JPS5879039A - 新規化合物ならびにこれを用いた早期加硫抑制剤 - Google Patents
新規化合物ならびにこれを用いた早期加硫抑制剤Info
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- JPS5879039A JPS5879039A JP57181502A JP18150282A JPS5879039A JP S5879039 A JPS5879039 A JP S5879039A JP 57181502 A JP57181502 A JP 57181502A JP 18150282 A JP18150282 A JP 18150282A JP S5879039 A JPS5879039 A JP S5879039A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/43—Compounds containing sulfur bound to nitrogen
- C08K5/44—Sulfenamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
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- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はチオ置換された１、３．５−トリアジンのジア
ミンまたはトリアミンにより早期加硫の抑制された改良
された加硫可能なゴム組成物に関する。
ミンまたはトリアミンにより早期加硫の抑制された改良
された加硫可能なゴム組成物に関する。
２−（チオアオノ）−４，６−ジアミノ−１，３．５−
トリアジン類は米国特許第４，３０１，２６０号明細書
に記載された既知の早期加硫抑制剤である。
トリアジン類は米国特許第４，３０１，２６０号明細書
に記載された既知の早期加硫抑制剤である。
これらの既知の抑制剤は効力が小さいために商業的には
使用されえない。
使用されえない。
今や、非常に大きな効力を示す種類の１，３．５−トリ
アジン早期加硫抑制剤が発見された。これらの新規な抑
制剤はトリアジン環に結合された少くとも２個のチオア
ミノ基を含有する新規な化合物である。好ましい抑制剤
は２個の（ジチオ）アミノ基を含有するが、３個の（ジ
チオ）アミノ基を含有する方がさらに好まし埴。本発明
の抑制剤は式 〔式中、Ｒ′は水素または−ＳＲであり、ｘは水素、ク
ロロ、１〜５個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜５
個の炭素原子を有するアルキルチオ、ＮＨＲ”、Ｎ（Ｒ
″）２（ここでＲ″はＲまたはアリルである）、ＮＨＳ
Ｒ、Ｎ（ＳＲ）２またはＲでありそしてＲは１〜１２個
の炭素原子を有すゐアルキルであるかまたはシアノ、ア
セトキシまたは２〜５個の炭素原子を有するアルコキシ
カルボニルで置換されたアルキル、７〜１０個の炭素原
子を有するアラルキル、５〜８個の炭素原子を有するシ
クロアルキル、フェニル、またはクロロ、１〜５個の炭
素原子を有するアルキルまたは１〜５個の炭素原子を有
するアルコキシで置換されたフェニルである〕を有する
ものである。
アジン早期加硫抑制剤が発見された。これらの新規な抑
制剤はトリアジン環に結合された少くとも２個のチオア
ミノ基を含有する新規な化合物である。好ましい抑制剤
は２個の（ジチオ）アミノ基を含有するが、３個の（ジ
チオ）アミノ基を含有する方がさらに好まし埴。本発明
の抑制剤は式 〔式中、Ｒ′は水素または−ＳＲであり、ｘは水素、ク
ロロ、１〜５個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜５
個の炭素原子を有するアルキルチオ、ＮＨＲ”、Ｎ（Ｒ
″）２（ここでＲ″はＲまたはアリルである）、ＮＨＳ
Ｒ、Ｎ（ＳＲ）２またはＲでありそしてＲは１〜１２個
の炭素原子を有すゐアルキルであるかまたはシアノ、ア
セトキシまたは２〜５個の炭素原子を有するアルコキシ
カルボニルで置換されたアルキル、７〜１０個の炭素原
子を有するアラルキル、５〜８個の炭素原子を有するシ
クロアルキル、フェニル、またはクロロ、１〜５個の炭
素原子を有するアルキルまたは１〜５個の炭素原子を有
するアルコキシで置換されたフェニルである〕を有する
ものである。
Ｒ基の例としてはメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、第２級ブチル、イソブチル、第３級
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、第
３級オクチル（１，１，３，５−テトラメチルブチル）
、ノニル、デシル、ドデシル、２−（アセトキシ）エチ
ル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）エ
チル、２−（エトキシカルボニル）エチル、メトキシカ
ルボニルメチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘ
キシル、２−メチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、
シクロペンチル、シクロオクチル、フェニル、ベンジル
、α−メチルベンジル、フェネチル、フェニルプロピル
、２−クロロフェニル、ｓ−クロロフェニル、４−クロ
ロフェニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル
、４−メチルフェニル、２，４−ジメｆルフェニル、４
−第３級ブチルフェニル、４−エトキシフェニル、４−
メトキシフェニル、４−（メチルチオ）フェニルおよび
２−エチル−４−ブチルフェニルがあげられる。
ピル、ｎ−ブチル、第２級ブチル、イソブチル、第３級
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、第
３級オクチル（１，１，３，５−テトラメチルブチル）
、ノニル、デシル、ドデシル、２−（アセトキシ）エチ
ル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）エ
チル、２−（エトキシカルボニル）エチル、メトキシカ
ルボニルメチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘ
キシル、２−メチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、
シクロペンチル、シクロオクチル、フェニル、ベンジル
、α−メチルベンジル、フェネチル、フェニルプロピル
、２−クロロフェニル、ｓ−クロロフェニル、４−クロ
ロフェニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル
、４−メチルフェニル、２，４−ジメｆルフェニル、４
−第３級ブチルフェニル、４−エトキシフェニル、４−
メトキシフェニル、４−（メチルチオ）フェニルおよび
２−エチル−４−ブチルフェニルがあげられる。
本発明の好ましい化合物においてＲはＣ５〜Ｃ８シクロ
アルキル好ましくはシクロヘキシル、マたは第２級Ｃ３
−Ｃ８アルキル好ましくはイソプロピル、またはフェニ
ルである。
アルキル好ましくはシクロヘキシル、マたは第２級Ｃ３
−Ｃ８アルキル好ましくはイソプロピル、またはフェニ
ルである。
本発明の抑制剤の異体例としては以下のものがあけられ
る。
る。
Ｎ、Ｎ、Ｎ’，Ｎ’，Ｎ″，Ｎ″−ヘキサキス（メチル
チオ）１，３．５−トリアジン−２，４，６−トリアミ
ン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ”−へキサキス（エ
チルチオ）１，３．５−トリアジン−２，４，６−トリ
アミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ″，Ｎ″−ヘキサキス
（プロピルチオ）１，３．５−トリアジン−２，４，６
−トリアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ”，Ｎ”−ヘキ
サキス（ブチルチオ）１，３．５−トリアジン−２，４
，６−トリアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ”、Ｎ”−
へキサキス（２−ブチルチオ）１，３．５−トリアジン
−２，４，６−トリアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ”
，Ｎ”−へキサキス（ペンチルチオ）１，３．５−トリ
アジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’
、Ｎ”、Ｎ″−へキサキス（ヘキシルチオ）１，３．５
−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’、Ｎ”、Ｎ“−へキサキス（シクロペンチルチオ
）１，３．５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ“、Ｎ″−へキサキス（シクロ
オクチルチオ）１，３．５−トリアジン−２、４．６−
トリアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ”、Ｎ“−へキサキス（ベンジ
ルチオ）１．５．５−トリアジン−２，４，６−）ジア
ミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ“、Ｎ“−ヘキサキス（
α−メチルベンジルチオ）１，３．５−トリアジン−２
，４，６−トジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ”、Ｎ”−へキサキス（２−メ
チルフェニルチオ）１，３．５−トリアジン−２，４，
６−トリアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ“、Ｎ″−へキサキス（２−メ
トキシフェニルチオ）１、３．５−トリアジン−２，４
，６−トリアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ“、Ｎ“−へキサキス（２−ク
ロロフェニルチオ）１，５．５− トリアジン−２，４
，６−トリアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ“、Ｎ″−へキサキス−〔２（
メトキシカルボニル）エチルチオ）１，３．５−トリア
ジン−２，４，６−トリアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（メチルチオ）１，３．５
−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（エチルチオ）１，５．５
−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（プロピルチオ）１，３．
５−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ブチルチオ）１、３．５
−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（２−ブチルチオ）１，３
．５−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ペンチルチオ）１，３，
５−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ヘキシルチオ）１，３．
５−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（シクロペンチルチオ）１
，３．５−トリアジン−２，４−ジアミンＮ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−テトラ（シクロオクチルチオ）１，３．５−ト
リアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テ
トラ（ベンジルチオ）１，３．５−トリアジン−２，４
−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（α−メチルベンジルチオ
）１，３．５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ
、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（２−メチルフェニルチオ〕１，
３．５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−テトラ（２−メトキシフェニルチオ） １，５
．５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、
Ｎ’−テトラ（２−クロルフェニルチオ）１，３．５−
トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’
−テトラ（メチルチオ）−６−クロロ−１，３，５−ト
リアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テ
トラ（エチルチオ）−６−クロロ−１，３，５−トリア
ジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ’−テトラ
