JPS5883039A - ポリ塩化ビニル−ポリウレタン混合組成物 - Google Patents

ポリ塩化ビニル−ポリウレタン混合組成物

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JPS5883039A
JPS5883039A JP56179849A JP17984981A JPS5883039A JP S5883039 A JPS5883039 A JP S5883039A JP 56179849 A JP56179849 A JP 56179849A JP 17984981 A JP17984981 A JP 17984981A JP S5883039 A JPS5883039 A JP S5883039A
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polyvinyl chloride
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秀康 鳥居
Mitsuyoshi Suzuki
光義 鈴木
Yoshinao Koshiro
義尚 小城
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Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
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UKIMA GOSEI KK
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明鉱ポリ塩化ビニルーポリウレタン混合組成物に関
するものである。
従来、ポリ塩化ビニルの機械物性、耐摩耗性、低温特性
、耐溶剤性を改良するためポリ塩化ビニルに熱可塑性ポ
リウレタンをポリマーブレンドすることは既に公知であ
る。(特公昭53−29705号公報) しかしながら前記ポリ塩化ビニルと熱可塑性ポリウレタ
ンはその軟化温度が相違するため混線加工に難点かあり
、均一な混線物を得ようとするためには両者を長時間溶
融状態で混合するためポリ塩化ビニルの劣化が起りゃす
い。
更に熱可塑性ポリウレタンはブロッキングを起しやすい
ため、低硬度、低軟化点にしにくく、そのため前記ポリ
塩化ビニルと熱可塑性ポリウレタンとの通常のブレンド
物からは軟らかい成形品を得ることができなかった。
公知の方法で低硬度、低軟化点を有するポリ塩化ビニル
−熱可塑性ポリウレタン混合物を製造する場合、この低
軟化温度のために煩しい工程を要した。例えばポリオー
ルとポリイソシアネートを一定の比率で混合して溶融重
合させ得られたブロック状の熱可塑性ポリウレタンを液
体窒素等で冷凍粉砕し、フレーク状のポリウレタンを製
造するか、或は押出成形機にポリオールとポリイソシア
ネートを直接投入して該押出成形機中で反応せしめて得
た熱可塑性ポリウレタンを造粒機で造粒して得たフレー
ク状又は粒状の熱可塑性ボリウレタンをポリ塩化ビニル
とを更に混線機を用いて均一に混練するという長い工程
によらなければならなかった。
本発明者等は前記に鑑みて種々研究を重ねた結果、ポリ
塩化ビニルとポリウレタン混合物を製造するに際して、
前記したようなポリウレタンの製造工程を経ることなく
、ポリ塩化ビニルの粒子中でポリウレタンを生成せしめ
ることにより、低硬度、低軟化点のポリ塩化ビニル−ポ
リウレタン混合物が得られ、しかも工程を著しく短縮す
ることができることを知見して本発明に到達した。すな
わち本発明祉、 ポリ塩化ビニルを混合機で攪拌下肢ポリ塩化ビニルにポ
リオール及びポリイソシアネートを含浸せしめ、該ポリ
塩化ビニル中にポリウレタンを生成せしめることを特徴
とするポリ塩化ビニル−ポリウレタン混合組成物に関す
るものである。
本発明で使用するポリ塩化ビニルとは塩化ビニル含有重
合体で重合度600以上のポリ塩化ビニル単独重合体も
しくは塩化ビニルを主成分とする共重合体例えば塩化ビ
ニル−酢酸ビニル重合体、塩化ビニル−エチレン・酢酸
ビニル(EVA)共重合体などを挙けることができる。
前記ポリ塩化ビニル等には必要に応じて予め安定剤、滑
剤、着色剤等の添加剤を配合しておくことができる。
また本発明においては前記ポリ塩化ビニルに相溶性のあ
るポリウレタン以外の熱可塑性樹脂又はこともできる。
本発明で使用するポリ塩化ビニル轡社特にポリオール及
びポリイソシアネートをよく吸収する性状のものがよく
、そのためには粉末ないし粒状のものを用いるのが好ま
しい。
次に本発明で使用するポリオールとしては、従来公知の
ものがいずれも使用できるが、それらの代表的な例とし
ては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、クリセリンベー
