JPS5887131A - 水溶性肥料および／または水溶性生成物の放出調整装置およびその装置に使用するダイヤフラムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、農業や養殖における病気の治療、消毒、栄養
物の補給や疲嘗用池の処理（殺菌剤、消毒剤）に使用可
能な水溶性肥料および／またはその他の水溶性生成物の
調整装置ｉ’ｉで、肥料を与えたり、処理する対象とな
る媒体に肥料および／まかは生成物を用脚的に放出させ
ることができる装置に関するものである。

数年間にわたって、肥料を与える対象となる媒体に、ｉ
ｌｌ！１ｄｐ的に放出することが可能な連帯反応肥料を
供給する為の研究が行われてきた。この研究、の結果、
非常に小さな肥料の小粒の周囲に、ツヤ・アルキド樹脂
とフェノール・ホルムアルテヒド樹脂等の疎水相に基づ
く１つ以上の被覆が形成される濃縮顆粒状肥料が作られ
た。フランス特許１２７９１１０と１４１９９６９にお
いては、肥料の小粒や粉末−にへの仕上被館と補足被桐
の１致布によるこれらの生成物の処理が説明されている
。

この方法は、継続的に使用される具なる披備の数と性質
を適確に選択することによって、肥料の放出速度Ｖこ影
城）ヲ与えることを可能にした。しが＝　３− しなから、放出される肥料のＢＹ　’に適確な値に長時
間調整するのは国難である。８らに、こねらの生成物ケ
作るには複雑な設備か必要であり、それを備えることは
困鍾である。

本発明の目的は、農業、養殖ｒ（おける病気の治療、消
毒、栄養物の補給等や観、　′Ｌ′ｒ川池の用理（殺菌
剤、消）１１剤）に使用可能な水溶性肥料やその他の水
溶性生成物（除草剤、殺１１１１剤、殺Φ剤等）の調整
装置ｄで、これら旧知の生成物の欠点を除去する装置で
ある。

この為、本発明は、密閉された容器から成り、器か肥料
および／または生成物をＩＩＭ納することを特徴とする
肥料および／または生成物の放出調整装ｆＰ′＜で、特
に農業において使用可能な放出Ｗｊ４整装置ＦＩ’およ
びその装置に使用するダイヤプラムの製造方法に関する
ものである。

伯１１、水性含有物を有する疎水性重合ダイヤプラムか
ら成る前記容器の出現により、水が、水を吸収　４− することかできる親水性含有物の路を通って、毛％を塊
象によって容器ＶＣ侵透することが可能となった。容器
内にある肥料やぞの他の生成物に水が接触すると水は肥
料やその他の生成物を溶解し、溶液はダイヤフラムによ
って処理対象となる媒体に放出され、一定Ｌ（の肥料や
その他の４１：成亜ｌが放出されることＶｉ’なる。

この為、本発１！Ｉ＋は、疎水−親水性重合ダイヤフラ
ムの水′１、°ｒ性に対する透水性を用いて、容器内に
ある肥料および／またはその他の生成物の爾１進的で１
ト制御された放出を確保するようにしている。

ざらに、本発明の放出調整装置は、比較的大量の肥料や
農業用のその他の生成物を入れることができるサシエイ
　（袋）、ボット、チューブのような相１【々の形でｎ
ｔ＋単に作ることができるという利点かある。

本発明では、ダイヤフラムは親水性単作体と融合された
疎水性重合体からできているという利点かある。

使用１］能な疎水性重合体は、ポリオレフ、ンと、例え
ばポリエチレン、ポリプロピレンとエチレン−ビニール
゛アセテート共重合体のようなそれらの共重合体といっ
たオレフィンの共重合体である。

使用開催な親水性ｌｌｉ量体は、アクリル酸とビニール
・ピロリダン（’１Ｎｎｙｌ　ｐｙｒｒｏｌｊ、ｄｏｎ
ｅ　）である。

本発明の放出調整装置ｆ”ｒ　ＶＣおいては、肥料およ
び／またはその他の生成１物の放出特性は、特に、ダイ
ヤフラムの疎水性と親、水性成分の化学的性質、親水性
含有物の１１・［、ダイヤプラムの厚ぎに左右される。