（プロピルチオ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジ
ン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（
ブチルチオ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（２−
ブチルチオ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ペン
チルチオ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２
，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−テトラ（ヘキシ
ルチオ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，
４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（シクロペ
ンチルチオ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（シクロオクチルチオ）−
６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミ
ン、 Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ベンジルチオ）−６−
クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（α−メチルベンジルチオ
〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−シ
アミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（２−メチルフェニルチオ
）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
アミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（２−メトキシフェニルチ
オ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（２−クロロフェニルチオ
）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
アミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（メチルチオ）−６−クロロ−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（エチルチオ）−６−クロロ−１，５，５
−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（プロピルチオ）−６−クロロ−１，３，
５−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（ブチルチオ）−６−クロロ−１，５，５
−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（２−ブチルチオ）−６−クロロ−１，３
，５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジ（
ヘペンチルチオ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジ
ン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（ヘキシルチオ）−６−クロロ−１，３，
５−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（シクロペンチルチオ）−６−クロ０−１
．５．５− トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ’
−ジ（シクロオクチルチオ）−６−クロロ−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジ（ベン
ジルチオ）−６−クロロ−１，５，５−トリアジン−２
，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（α−メチルベンジルチオ）−６−クロロ
−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジ（２−メチルフェニルチオ）−６−クロロ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジ
（２−メトキシフェニルチオ）−６−クロロ−１，３，
５−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（２−クロロフェニルチオ）−６−フクロ
−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ
、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（シクロヘキシルチオ−６−メト
キシー１，３．５−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ベンジルチオ）−６−メ
ドキシー１，３．５−トリアジン−２，４−ジアミン、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（イソプロピルチオ）−６
−メドキシー１，３．５−トリアリン−２，４−ジアミ
ン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（シクロヘキシルチオ）−
６−フェニル−１，３．５−トリアジン−２，４−シア
オン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ベンジルチオ）−６−フ
ェニル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（イソプロピルチオ）−６
−フェニル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミ
ン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（シクロヘキシルチオ）−
６−メチル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミ
ン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ベンジルチオ）−６−メ
チル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ
、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（イソプロピルチオ）−６−
メチル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン。
チオ）１，３．５−トリアジン−２，４，６−トリアミ
ン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ”−へキサキス（エ
チルチオ）１，３．５−トリアジン−２，４，６−トリ
アミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ″，Ｎ″−ヘキサキス
（プロピルチオ）１，３．５−トリアジン−２，４，６
−トリアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ”，Ｎ”−ヘキ
サキス（ブチルチオ）１，３．５−トリアジン−２，４
，６−トリアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ”、Ｎ”−
へキサキス（２−ブチルチオ）１，３．５−トリアジン
−２，４，６−トリアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ”
，Ｎ”−へキサキス（ペンチルチオ）１，３．５−トリ
アジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’
、Ｎ”、Ｎ″−へキサキス（ヘキシルチオ）１，３．５
−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’、Ｎ”、Ｎ“−へキサキス（シクロペンチルチオ
）１，３．５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ“、Ｎ″−へキサキス（シクロ
オクチルチオ）１，３．５−トリアジン−２、４．６−
トリアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ”、Ｎ“−へキサキス（ベンジ
ルチオ）１．５．５−トリアジン−２，４，６−）ジア
ミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ“、Ｎ“−ヘキサキス（
α−メチルベンジルチオ）１，３．５−トリアジン−２
，４，６−トジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ”、Ｎ”−へキサキス（２−メ
チルフェニルチオ）１，３．５−トリアジン−２，４，
６−トリアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ“、Ｎ″−へキサキス（２−メ
トキシフェニルチオ）１、３．５−トリアジン−２，４
，６−トリアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ“、Ｎ“−へキサキス（２−ク
ロロフェニルチオ）１，５．５− トリアジン−２，４
，６−トリアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ“、Ｎ″−へキサキス−〔２（
メトキシカルボニル）エチルチオ）１，３．５−トリア
ジン−２，４，６−トリアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（メチルチオ）１，３．５
−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（エチルチオ）１，５．５
−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（プロピルチオ）１，３．
５−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ブチルチオ）１、３．５
−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（２−ブチルチオ）１，３
．５−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ペンチルチオ）１，３，
５−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ヘキシルチオ）１，３．
５−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（シクロペンチルチオ）１
，３．５−トリアジン−２，４−ジアミンＮ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−テトラ（シクロオクチルチオ）１，３．５−ト
リアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テ
トラ（ベンジルチオ）１，３．５−トリアジン−２，４
−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（α−メチルベンジルチオ
）１，３．５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ
、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（２−メチルフェニルチオ〕１，
３．５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−テトラ（２−メトキシフェニルチオ） １，５
．５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、
Ｎ’−テトラ（２−クロルフェニルチオ）１，３．５−
トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’
−テトラ（メチルチオ）−６−クロロ−１，３，５−ト
リアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テ
トラ（エチルチオ）−６−クロロ−１，３，５−トリア
ジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ’−テトラ
（プロピルチオ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジ
ン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（