スポリアルキレンエーテルグリコール等あるいはこれら
の混合物、ポリカルボン酸とポリヒドロキシル化合物と
を縮合させて得られるポリヒドロキシポリエステル等が
あげられるう上記ポリエステルの製造に使用するポリカ
ルボン酸としては、従来公知のものがいずれも使用でき
るが、例えばアジピン酸、コハク酸、ピメリン酸、アゼ
ライン酸、セパシン酸、フタル酸勢が代表的であり、一
方ポリヒドロキシル化合物としても従来公知のものがい
ずれも使用できるが、例えばエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、1.3−または1.4−ブタンジオ
ール、ネオヘンチルクリコール、l、6−ヘキサンジオ
ール等が代表的である。その他ラクトンから得られるラ
クトン系ポリエステル及びこれらのポリエステルの成分
とエチレンジアミン、モノエタノールアミン、イングロ
パノールアミン岬のアミン類を共縮合せしめることによ
って得られるポリエステルアミド並びにエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン岬から得
られるポリエーテル等が代表的な例として挙げられるが
、この他公知の各種ポリウレタン用ポリオールが使用さ
レル。マタエチレングリコール、1.2−プロピレング
リコール、1.4−ブタンジオール、1.6−ヘキサ/
ジオール等のジオール成分を鎖伸長剤として使用しても
よい。
本発明で用いられるポリイソシアネートとしてはへキサ
メチレンジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネ
ート、トリレン−2,4−ジイソシアネート、トリレン
−λ6−ジイソシアネート及びそれらの混合物、ジフェ
ニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、トリフェニ
ルメタン−4,4’* 、al −トリイソシアネート
、3−メチルジフェニルメタン−4,4−ジイソシアネ
ート、m及びP−フェニレンジインシアネート、クロロ
フェニレン−2,4−ジイソシアネート、ナフタレン−
1,5−ジイソシアネートのような芳香族ポリイソシア
ネート及びトリメチロールプロパン及びヘキサントリオ
ールのごとき多価アルコールと過剰の上記ポリイソシア
ネート(例えばトリレン−2,4−ジイソシアネート)
を反応せしめて得た多官能性インシアネートおよび末端
にインシアネート基を有するポリエステル又祉ボリエー
テルプレボリマー等が挙けられる。
本発明においてポリ塩化ビニルに前記ポリオール及びポ
リイソシアネートを含浸させる方法としては、まず混合
機例えばジャケット付リボンプレンダーやヘンシェルミ
キサー(三井三池製作所製品)、スーパーミキサー(用
田製作所製品)等の高速混合機にポリ塩化ビニル粉末を
投入し、これにポリ塩化ビニル用安定剤を配合して攪拌
混合する。
なお液状安定剤を使用する場合には予めポリオール中に
添加しておいてもよい。
前記のごとく安定剤を配合せしめたポリ塩化ビニルを高
速混合機で攪拌下これにウレタン化反応の触媒を含むポ
リオールを添加し、70〜130Cで混合を続けるとポ
リ塩化ビニル粉末にポリオールが含浸されて流動性のあ
る粉末状混合物が得られる。
更にこの粉末状混合物にポリイソシアネートをNC01
0H比0.5〜1.5の割合で添加して70〜130t
Z’で混合するとポリ塩化ビニル粉末にポリイソシアネ
ートが含浸されて、ウレタン化反応がポリ塩化ビニル粒
子中で開始される。
ポリイソシアネートの反応性が遅い場合にはポリオール
と同時に添加してもよい。なおウレタン化反応を完結す
るには混合機中で70〜130t″′で更に反応を続け
るか、あるいはトライブレンドが完了した段階で取り出
し乾燥機に入れて60〜1201?で熟成することによ
り行われる。次いで必要に応じて前記のポリ塩化ビニル
−ポリウレタン混合組成物に滑剤、着色剤、等の添加剤
を配合し均一に混合する。
かくのごとくして得られた本発明のポリ塩化ビニル−ポ
リウレタン混合組成物は流動性が良好であシ、自動計量
器等による計量が容易であるのみならず押出成形機や射
出成形機による成形性が良好である。
出等の心配がない。また比較的低い加工温度で、良好な
流れ特性、高い熱ひずみ温度、耐化学薬品性、良好な抗
張力、伸びを有する。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例1 重合度1100のポリ塩化ビニル粉末1000重量部に
ステアリン酸カルシウム13重量部およびステアリン酸
亜鉛13重量部を配合し、この配合物t−a合機(ヘン
シェルミキサー・三井三池製作所製品)に入れ、回転速
度11000rpで2分間攬袢混合した。
