クレゾール７ｏと１０
（１（２）ｒ−プチロラクトンオよび１’０ＯＪｉｌの
Ｎ−メチルピロリドン中の３９．２　ｇ（０，４モル）
を、強くかきまぜなから°３０〜４５℃に＄Ｐいて導入
する６次いで反応温度を１８０℃に３時かけて上げ、そ
の間塩化メチレンが留出する。次いでこの混合物を１７
５〜１８５℃で４時間かきまぜ、粘度声増大するにつれ
て５０ｙのｒ−ブチロラクトンと５０ｙのベンジルアル
コールヲ導入する。
２＆８％の固形分（，３６０℃で５分間のスト−ピング
）と１１２０ｍｐａ　ａの粘度（Ｎ−ｆｉｆｋピロリド
ンで１５％の固形分に希釈したｆｆ１２０℃において測
定）を有する、赤かつ色の非汚染性非フエノール性ポリ
マー溶液が得られる。メタノールから沈殿さゼたこのポ
リマーは、１７７Ｇ、１７５５．１７２０および１４０
５０Ｉｍ−’に芳香族エステルＧ１１ｌ基を含有するヒ
ダントインＩＩＫ典型的なＪＲ帯を示す。
この４リマー浴液を１径α７−の銅線に４００℃／ｌＯ
〜Ｉ　２ｍ７分において針金ラッカー塗装機（炉長４ｍ
）により適用すると、すぐれた均展性によす青黴づけら
れかつ４　ｏｏ℃を超える軟化点をもつ、弾性の透明な
被膜が生ずる。ラッカー塗装した針金の試験は、ＤＩＮ
４６　４５Ｂに従って実施する。
実施例　６ はぼ０３６モルのカーがシイミド基を含有し、２１４０
／２１１０ａｔ−”に典型的なＪＲ帯を示すポリージフ
ェニルメタンカーヴヅイミド溶液（１００ＪＮ０．４モ
ル）の４．４′−ジイソシアナトジフェニルメタンを、
１００ｐの塩化メチレンおよび１２５．９のトルエン中
でｖＩ４整剤８してα７５．９のメチルホスホリンオキ
シドおよび７．５ｙ　（ｏ、　ｏ　ｓモルｌの７エノー
ルの存在下に、ガスの発生が止むまで、加熱することに
よって、カーメソイミド形成に付して製造した）を、初
めに導入する。
１５０ＩＩのフェノールを４０℃でかきまぜながら加え
、３ｔ３．Ｓｌ（α３５モル）の無水マレイン酸を５０
１１のフェノールと一緒に少しずつ４５分かけて３０〜
４５℃において導入する０次いで温度を１４０℃に２時
間かけて上げ、その間トルエン／塩化メチレン混合物が
留出する。次いで７．７＃（（ＬＯ４モル）のトリメリ
ド酸無水物を１２　’０〜１２Ｍ’Ｃで導入し、その後
塔底温度を２時間かけてｔＳＯ℃に上、げ、その温度を
４時間維持し、その間合計的２３０１ｉの蒸留物が除去
される。
１０ｏｊ＋のｔｙｔ−クレゾール７０゛と２０５１のフ
ェノールを、粘度が増大するにつれて加える。１３０℃
に冷却波、１５１のキシレンをかきまぜながら入れ、３
１５％の固形分（３００℃で５分間）と１０００ｍｐａ
ｓの粘ｌｆ＜ｍ−フレジーｋＴｏで１　　　　　１５゛
％の固形分に希釈後２０℃で？１１１定）を肩する透明
な、赤かっ色溶液が得られる。高い固形分は、ヒダント
イン環の芳香族エステル側基としてフェノールがポリマ
ー分子中に組み込まれることを確証する。メタノール中
の沈殿、溶解および再沈殿により単離されたポリマーは
、１７６５／１７２０／１３９０−１４００ｍ−’に特
性ＪＲ帯と１７５５ＣＩｌ−’　に芳香族力ルメニルエ
ステル帯ヲ７ドす。
０．７ａｓＩの直径の鋼線をこのラッカー溶液でほぼ２
４％のｍｒｘ＜クレゾール／キシレン１：１で希釈ｊに
おいて８および１０ＷＬ／分の速度で長さ４扉の炉内で
＠糧し、ＤＩＲ４６４５３に従って試験する。この鋼線
の被膜は少なくとも４００℃の軟化点、少なくとも２６
０℃の熱衝撃値、すぐれた弾性値および化宇楽品への高
い抵抗性ならびに適用時のラッカーのきわめてすぐれた
均展性を示す。
実施例　７ １００ｊ’の塩化メチレンおよび１００５’のトルエン
中の、１．’７５ｊｌ（α０１５モル］の末端フェニル
カーメジイミド基を含有するポリジフェニル＋嘗 メタンヵー〆ヅイミドのｓ　ｔ−ｓ　ｌ　（α３モル］
のカー＆Ｎイミド基）を初めに導入する。２ｏｏ、ｖの
フェノールを３５〜４０℃においてかきまぜながら３５
〜４０℃で加える。次いで４７．４１１（α３モル）の
アセト牟シコハク酸無水物を少し。
ずつ３０分間にわたり、強くかきまぜながら、加える。