一般的に、満足のゆく放出率を貧する為には、ダイヤフ
ラム内の親水性含有物の量は、疎水性重合体の重重と比
較してその２５から５０％で、被膜の厚さは０．１から
０．２　ｍｍである。但し、ダイヤフラムの適度な強度
が確保できるなら厚さを薄くすることかできる。ざらに
、今後使用するのに放出特性か？ｊＩ′ｉｔ足できるも
のであれは、もつと厚いダイヤフラムを使うことかでき
る。

本発明で番Ｊ１放出調整装置（ツボ、ト、サシエイ、チ
ューブの形式を用いることかできる。

ばＪワさか０．８　ｒｎｍの商密度ポリエチレンで形成
し１その」一部表面のみを親水性含有物を持った疎水性
重合物で形成することができる。

このようなポットの寸法は次のようでよい。

長さ３５闘、巾１０７ｎｌｎｚ深さ１５闘で２．５ｔｎ
７ｎの縁を有し、２．５から４．５ｇの肥料を収納する
。

サシエイの場合には、後者は従来から親水性含有物を有
する疎水性重合体から全て形成されており、サシエイは
使用する機能によって正方形、長方形、Ａ）１１１艮い
形を使うことができ、２．５から１０ｇの肥料を収納す
る。

こ才ｌらの・ナシエイ、チューブ、ポットは、異なった
わＩＩ類の肥料、特に栽培に必要な栄養物を供給する為
に前もって混合した混合液を収納することかできる。さ
らに、これらは、除草剤、殺虫剤等の農業において使用
７ＴＪ能な４１ｚ成物′ｆｆ収納することができる。あ
る場合には、特に調整された肥料がリン酸塩か硝酸塩を
基にしている場合、ダイヤプラムを′３ｉ１１じた肥料
の拡散を容易にするアンモニア＝　７− かアンモニア地の水溶液を放出調整装置に入れることか
できる。

本発明の放出ｐＩη整装置ｒｔは、９゛かにそれか→ノ
シェイやレセプタクル（ｒθＣθｐｔａｃｌｅ）の彫を
取る場合、特にポットにお番プる培ψを基にＩＩ＋”利
を与えるのに適している。また、ごわらの放１ｆ−ｉ　
ｉｊｌ°４整装％ｊ　Ｇｅｔ　、特にそ才］か木の幹に
７’ｉ’Ｊｒ＆肥料を与える為に用いられるチューブの
形を取る場合には、等器で木を栽培するのに適している
。

本発明は、また、疎水性重合体から′１１〉成され、前
記放出調整装ｆｉ？ｒにおいて使用可能なめ１水性含有
物を有するダイヤフラムの製造方法ｖＬ関するものであ
る。

このｈ法は、狛１１水性単足体と）、ヤ１合された疎水
性重合体の粉末を作り、融合された疎水性重合体の粉末
を別の熱処理（ｌこよって被膜でできたダイヤフラムの
形にする。

この為、放出調整装↑ｒｔ内部と外部間の交換を良くす
る為に全体に均一１／Ｃ麹水性含有物を配分した疎水性
ダイヤフラムを得る為には、綾水性単１１ｉ体　８− ヲ紳水性重合体の粉末に融合させるのが好ましい。

−角′）的には、１粒の大きざが平均５〜１０（１０７
柚の疎水性重合体の粉末か用いられる。

融合は、例えば化学的処理のよう／′、ｃ！“イ知の処
理力θ、ならどんなものによってでも行うことができる
が、Ｘ　ｆｆｊｌ！　％　カンマ線、紫外線、エレクト
ロン・ビームのようなイオン化線を照射して行うのが望
ましい。

こψ〕方力法おいては、疎水性重合体の粉末にイオン化
線を照射することによって融合された疎水性重合体の粉
末が作られ、この１（（１射された粉末を重合化抑制剤
を含む親水性単１ｔｔ体の溶液に７〕ず。