ブチルチオ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（２−
ブチルチオ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ペン
チルチオ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２
，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−テトラ（ヘキシ
ルチオ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，
４−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（シクロペ
ンチルチオ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（シクロオクチルチオ）−
６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミ
ン、 Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ベンジルチオ）−６−
クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（α−メチルベンジルチオ
〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−シ
アミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（２−メチルフェニルチオ
）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
アミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（２−メトキシフェニルチ
オ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（２−クロロフェニルチオ
）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
アミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（メチルチオ）−６−クロロ−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（エチルチオ）−６−クロロ−１，５，５
−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（プロピルチオ）−６−クロロ−１，３，
５−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（ブチルチオ）−６−クロロ−１，５，５
−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（２−ブチルチオ）−６−クロロ−１，３
，５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジ（
ヘペンチルチオ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジ
ン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（ヘキシルチオ）−６−クロロ−１，３，
５−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（シクロペンチルチオ）−６−クロ０−１
．５．５− トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ’
−ジ（シクロオクチルチオ）−６−クロロ−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジ（ベン
ジルチオ）−６−クロロ−１，５，５−トリアジン−２
，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（α−メチルベンジルチオ）−６−クロロ
−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジ（２−メチルフェニルチオ）−６−クロロ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジ
（２−メトキシフェニルチオ）−６−クロロ−１，３，
５−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（２−クロロフェニルチオ）−６−フクロ
−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ、Ｎ
、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（シクロヘキシルチオ−６−メト
キシー１，３．５−トリアジン−２，４−ジアミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ベンジルチオ）−６−メ
ドキシー１，３．５−トリアジン−２，４−ジアミン、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（イソプロピルチオ）−６
−メドキシー１，３．５−トリアリン−２，４−ジアミ
ン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（シクロヘキシルチオ）−
６−フェニル−１，３．５−トリアジン−２，４−シア
オン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ベンジルチオ）−６−フ
ェニル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（イソプロピルチオ）−６
−フェニル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミ
ン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（シクロヘキシルチオ）−
６−メチル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミ
ン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ベンジルチオ）−６−メ
チル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ
、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（イソプロピルチオ）−６−
メチル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン。
本発明の抑制剤はミキサー上でかまたはたとえばバンバ
リーミキサ−のような内部ミキサー中で混合することに
よりゴム原料中に混入される。しかしながら、これら抑
制剤は所望によりラテックスに加えることにより混入し
てもよい。
リーミキサ−のような内部ミキサー中で混合することに
よりゴム原料中に混入される。しかしながら、これら抑
制剤は所望によりラテックスに加えることにより混入し
てもよい。
本発明の方法はたとえばアミンジスルフイドまたは高分
子ポリスルフィドのような硫黄加硫剤を含有する硫黄加
硫可能なゴム組成物に特に適用しうるが、しかし加硫剤
は元素状硫黄（通常は１００重量部のゴム当たり約０．
５〜５重量部の硫黄が使用される）の方が好ましい。有
機促進剤を含有するゴム組成物、たとえば２−メルカプ
トベンゾチアゾールスルフェンアミドまたはベンゾチア
ゾールスルフェンアミドの促進剤を含有する組成物が本
発明の抑制剤により特に改良される。発明の抑制剤は促
進剤系がベンゾチオジルジスルフィドおよびジフェニル
グアニジン（ＤＰＧ）キュア賦活剤からなる加硫可能な
組成物中において特に有効である。ゴムの硫黄加硫を促
進するのに有効な量（一般的には１００重量部のゴム当
たり促進剤約０．１〜５重量部）の任意の有機促進剤が
本発明の実施において満足できる。本発明の抑制剤はす
べての硫黄加硫可能な天然ゴムおよび合成ゴムならびに
それらの混合物に関して有効である。ジエンゴムがより
好ましい。適当な促進剤およびゴムはそれぞれ米国特許
第３，５４６．１８５号明細書（第９欄第５３〜７５行
および第１０欄第１５〜２１行）および米国特許第３，
７８０，００１号明細書（第４欄第４３〜７２行および
第５欄第５〜３３行）に記載されている。また、この加
硫性組成物はたとえば補強顔料、増量剤、プロセス油、
劣化防止剤などのような慣用の配合成分をも含有しうる
。
子ポリスルフィドのような硫黄加硫剤を含有する硫黄加
硫可能なゴム組成物に特に適用しうるが、しかし加硫剤
は元素状硫黄（通常は１００重量部のゴム当たり約０．
５〜５重量部の硫黄が使用される）の方が好ましい。有
機促進剤を含有するゴム組成物、たとえば２−メルカプ
トベンゾチアゾールスルフェンアミドまたはベンゾチア
ゾールスルフェンアミドの促進剤を含有する組成物が本
発明の抑制剤により特に改良される。発明の抑制剤は促
進剤系がベンゾチオジルジスルフィドおよびジフェニル
グアニジン（ＤＰＧ）キュア賦活剤からなる加硫可能な
組成物中において特に有効である。ゴムの硫黄加硫を促
進するのに有効な量（一般的には１００重量部のゴム当
たり促進剤約０．１〜５重量部）の任意の有機促進剤が
本発明の実施において満足できる。本発明の抑制剤はす
べての硫黄加硫可能な天然ゴムおよび合成ゴムならびに
それらの混合物に関して有効である。ジエンゴムがより
好ましい。適当な促進剤およびゴムはそれぞれ米国特許
第３，５４６．１８５号明細書（第９欄第５３〜７５行
および第１０欄第１５〜２１行）および米国特許第３，
７８０，００１号明細書（第４欄第４３〜７２行および
第５欄第５〜３３行）に記載されている。また、この加
硫性組成物はたとえば補強顔料、増量剤、プロセス油、
劣化防止剤などのような慣用の配合成分をも含有しうる
。
早期加硫抑制のためには小量の抑制剤で有効である。１
００部のゴム当たり０．０５部またはそれ以下の抑制剤
で加工安定性の改良が観察されうる。使用される抑制剤
の量に上限はないけれども、一般的にその量は１００部
のゴム当たり５部の抑制剤を越えない。代表的には添加
される抑制剤の量は１００部のゴム当たり約０．１〜２
．５部であるが、１００部のゴム当たり約０．２〜１部
の抑制剤の量が好ましい。本発明を説明するのに使用さ
れるゴム原料のスコーチ時間および加硫特性の測定法は
米国特許第３，５４６，１８５号明細書（第１３欄第３
０〜５３行）に記載されている。応力歪み性はメガパス
カル（ＭＰａ）で示されている。
００部のゴム当たり０．０５部またはそれ以下の抑制剤
で加工安定性の改良が観察されうる。使用される抑制剤
の量に上限はないけれども、一般的にその量は１００部
のゴム当たり５部の抑制剤を越えない。代表的には添加
される抑制剤の量は１００部のゴム当たり約０．１〜２
．５部であるが、１００部のゴム当たり約０．２〜１部
の抑制剤の量が好ましい。本発明を説明するのに使用さ
れるゴム原料のスコーチ時間および加硫特性の測定法は
米国特許第３，５４６，１８５号明細書（第１３欄第３
０〜５３行）に記載されている。応力歪み性はメガパス
カル（ＭＰａ）で示されている。
本発明の化合物を製造するのに適当な方法はたとえばト
リエチルアミンのような酸受容体の存在下にたとえばア
セトニトリルまたはジオキサンのような不活性有機媒体
中における適当なトリアジンのスラリーまたは溶液にス
ルフェニルクロライドを約０〜７５℃通常は室温で加え
ることからなる。このスルフェニルクロライドは適当な
ジスルフィドの塩素化、たとえばトルエン中におけるフ
ェニルジスルフィドのスラリーの塩素化により製造しう
る。スルフェニルクロライドの反応後、アミン塩副生成
物を濾過により除去する。Ｐ液を水洗しついで硫酸ナト
リウム上で乾燥させる。生成物は溶媒を蒸発させること
により回収されそしてさらに慣用手段により精製される
。
リエチルアミンのような酸受容体の存在下にたとえばア
セトニトリルまたはジオキサンのような不活性有機媒体
中における適当なトリアジンのスラリーまたは溶液にス
ルフェニルクロライドを約０〜７５℃通常は室温で加え
ることからなる。このスルフェニルクロライドは適当な
ジスルフィドの塩素化、たとえばトルエン中におけるフ
ェニルジスルフィドのスラリーの塩素化により製造しう
る。スルフェニルクロライドの反応後、アミン塩副生成
物を濾過により除去する。Ｐ液を水洗しついで硫酸ナト
リウム上で乾燥させる。生成物は溶媒を蒸発させること
により回収されそしてさらに慣用手段により精製される
。
本発明の抑制剤を製造するための別法はスルフェニルク
ロライドを適当な置換トリアジンのアルカリ金属塩（好
ましくはナトリウムまたはカリウム塩）と反応させるこ
とからなる。このアルカリ金属塩中間体はアルカリ金属
アルコラードおよび置換トリアジンを不活性有機媒体中
で反応させそしてアルコール副生成物を蒸留により除去
することにより製造されうる。生成するトリアジンアル
カリ金属塩のスラリーはさらに精製せずにスルフェニル
クロライド反応成分と反応させられうる。スルフェニル