２００岬のトルハイドロキノンの添加後、反応混合物を
５時間にわ九り１８Ｇ−１８１Ｓ℃に加熱し、同時に＃
留を行う。次いでそれをほぼ３時間その温度でかきまぜ
、はぼ２４５１の蒸留物が得られ、８０ｇの惰−クレゾ
ール７０を粘度が上昇”する間加える。エステルの熱分
解により形成した酢酸が＃ｖ！！４物中に検出される。
赤かつ色の透明なポリマー溶液は３λ２％の固形分（３
６０℃で５分）を有し、これによりポリマー分子中のフ
ェノールの組み込みが確証される。メタノールから沈殿
し、その中に溶解し、そしてそれから再沈殿させた生成
物のＮＭＲスペクトルは、実施例１に示したデータと合
致する。得られたラッカー溶液は、６４０ｍＰα８の粘
度（クレゾールで１５％の固形分に希釈後２０℃で測定
］と１７５６−１７６５．１７１　Ｇオよび１４１５−
１４３０ｃｍ−”に芳香族ヒダントインエステルに典型
的なＪＲ帯を有する。
このポリマー溶液の試料を試験板上で２００゜３００お
よび３６０℃において焼付けると、透明な赤かつ色の弾
性ラッカーフィルムが形成する。
実施例　８ ７５モル％のポリジフェニルメタン力−？ジイミドと２
５モル％の榊造単位の統計学的分布をもちかつｔｔｈｌ
！Ｉ′ｏ、４モルのカーがジインド基を含有するポリ−
２，４−（８０％）および２，６−（２０％）カーがソ
イミドのポリカーがシイミドの懸濁液（？５ＪＩ（α３
モル）の４．４′転−ジイソシアネートと、１７．４Ｊ
Ｆ（０，１モル）の２゜４−および２．６’−トリレン
ジイソシアネートの混合物との混合物を、１００ｇの塩
化メチレンおよびｘｚｏｉのトルエン中で、調整剤とし
てα５ｙのメチレンホスホリンオキシドおよＵＬ３８１
（ａＱ１モル）のフェニルイソシアネートの存在下に、
カーゲノイミド形成に付すことによって製造した）を、
初めに尋人する。ｔｓｏｙの惰−クレゾール７０ｔ−彊
〈かきまぜながら３０〜４０℃において導入する。次い
でｉ　ａＯｙの愼−クレゾール中（２）５＆８１ｉ（０
，４モルＪのクロロコハク酸無水−を、３０分かけて加
える。ｌＯｂｗ９のトルハイドロキノンの添加後、この
混合物を１８０’Ｃに４時間にわたり加熱し、その間塩
化メチレ／とトルエンが留出する。、６時間かきまぜ、
その間粘度が上昇するにつれて５０岬のフェノールを希
釈のため加えた優、ヒダントイン環に典型的なＩＲｌｒ
ｆ（１７５０−１７７０，１４１０−１４３；Ｏｍ−’
）、４８０ｍＰα１の粘度（３６０℃で５分間のストー
ビンダ）および３６％の固形分を有するポリマー溶液が
得られる。。
塩化水素の熱的除去はアンン浴液を充填した洗浄びんの
接続により確証され、そしてメタノールから沈殿させ、
その中に溶解し、そしてそれから再沈１１１１さぜたポ
リマーのＮＭＲスペクトルは、１ヒダントイン壌への芳
ｆ族エステル側基の組み込みケ示し、これは３６％の固
形分（３６０℃で５分ンにより４ｙ認させる。
このラッカー溶液の試料を′３６０℃で焼付けると、透
明な弾性ポリマー７ブルムが形成する。
実施例　９ １８８ｊｌのフェノール中の９８５１の無水マレイン酸
の溶液を、２５０ｊｌの塩化メチレンおよび２５０１０
　トルエフ中のｉ！ＳＯ＃０４，４’−ｔ／イソシ了ナ
トジフェニルメタン、６ｇのフェニルイソシアネートお
よびＬＳｊｌのメチルホスホリンオキシドのカーがシイ
ミド溶液中に１５５℃において冷却しながら尋人する。
次いで５ｓｏｔｉのフェノールを加え、温度を１８０℃
に上げ、引き続いて３１ＯＩＩのフェノール／クレゾー
ル（１：１）を導入する。１８０℃で３時間後、５４ｏ
ｏｏ惰ｐａｎの粘度η■と１丁０５お本び１？ＳＳｃｍ
−’にヒダントインの特性ＩＲ帝を有するポリヒダント
インフェニルエステルの３３％溶液が得られる。
実施例１に従ってラッカーｇ１ｉ装し喪銅線は、すぐれ
°た均展性、８８％の最大のへり繊−の伸びと４？ｌＳ
’Ｃの軟化点を示す。
第１頁の続き 優先権主張　０１９８１年１１月１１日［相］西ドイツ
（ＤＥ）■Ｐ３１４４６９８．Ｉ Ｍ　　明　者　ビルフライト・ツエツハードイツ連邦共
和国デー５０９０レー フエルクーゼン・トレプトバー シュトラーセ６