この場合、粉末は空気中でのｊＫｉ　Ｑ＝１によって一
般的に加速された電子ビームの下で酸化さｆ＋、それか
単ｔ・１体の溶液と接触すると単Ｍｔ体は粉末に融合さ
ねる。オ１−水性単Ｊ１．Ｌ体の融合の度合を適当な値
に、ｌ’ｌ整する為Ｋ　ｉｒｊ、Ｉ！ｅｆ　６４　ｉ１
Ｘ？Ｉ＋、ｌ　１１、粉末ｂ”ＡＩ　水性Ｊ＋１ｊｖｊ
体の、溶液に接触する時間を調整する。加速された′［
１６子ビームによる１ｌ（ｉ躬が行なわね、る場合には
、２−３Ｍθ■のエネルギーと、２００〜６（１０μＡ
の分度を有し、適用旬が０．６〜４　Ｍｒａｄの電子ビ
ームを用いるのが従来からの慣行である。照射の後、過
酸化神木性重合体の粉末全水素中で４０〜９０°０の温
度に上げた単量体に２から１７時間７ジす。承鼠体溶液
は、溶解した単量体のホモ１１合’ｅ　ｌ／ｊぐ為に重
合化抑制剤を含んでいる。

本発明の方法の他の実施例ＶＣおいては、融合された疎
水性重合体の粉末を、例えば重合化抑制剤１１を含む霧
水性単り体溶液に浸された親水性重合体の粉末にイオン
化線を照射するといった直接的な方法によって作る。

この場合、一般的に水素の下で、溶液に含まれる粉末を
かき回し、１［（１躬は、！（４躬率０．０４〜０．０
８Ｍｒａ、ｄ、７時で照０１　ｆｔ！　（１，８〜１．
５　Ｍｒａｄのガンマ１１ＭＴｈ用いるのが望ましい。

溶液の混合は独水性ηｉ合体粉末のｔｉ１″と要求され
る融合層によって決められる。

一般的に、神木性重合体粉末の重量の２．６倍の１ｆ￥
のＩ＋？・水呑・含む水溶液か、？Ａ’ｌ’合される単
ｈ（体の理論上のｉｌｊ　ｉｌの１．０５から１．１倍
のｈｌ−の用Ｆｊｔ体と溶液中の単量体の重量の５から
７％のｉｔｔの重合抑ｆｌ！Ｕ剤と共に用いられる。

親水性単量体の融合度金望ましい値に調整するには、温
度、溶液の単量体の濃度、照射量と照ｑ−ｒ時１ノ」１
を調整する。同様に、重合抑制剤を用いて溶解したｉｉ
′Ｊ、　％Ｊ体のホモ重合を防ぐ。

融合後、得られた粉末はろ過されるか吸水ろｊｆ？！さ
れ、−射的には９０°Ｃの温度で水で洗い、一定の重量
が得られるまで真空オーブンの中で乾燥される。その後
、 力−二貫×　１００ １ で融合層（％）が決定される。Ｐｆは融合粉末の重量、
Ｐｌは融合前の粉末の重量である。

形（例えばミキサーでの均ａ化後の圧搾）、熱圧縮ある
い（ツ押し出しによってダイヤフラムか被膜の形にする
。

厚ごが０．１から０．２　ｍｍの平らなダイヤフラノを
イζするには、５から６バールの圧力の下で１５０から
２００°Ｃのｒｒ、ｔ、　＋甘で熱圧縮を行うことが゛
開催である。

１１− 例えは゛夕１径’ＪｎＴｎｚ厚さ０．１から０，２工の
チューブを得るには、１３０〜２００°Ｃで押し出しを
行うことが＋＋ｌ能である。

ある場合ＶＣは、熱形成後、１４Ｆられたダイヤフラノ
ｘ　４：ｔ　、イオン化線の照Ｑ・１を行い、交差結合
させる。

この矩理によってダイヤフラムに吸収、放出特性Ｙｒ　
Ｊ”Ｆだせることか可能と４ｒる。これにより、ダイヤ
フラムの高分子の網状結合を狭めたり緊縮が行わね、こ
れは水の［ψ収ｋｉイらせ肥料溶液のｌｊ７１．１．１
率全たり少ぎせる効果かある。　　　′一般的に交差結
合は、融合に用いられるようなイオン化線全ダイヤフラ
ムに照ａ−ｊすることによって行わオ′する。ダイヤフ
ラムに照射ざねる照射量は１と“求される交差結合のレ
ベルによって決めらねる。