次いで前記混合機中の混合物に70℃に加熱した分子量
2000でOH価約56のポリエステル800重量部を
加え混合物の温度を100Cに保ちながら10分間攪拌
混合を行う。混合物は容易に流動し得る粉末状混合物と
なった。更にこの粉末状混合物を攪拌しながら、それに
トリレンジイソシアネート70重量部を添加し、内容物
の温度を110Cに上昇させて約1時間攪拌混合を続は
ウレタン反応を完結せしめる。次いで内容物を室温まで
冷却すると粉末状のポリ塩化ビニル−ポリウレタン混合
組成物が得られた。
得うれたポリ塩化ビニル−ポリウレタン混合組成物ヲ用
い170rのロールミルでテストピースを作成し物性を
測定した結果下記の通やであった。
ショア硬度       79 伸  び    (S)       490抗張力(
麺β)172 100%モジュラス((〆メ)60 実施例2 ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体1000重を部に
ステアリン酸カルシウム13重量部およびステアリン酸
亜鉛13重量部を配合し、この配合物を混合機(ヘンシ
ェルミキサー・三井三油製作所製品)に入れ、回転速度
1000 rpmで2分間攪拌混合した。次いで前記混
合機中の混合物に70Cに加熱した分子1−2000で
OH価約56のポリエステル800重量部を加え、混合
物の温度を100Cに保ちながら10分間攪拌混合を行
う。混合物は容易に流動し得る粉末状混合物となった。
更にこの粉末状混合物を攪拌しながら、それにジフェニ
ルメタンジインシアネート100重量部を添加し、内容
物の温度を110Cに上昇させて約1時間攪拌混合を続
はウレタン化反応を完結せしめる。次いで内容物を室温
まで冷却すると粉末状のポリ塩化ビニル−ポリウレタン
混合組成物が得られた。
得うれたポリ塩化ビニル−ポリウレタン混合組成物を用
い、170Cのロールミルでテストピースを作成し物性
を測定した結果下記の通りであった。
ショア硬度        72 伸  び   (チ)        550抗張力(
k〜)168 100%モジュラス(b/+t)      55実施
例3 重合度1100のポリ塩化ビニル粉末1000重量部を
ヘンシェルミキサーに投入する。他方側の容器に分子量
20000H価約56のポリエステル800重量部、カ
ルシウム−亜鉛系液状複合安定剤25重量部および水素
添加ジフェニルメタンジイソシアネート105重量部を
配合し均一に混合する。
次いでこの混合物を前記のポリ塩化ビニル粉末と混合し
、回転数100 Orpmのヘンシェルミキサー中で温
度を110Cに維持しながら10分間攪拌混合を行って
室温まで冷却後内容物を取り出してSOCの乾燥機中に
6時間放置してウレタン化反応を完結せしめると粉末状
のポリ塩化ビニル−ポリウレタン混合組成物が得られた
得られたポリ塩化ビニル−ポリウレタン混合組成物を用
い170Cのロールミルでテストピースを作成し、物性
を測定した結果下記の通りであつ九。
ショア硬度         78 伸  び    (チ)         500抗張
力(紛/d)   169 1OOSモジユラス (4/c+1り       5
8特許出願人 大日精化工業株式会社

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  ポリ塩化ビニルを混合機で攪拌下肢ポリ塩化
    ビニルにポリオール及びポリイソシアネートを含浸せし
    め、該ポリ塩化ビニル中でポリウレタンを生成せしめる
    ことを特徴とするポリ塩化ビニル−ポリウレタン混合組
    成物。
  2. (2)  ポリ塩化ビニルが、粉末状又は粒状のポリ塩
    化ビニルである特許請求の範囲第1項記載のポリ塩化ビ
    ニル−ポリウレタン混合組成物。
JP56179849A 1981-11-11 1981-11-11 ポリ塩化ビニル−ポリウレタン混合組成物 Expired JPS5939464B2 (ja)

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JPS63251413A (ja) * 1987-04-06 1988-10-18 Tosoh Corp ポリ塩化ビニル−ポリウレタン複合体の製造方法
JPH02227459A (ja) * 1989-02-28 1990-09-10 Ube Ind Ltd 熱可塑性ポリマー組成物
US5242965A (en) * 1990-08-29 1993-09-07 Chisso Corporation Vinyl chloride resin composition

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