クロライドは一般には前記スラリーに室温で滴加する。
ロライドを適当な置換トリアジンのアルカリ金属塩（好
ましくはナトリウムまたはカリウム塩）と反応させるこ
とからなる。このアルカリ金属塩中間体はアルカリ金属
アルコラードおよび置換トリアジンを不活性有機媒体中
で反応させそしてアルコール副生成物を蒸留により除去
することにより製造されうる。生成するトリアジンアル
カリ金属塩のスラリーはさらに精製せずにスルフェニル
クロライド反応成分と反応させられうる。スルフェニル
クロライドは一般には前記スラリーに室温で滴加する。
塩の副生成物およびすべての未反応アルカリ金属塩中間
体は濾過により回収される。生成物が不溶性の場合には
塩の副生成物を除去するためにフィルターケーキは水洗
される。生成物が反応媒体中に可溶性である場合それは
蒸発により回収される。一般にはさらに生成物はたとえ
ばトルエン、エーテル、アルコールまたはヘキサンとメ
チレンジクロライドとの混合物のような適当な溶媒から
の再結晶により精製される。生成物の同定は液体クロマ
トグラフィー分析、赤外スペクトル分析および核磁気ス
ペクトル分析により確認される。
体は濾過により回収される。生成物が不溶性の場合には
塩の副生成物を除去するためにフィルターケーキは水洗
される。生成物が反応媒体中に可溶性である場合それは
蒸発により回収される。一般にはさらに生成物はたとえ
ばトルエン、エーテル、アルコールまたはヘキサンとメ
チレンジクロライドとの混合物のような適当な溶媒から
の再結晶により精製される。生成物の同定は液体クロマ
トグラフィー分析、赤外スペクトル分析および核磁気ス
ペクトル分析により確認される。
実施例 １
０．１モルの１．５．５−トリアジン−２，４，６−ト
リアギン（メラミン〕、約０．７モルのトリエチルアミ
ンおよび１２５ｍｌのアセトニトリルからなる攪拌溶液
０．６モルの２−プロパンスルフェ二ルクロライドおよ
び３００ｍｌのトルエンからなる溶液を室温で約２時間
かかつて徐々に加える。
リアギン（メラミン〕、約０．７モルのトリエチルアミ
ンおよび１２５ｍｌのアセトニトリルからなる攪拌溶液
０．６モルの２−プロパンスルフェ二ルクロライドおよ
び３００ｍｌのトルエンからなる溶液を室温で約２時間
かかつて徐々に加える。
生成するスラリーをさらに１時間攪拌する。アミン塩酸
塩副生成物および小量の未反応メラミンは濾過により回
収する。溶媒は濾液から蒸発により除去される。残留物
はエーテルで洗浄しついでエタノールで浸漬される。エ
タノールから再結晶して融点１５１°〜１５２℃のＮ、
Ｎ、Ｎ′、Ｎ′、Ｎ″，Ｎ″−へキサキス（イソプロピ
ルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリ
アミンが回収される。
塩副生成物および小量の未反応メラミンは濾過により回
収する。溶媒は濾液から蒸発により除去される。残留物
はエーテルで洗浄しついでエタノールで浸漬される。エ
タノールから再結晶して融点１５１°〜１５２℃のＮ、
Ｎ、Ｎ′、Ｎ′、Ｎ″，Ｎ″−へキサキス（イソプロピ
ルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリ
アミンが回収される。
化学分析値はＣ２１Ｈ４２Ｎ６Ｂ６としての計算値３３
．６９Ｓおよび１４．２２％Ｎ比べて３３．７５％Ｓお
よび１４．７２％Ｎを与える。赤外スペクトル分析はＮ
Ｈ基を全く示さない。ＮＭＲ分析はＴＭＳ■Ｏに関して
１７３．３７ｐｐｍにおいてのみＣ１３シフトを示すが
、これはアミン窒素原子が完全に置換されていることを
示している。
．６９Ｓおよび１４．２２％Ｎ比べて３３．７５％Ｓお
よび１４．７２％Ｎを与える。赤外スペクトル分析はＮ
Ｈ基を全く示さない。ＮＭＲ分析はＴＭＳ■Ｏに関して
１７３．３７ｐｐｍにおいてのみＣ１３シフトを示すが
、これはアミン窒素原子が完全に置換されていることを
示している。
実施例 ２〜５
異なるネルフェニルクロライド反応成分を使用する以外
は実施例１と同様の操作に従うことにより以下の化合物
が製造される。アミノ窒素は完全に置換されそして便宜
上６個の窒素置換基の位置は命名から省かれていること
を理解されたい。
は実施例１と同様の操作に従うことにより以下の化合物
が製造される。アミノ窒素は完全に置換されそして便宜
上６個の窒素置換基の位置は命名から省かれていること
を理解されたい。
（２）へキサキス（フェニルチオ）−１，３，５−トリ
アジン−２，４，６−トリアミン ｍ．ｐ．１５６°〜１５７℃ Ｃ３９Ｈ３０Ｎ６Ｂ６として Ｓ ％ Ｎ ％ 計算値：２４．８２ １０．９４ 実測値：２４．７１ １０．８４ （３）へキサキス（シクロヘキシルチオ）−１，３，５
−トリアジン−２，４，６−トリアミンｍ、ｐ、１４５
℃ Ｃ３９Ｈ６６Ｎ６Ｓ６として Ｓ ％ Ｎ ％ 計算値：２３．７１ １０．３６ 実測値：２２．６７ １０．２２ （４）ヘキサス（４−クロロフェニルチオ）−１，３、
５−トリアジン−２，４，６−トリアミンｍ．ｐ．１６
３℃ Ｃ３９Ｈ２４Ｃ１Ｎ６Ｓ６として Ｓ％ 計算値：１９．５９ 実測値：１９．２７ （５）へキサキス（４−メチルフェニルチオ）−１，３
，５−トリアジン−２，４，６−トリアミンｍ、ｐ、１
６７°〜１６８℃ Ｃ４５Ｈ４２Ｎ６Ｓ６として Ｓ ％ 計算値：２２．４７ 一測値：２２．４１ 実施例 ６〜１３ これらの実施例はスルフェニルクロライドおよび１，３
．５−トリアジン−２，４−ジアミン、６−クロロ−１
，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、６−フェニ
ル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、６−
（ジアリルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２，４
−ジアミンまたは６−メドキシー１，３．５−トリアジ
ン−２，４−ジアミンの反応による１、３．５−トリア
ジン−２，４−ジアミン誘導体の製造を説明する。実施
例１の操作は反応生成物の混合物として与える傾向があ
り、この混合物より対応するＮ、Ｎ’−ジ（チオ）誘導
体およびＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（チオ）誘導体が
単離されうる。１０℃またはそれ以下の反応温度および
過剰の酸受容体はテトラ置換生成物の生成を促進するが
、他方２５℃またはそれ以上の反応温度はジ置換生成物
の生成を促進する。以下の化合物が製造される。
アジン−２，４，６−トリアミン ｍ．ｐ．１５６°〜１５７℃ Ｃ３９Ｈ３０Ｎ６Ｂ６として Ｓ ％ Ｎ ％ 計算値：２４．８２ １０．９４ 実測値：２４．７１ １０．８４ （３）へキサキス（シクロヘキシルチオ）−１，３，５