あ乙場合には、ポリエチレン・グリコール、ティエチレ
ン・グリコール、トリエチレン・グリコール、ナトラエ
ヂレン・グリコールのティアクリレートとディメづクリ
レート、ディビニール・ベンゼン、１，３−ブチレン・
グリコール・ティアクリレート、１，３−ブチレン・グ
リコール・ティ＝１２＝ メサクリレート、トリメチール・プロパン・トリアクリ
レートとトリメサクリレート、エチレン・ディアクリレ
ートとティアクリレート ヘキサメチレン・ティアクリレートとティメサクリレー
ト等の多不飽和単量体の溶液にダイヤフラムを浸した後
に照射が行なわれる。

これらの異なる操作の後、このようＩＣＬで得られた紳
水性−新、水性ダイヤプラムは、本発明の放出調整装置
を作製するのに用いられる。

最後（て、容器の為に峠水性−新水性のダイヤフラムを
々゛いに組み合わせたり、その他の要素と組み合わせ、
要求される量の肥料を収納できるようにする。世し、容
器は完全には密閉しない。その後、農業（ｌこおいて使
用可能な容器に肥料および／またはその仙、のヰ成１物
を入才］る。それから、疎水性−新水１１″ダイヤプラ
ムか丁たけその他の娑素を用いて容器を密閉する。例え
ば、長さ３５．、　％　ｒｌｊ　１．０市、深ぎ１５關
で２．５　ｍｒｎの縁を有するボットで調整か行われる
場合ＶＣ４ゴ、厚ざＣ）、８ηｉｌの高密度ポリエチレ
ン・シートから熱形成が行わわる。その彼、要求される
Ｍｅの肥料をボットに入れ、ポラトラ、熱密閉か溶接に
よってボットの縁に固定された疎水γ１ニー旬水性ダイ
ヤフラムで上部を成形することによって密閉する。

２．５から１０ｇの肥利か入るーリシェイ（／Ｊ形形容
容器作りたい場合（て（４、疎水性−独、水性ダイヤプ
ラムを熱密閉か溶接によって互いに組み合わせ、サシエ
イの「−１はそのままにしておき、要求ご」′する１１
１のｌｉｔ”料を入れた後、Ｍｌ、密閉か溶接によって
サシエイを゛密閉する。

容器か、例えば泊径１．６備のチューブの場合には、要
求さ′ＡｌるＭの肥料を入れた後で熱密閉か溶接にＪ：
ってチューブの端を密閉する。

本発明は、豊富な例と参照図面によつＣ詳しい、■１１
月かなされている。

例　　１ 本例は、アクリル酸と重合されたポリエチレンから形成
ぎれ、尿素全入才するサシエイの形の放出調整装（ｉ”
ｊの作成に関す２）ものである。１粒の平均の大きさか
５から２０１１ｍの面一がＬＯ’ｌ”ｌｔ、ｌｉ；ＮＥ
　ＵＡ　４０００というホ“リエチレン粉に、２Ｍｅ■
のエネルギーとｂｏｏＩＬＡのビーム強度を有し、照射
量が３．３　Ｍｒａｄの加速された電子のビームを照射
する。

照射後、１２５ｒ＋４のアクリル酸を加えたモーア塩（
重合抑制剤）の２２　ｇ／ｚ水溶液１．２リツトルに２
５０ｇの過酸化ポリエチレン粉を浸す。この混合物を水
素の中で７４°Ｃの温度に３時間上げ、その後溶液から
粉末を分離して洗浄し、乾燥ぎせる。それから、２７％
の融合度をみる為に重量を測る。

それから、融合された粉は、１５０　’０　（／：Ｉ　
温度で５バールの圧力によって厚２　（１，２ｍｍのダ
イヤフラムの形にする。このようにして得たダイヤフラ
ムから側面の寸法が３．５錆で１０ｇの尿素が入れられ
溶接しくよって密閉さねたサシエイか作製される。この
ようにして得られたレセプタクルは面積が２０ｃｎ１２
のダイヤフラムを有する。