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　カーメゾイミドを、無水マレイン酸ま九は一般式 式中、 Ｒ４ハへロｒン、アルキル−カルｌやシま九はアリール
    −カルぎキシヲ表わす、 に相当する無水コハク酸誘導体と、芳香族ＯＨ官能性化
    合物の存在で１　Ｏ−４５０℃の温度において、反応さ
    せることを１％値とする、ヒダントイン類の製造法。 ２　溶媒を反応成分として使用する、特許請求の範囲第
    １項記載の方法。 １　触媒を特徴する特許請求の範囲第１ｔたは２項記載
    の方法。 表　直鎖または分枝鎖のポリカーダシイミドを便用する
    特ｌｔ！Ｆｔ＋Ｖ求の範囲第１〜３項のいずれかに記載
    の方法。 ＆　実施例をとくに参照してここに実質的に記載する特
    許請求の範囲第１項記載の方法。
JP19613182A 1981-11-11 1982-11-10 Hidantoinruinoseizoho Expired - Lifetime JPH0246033B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

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DE3144697.3 1981-11-11
DE3144698.1 1981-11-11
DE19813144697 DE3144697A1 (de) 1981-11-11 1981-11-11 Verfahren zur herstellung von hydantoinen

Publications (2)

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JPS5890560A true JPS5890560A (ja) 1983-05-30
JPH0246033B2 JPH0246033B2 (ja) 1990-10-12

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002544252A (ja) * 1999-05-18 2002-12-24 シグマ−タウ・インドゥストリエ・ファルマチェウチケ・リウニテ・ソシエタ・ペル・アチオニ Ｓ−（−）−クロロコハク酸またはその誘導体からｒ−（−）−カルニチンを調製するための方法

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JP2002544252A (ja) * 1999-05-18 2002-12-24 シグマ−タウ・インドゥストリエ・ファルマチェウチケ・リウニテ・ソシエタ・ペル・アチオニ Ｓ−（−）−クロロコハク酸またはその誘導体からｒ−（−）−カルニチンを調製するための方法

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