このようにして得られた容器の特性は、２５°Ｃの’Ｉ
ＡＡ　Ｉｆｆの鉱物除去された水２５０ｍ、２に浸し、
水に放出きれる尿素の側全定期的に測定することによっ
てチェックする。得られた結果は時間（日）に従つ１５
− て放出される尿素ｈ１（ダイヤフラム＆イア、）ヲ示す
図１の曲線１．　Ｉ／Ｃよって示されている。

例　　２ 例１と同様に、２７％のアクリル酸と融合されたポリエ
チレンから２個のサシエイか形成さ′Ｊ］る。

ダイヤフラムの面積は２０ＣＴ？で１ｖざは０．１期で
ある。

１０ｇのリン酸カリウムを１つのサシエイに、１０ｇの
ｆｉｔ’ｔ　ｆｌｌカルシウムをもう１つのサシエイに
人ね、る。

これらの特性は、各々のサシエイ全４０°ＣＯ）鉱物除
去水に浸して放出を行うことＶＣよってチーツクする。

得らオ］た結果は、時間（＋’１）ｖＬＣ従って放出さ
れるダイヤフラムＣＩｎ２当りにリン酸カリウムＭ（曲
へｕ３）と硝酸カルシウム量（曲線４）を各々示す１図
２の曲線３ど４に示されている。

例　　３ 例１と同じ２５（ｌ　ｇのポリエチレン粉に、３Ｍｅ■
のエイ・ルギーとビーム強度４００／ＩＡを有し、照射
量７Ｊ”　Ｌ　９　Ｍｒａｄの加速された電子ビームを
照射する。

照射後、粉末は、水素のもとで、９３°Ｃに熱せられた
例１と同じアクリル酸溶液に１６時間浸される。

１６− このようにして、５０％のアクリル酸と融合されたポリ
エチレン粉が得られる。

この粉末から、１６０”Ｏの温度で５．７バールの圧力
音用いて０．２　ｍｍの１ワさのダイヤプラムを作る。

例１と同じサシエイはこのダイヤフラムから作られ、１
０ｇの尿素か入れらねる。ダイヤフラムのｉＭＩ積は２
０ｄである。

このようにして得られた容器の特性は、例１と同じ条件
のもとて尿素を放出してチェックする。

得られた結果は、時間に従って放出された尿素の量（ダ
イヤフラムＣＩｎ２当りのｇ数）を示す図１の曲線２に
示されている。図１の曲線１と２とを比較することによ
って、ダイヤフラムのアクリル酸の量が増加すると尿素
の放出か速くなることが分る。

例４ ４．５ｇの一塩基リン酸カリウムを含むボットを５０％
のアクリル酸と融合した例３のものと同じポリエチレン
から形成されているポリエチレンを用いて作る。これは
ボットの上部だけを形成し、ダイヤフラムの面積の３．
９　ｃｒｔＦに当る。密閉後、容器の特性は２５°Ｏと
４０°Ｃで放出を行ってチェックする。

得られた結果は、時間に従って放出されるリン酸カリウ
ムの１社（ダイヤフラムのｇ／Ｃｒｎ２）を示す図３の
曲線５（２５°Ｃ）と６　（４０”Ｏ）に各々示されて
いるＯ 例　　５ １８％σ）ビニール・アセテートが入った２５０　ｇの
エチレン−ビニール・アセテート共重合体の粉末を、７
３ｍ１のアクリル酸とｂ５０　ｒｇ、の軟水と４．３ｇ
のモーア塩（重合抑制剤）を含むアクリル酸溶液に浸す
。

こＱ′）ｔＩ′１′、合液は水素のもとでかき回され、
照射率４７、０ｆ）Ｏｒａｄ／ｌ侍で照Ｕ−１ｆｉｔが
０．８　Ｍｒａｄでコバルト６０ソースのガンマ照射ヲ
行つ。

このようＶＣして、アクリル酸ト融合されたエチレン−
ビニール−アセテート共重合体の粉末で融合度が２６％
のものを得ることかできる。この粉末は、月：、１畔フ
して厚さ０．２開のダイヤフラムの形にし、このように
して得られたダイヤフラムから２．５ｇの尿素を含み９
　Ｃｒｎ’の１０１積のダイヤフラムを有するサシエイ
を作る。

このようにして得られたサシエイの放出特性は、４０°
０で放出を行ってチェックする。得られた結果は、時間
（［（）に従って放出されるダイヤフラムｃｒｎ２当り
の尿素の量を示す図４の曲線９によって示される。

約１０のサシエイにおいて尿素が放出される水のＰＨ値
の変化ｗ　ｉ（＋＋定して尿素の放出をチェックするこ
とにより、得られた結果が類似している。従って本発明
の容器は再現性のある特徴を持っていることを示してい
る。

例　　６ 例５と同じ融合された共重合体を用いて、ＥＦ−ｉ搾し
て厚さ０．１・’ＩｎＩｎの被膜を作り、この被膜を、
面積９ｃｍ２のダイヤプラムを具備し、２．５ｇの尿素
が入ったサシエイの形ｒＣする。

このようにして得られた容器の特性は４０°０で放出ラ
イ”１１ってチェックする。得られた結果は、時間に従
って放出される１ダイヤフラムｃｒｌ当りの尿素の量を
示す図５の曲線１０に示されている。

１９− 例　　７ 例６のそれと同じ１肥相川ツシエイを作製し、その特性
を／１０’Ｏでなくて２５℃で放出を行ってチェックす
る。得られた結果は、時間に従って放出でれる々゛イヤ
フラムｃｉ当の尿素のｔｄを示した図４の曲線Ｈに示さ
れている。

例　　８ ．３３％のビニール・アセテートを含む２５０ｇのエチ
レン−ビニール・アセテート共重合ｔｈの粉末を、１１
、Ｂ’ｍ、ｐ、のアクリル酸、１（１５ｍｆの軟水、７
ｇのモーア地から成るアクリル酸溶液に浸す。

この混合液を水素のもとでかき回し、照射率６０、　（
１００ｒａｄ　７時で照射量１．０２Ｍｒａｄでコバル
ト６０７にカンマ照射する。このようにして４０％の融
台率金省する。

この重合された共重合体の粉末を圧搾し、て厚さく）、
２非のダイヤフラムにし、１５７の面積を有するＭｆｌ
　Ｉ’ｌ己ダイヤプラムから４．５ｇの−Ｊ篇基リン６
、カリウム百・含むサジエイを作製する〇 このようにしてイ（ｔられた容器の放出特性は、２５＝
２０− °Ｃで放出を行ってチェックする。結果は、日単位で表
わされる時間に従って放出されるダイヤフラムｃ＋Ｊ当
りの−＃Ａ基リンすカリウムの源を示す図３の曲線７に
示されている。

例　　９ 例１と同じポリエチレン粉に、３ＭθＶのエネルギー、
ビーム強度４００μＡ１照躬ｆｉｊ　］、　９　Ｍｒａ
ｄの電子ビームを照射する。照射後、この粉末金側１と
１ｉ、ｉＪ　ジアクリル師溶液に浸し、温度を８０　’
Ｏにして１時間そのままにしておく。このようにして、
３９．５％のアクリル酸と融合させたポリエチレン粉が
得られる。

この粉末から、１５５℃の温度と５バールの圧力で圧力
成形によって厚さ０．２　ｒｎｍのダイヤフラムを作製
する。このダイヤフラムがら２．５ｇの尿素を含み而１
ｆＪ　３．９　ｃｌｌのダイヤフラムを有するボットを
作製する。これはユーカリの発芽ト（種試験・で用いら
れる。これらの試験では、２４のユーカリ発芽ボットの
最初のＥ、グループが用いられ、それらの各々に肥料容
器が１個ずつ導入され、２４のユーカリ発芽ポットの第
２グループ＆には２個のＩＪｌ’ｌ料容器が導入され、
２４のユーカリ発芽ポットの第３グループＥ３は３個の
肥料容器が入っている。照査規準の為に、２４のユーカ
リ発芽ポットの第４グループＥ。

ＶＣは肥料容器は導入しない。

培養１ｔ、：ｌ従来の条件下で行い、二一ノ）　ＩＪの
茎の平均間ざは３ケ月後に測定する。次のものがその結
果である。

グループＥｏ：１７．２關 グループＥＩ’　　４０．１闘 グループ１ら　：　　４４．１　ｒｎｍグループＥ３　
　’　　５５　　Ｔｎｍこれらの結果は、ダイヤフラム
が効果的でＩＪｔ’！料金数ケ月にわたって放出させる
ことができることを示している。

ざらに、これらの例は、肥料放出の量と期間はダイヤプ
ラムの性質と厚ぎ、またダイヤプラムの光間と、ト１′
−々な利（力”１の培養に適用することができる容器に
人わられたＩｌｌ’！判のＪＲとの関係に左右されるこ
とを示している。

この例は、両端が密閉され、尿素を含み４０％のアクリ
ル酸と融合されたエチ１／ンービニール・アセテート共
重合体で形成されるチューブの形をした調整装置の作製
に関するものである。

１８％のビニール・アセテートを含む３６に９のエチレ
ン−ビニール・アセテート共重合体の粉末を、１６．０
５に９のアクリル酸、１１１．７に９の欲水、０．８（
ｉ７〜のモーア塩を含むアクリル酸溶液に浸す。水素で
のクリーニング全行い、混合液から空気を取り除き、照
射率６０．０００　ｒａｄ／時、照射ｆｆｉ：　１．１
　Ｍｒａｄ　。

温度４５°Ｃと５３℃でコバルト６０ソースを用いてガ
ンマ照射を行う○ ろ過、洗浄、乾燥を行うとアクリル酸と融合したエチレ
ン−ビニール・アセテート共重合体が得られる。融合度
は４０％である。この粉末は押出しに、しって）ワさ０
．１５　ｍｍの壁を有するチューブの形にし、この子＝
−ブから２．５ｇの尿譲を含み面積２０Ｃイのダイ・ヤ
７ラム分有するサシエイ全作製する。

このようにして得られたサシエイの放出特性は、＝２３
− ２５°Ｃで放出を行ってチェックする。得られた結果は
、時ｆｆ３１　（ト１）に従ってダイヤプラムＣＭ当り
の尿素の放出量を示した図５の曲線１１に示されている
。

例　　１１ 例１０の押出されたチューブから４．５ｇの一塩基リン
酸カリウムを含み面積２０　ｃｒｌのダイヤフラムを有
するサシエイを作製する。このようにして得らねた容器
の放出特性は２５°Ｃで放出を行ってチェツクする。こ
の結果は、時間に従って放出ひねるダイヤフラム＋ｆｆ
ｌ当りの一塩基リン酸カリウムの１１」全示ず区５の曲
線１２に示ぎわでいる。

例　　１２ 例１０の押出しぎねたチューブから４．５ｇの硝酸カル
シウムを含み、２０ＣｒＩの面積を持つダイヤフラムを
有するサシエイを作製する。このようにして得られた容
器の放出特性は２５°Ｃで放出を行ってチェ、りする。

この結果は、時間に従って放出される硝酸カルシウムの
放出Ｎｔ　’（ｚ示す図５の曲線１３に示ぎねている。

例　　１３ ２４− 例１０のものと同じ融合された共重合体から始めで、押
出しによって厚さ２　ｍｍの壁を有するチューブを作り
、それから４．５ｇの一塩基すン酊″カリウムと　２０
〜２１％ＮＩ（３’＆含む２　ｍｌのアンモニア水をる
。この結果は、時間に従って放出されるダイアフラムｃ
＋＋１当りの一塩基リン酸カリウムの量を示ず図５の曲
線１４に示されている。

例　　１４ 例１３の押出されたチューブから４．５ｇの硝酸カルシ
ウムと２０〜２１％のＮＨｓｋ含む２ｍＪ！のアンモニ
ア水全含み、２０ｃ−の田１積を持つダイヤプラムを有
するサシエイを作製する。このようにして得られた容器
の特性は、２５°Ｃで放出を行ってヂエ、りする。この
結果は、時間に従って放出されるダイヤプラムｃｉ当り
の硝酸カルシウムの量を示す図５の曲線１５に示されて
いる。

調整装置が、１８％のビニール・アセテートと４０％の
アクリル酸と融合されたエチレン−ビニール・アセテー
ト共重合体で形成されたチューブの形で押出されたダイ
ヤフラムである例１０から１４に関する条件と曲線は次
の表に示されている。

表 １０　　　１１　　　　（ｉ１５ｉ＋り　　　２５ｇ　
　ｕｒｅａ（尿素）１１　　１２　　　”　１５ｍ”　
　　４５　ｇ　ＩＧ■２Ｐｏ４１２１３”　”””　　
　　４．５　ｇ　Ｃａ（ＮＯ３）２１３１４　　　α２
市　　　４．５　ｇ　Ｋｌｌ：１２ＰＯ＊＋２ｍＡ　Ｎ
ｌ−３４０Ｈ １４１５０、２ｍｙｎ、　　　　　４．５　ｇ　　Ｃａ
（ＮＯｇ）ｚ＋２　ｍｌ　ＮｋＪ　４０Ｈ ３、図＋ｆ＋７　ノｆｆｊｉ単な説明 第１図から第５図は、それぞれ時間（日）に従って本発
明の種々の調整装置によって放出された物質の量（ダイ
ヤフラムのｇ／ｃｌ　）ｌｒ：示す特性曲線図である。

＝２７−

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）密閉己れた容器から成り、容器の内壁の少くとも
   １部か親水性含有物を有する疎水性重合ダイヤスラムに
   よって形成され、前記容器が肥料および／または水溶性
   生成物全収納することを特徴とする水溶性肥料および／
   または水溶性生成物の放出調整装置。
2. （２）　　ダイヤフラムか、親水性単量体と融合された
   疎水性重合体から形成されていることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の放出調整装置。
3. （３）　　ｉ水性重合物かポリオレフィンかオレフィン
   共重合体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   または第２項記載の放出調整装置。
4. （４）疎水性重合体がポリエチレン、ポリプロピレンま
   たはエナレンーヒニール・アセテート共重合体であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の放出調整装
   置。
5. （５）　　親水性含有物がアクリル酸がビニール・ピロ
   リダンから形成されていることを特徴とする特ｉ！／ｆ
   梢求の範囲第１項記載の放出調整装置１イ。
6. （６）　　ダイヤプラムか、アクリル儀とによって融合
   されたエチレン−ビニール・アセテート共重合体である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の放出調整
   装置。
7. （７）　　ダイヤスラムが、アクリル酸とによって融合
   されたポリエチレンから作られていることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の装を西′。
8. （８）親水性含有物の量か疎水性重合物の重量の２０か
   ら５０％であることを特徴とする特Ｆ＋・請求の範囲第
   １項記載の放出調整装置。
9. （９）肥料がリン酸塩か硝酸塩を基にしており、かつア
   ンモニアを入れていること全特徴とする特Ｎ’Ｆ　ｉｆ
   ’ｊ求の範囲第１項記載の放出調整装置。
10. （１０）粒水性単１（ト体と融合したｆ（４水性重合体
    を作り、このようにして重合された疎水性重合体のわ！
    未を別途の熱処理によってダイヤプラムの形にすること
    を特徴とする放出調整装置に使用するダイヤプラムの製
    造方法。
11. （１１）疎水性重合物の粉末にイオン化線ｆ用イ躬し、
    この、ｒうに照射した粉末？重合抑制剤を含む親水性単
    量体の溶液に浸して融合された疎水性重合物の粉末を作
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１０珀記載の製造
    方法。
12. （１２）重合抑制剤を含む紗水性矩量体の溶液に浸され
    たＦｌ・水性重合体の粉末にイオン化’Ｉ’ｌｌ　’Ｆ
    Ｃｆｊ（ｉ射して融合された疎水性重合体の粉末を作る
    こと全特徴とする特許請求の範囲第１０小記載のＨｐ４
    ４造方法。
13. （１３）　Ｉｆ（（＠”ｌにはガンマ線か加速されたｍ
    子ビームが用いられることを特徴とする特許請求の範囲
    第１１π１また＜１第１２珀記載の製造方法。
14. （１４）熟成１形後、イオン化線によってダイヤフラム
    を交差結合させることを特徴とする特許ｆｆｉ！Ｊ求の
    範囲第１０ψ記載の製造方法。