−トリアジン−２，４，６−トリアミンｍ、ｐ、１４５
℃ Ｃ３９Ｈ６６Ｎ６Ｓ６として Ｓ ％ Ｎ ％ 計算値：２３．７１ １０．３６ 実測値：２２．６７ １０．２２ （４）ヘキサス（４−クロロフェニルチオ）−１，３、
５−トリアジン−２，４，６−トリアミンｍ．ｐ．１６
３℃ Ｃ３９Ｈ２４Ｃ１Ｎ６Ｓ６として Ｓ％ 計算値：１９．５９ 実測値：１９．２７ （５）へキサキス（４−メチルフェニルチオ）−１，３
，５−トリアジン−２，４，６−トリアミンｍ、ｐ、１
６７°〜１６８℃ Ｃ４５Ｈ４２Ｎ６Ｓ６として Ｓ ％ 計算値：２２．４７ 一測値：２２．４１ 実施例 ６〜１３ これらの実施例はスルフェニルクロライドおよび１，３
．５−トリアジン−２，４−ジアミン、６−クロロ−１
，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、６−フェニ
ル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、６−
（ジアリルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２，４
−ジアミンまたは６−メドキシー１，３．５−トリアジ
ン−２，４−ジアミンの反応による１、３．５−トリア
ジン−２，４−ジアミン誘導体の製造を説明する。実施
例１の操作は反応生成物の混合物として与える傾向があ
り、この混合物より対応するＮ、Ｎ’−ジ（チオ）誘導
体およびＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（チオ）誘導体が
単離されうる。１０℃またはそれ以下の反応温度および
過剰の酸受容体はテトラ置換生成物の生成を促進するが
、他方２５℃またはそれ以上の反応温度はジ置換生成物
の生成を促進する。以下の化合物が製造される。
（６）Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（フェニルチオ）−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン ｍ、ｐ、１１７℃ Ｃ２７Ｈ２１Ｎ５Ｓ４として Ｓ ％ 計算値：２３．５８ 実測値：２３．８１ （７）Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（フェニルチオ）−
６−メドキシー１．５．５−トリアジン−２，４−ジア
ミン ｍ．Ｐ１４０〜１４１℃ Ｃ２８Ｈ２３Ｎ５ＯＳ４として Ｓ ％ 計算値：２２．３５ 実測値：２２．２４ （８）Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（フェニルチオ）−
６−フェニル−１，３，５−トリアジン−２，４−シア
オン ｍ．ｐ．１１２”〜１１３℃ Ｃ３５Ｈ２５Ｎ５Ｓ４として Ｓ ％ 計算値：２０．６９ 実測値：２１．１７ （９）Ｎ、Ｎ’−ジ（フェニルチオ）−６−フェニル−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミンｍ、ｐ、１
８３〜１８５℃ ０２１Ｈ１７Ｎ５Ｓ２として Ｓ％ Ｎ％ 計算値：１５．８９ １７．３５ 実測値：１６．６１ １７．３８ （１０）Ｎ、Ｎ’−ジ（フェニルチオ）−６−クロロ−
１，３，５−トリ了ジンー２，４−ジアミンｍ、ｐ、１
６７℃（分解） ０１５Ｈ１２ＣｌＮ５Ｂ２として Ｓ ％ 計算値：１７．７２ 実測値：１６．６１ （１１）Ｎ、Ｎ’−ジ（シクロヘキシルチオ）−６−ク
ロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン ｍ、ｐ、１８３〜１８４℃ Ｃ１５Ｈ２４ＣｌＮ５Ｓ２として Ｓ ％ 計算値：１７．１５ 実測値：１７．２４ （１２）Ｎ、Ｎ−ジ（イソプロピルチオ）−６−クロロ
ー１，３．５− トリアジン−２，４−ジアミンｍ．ｐ
．１３９℃ Ｃ９Ｈ１６ｃｌＮ５Ｓ２として Ｓ ％ 計算値：２１．８１ 実測値：２２．５０ （１３）Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（イソプロピルチ
オ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−
シアきン ｍ、ｐ、９７〜９８Ｃ ｃ１５Ｈ２８ＣｌＮ５８４として Ｓ ％ 計算値：２９．０１ 実測値：２８．５０ 実施例 １４ １０℃においてトルエン中におけるベンゼンスルフェニ
ルクロライド（０．２モル）をＮ、Ｎ−ジアリル−１，
５，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン（０．０
５モル）、トリエチルアミン（０．２２モル）および１
００ｍｌのアセトニトリルからなる溶液に徐々に加える
。固体は濾過により除去する。濾液を水洗しついで無水
Ｎａ２ＥＯ４上で乾燥させ、濾過しそして真空蒸留して
３３．Ｏｇの生成物を回収する。Ｎ、Ｎ−ジ（アリル）
−Ｎ’、Ｎ’、Ｎ″、Ｎ″−テトラ（フェニルチオ）−
１，５，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン（ｍ
、ｐ、１０６〜１０７℃）が回収される。化学分析値は
Ｃ３３Ｈ３０Ｎ６Ｓ４として計算値Ｓ２０．０７％に比
してＳ２０．４２％を与える。
１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン ｍ、ｐ、１１７℃ Ｃ２７Ｈ２１Ｎ５Ｓ４として Ｓ ％ 計算値：２３．５８ 実測値：２３．８１ （７）Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（フェニルチオ）−
６−メドキシー１．５．５−トリアジン−２，４−ジア
ミン ｍ．Ｐ１４０〜１４１℃ Ｃ２８Ｈ２３Ｎ５ＯＳ４として Ｓ ％ 計算値：２２．３５ 実測値：２２．２４ （８）Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（フェニルチオ）−
６−フェニル−１，３，５−トリアジン−２，４−シア
オン ｍ．ｐ．１１２”〜１１３℃ Ｃ３５Ｈ２５Ｎ５Ｓ４として Ｓ ％ 計算値：２０．６９ 実測値：２１．１７ （９）Ｎ、Ｎ’−ジ（フェニルチオ）−６−フェニル−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミンｍ、ｐ、１
８３〜１８５℃ ０２１Ｈ１７Ｎ５Ｓ２として Ｓ％ Ｎ％ 計算値：１５．８９ １７．３５ 実測値：１６．６１ １７．３８ （１０）Ｎ、Ｎ’−ジ（フェニルチオ）−６−クロロ−
１，３，５−トリ了ジンー２，４−ジアミンｍ、ｐ、１
６７℃（分解） ０１５Ｈ１２ＣｌＮ５Ｂ２として Ｓ ％ 計算値：１７．７２ 実測値：１６．６１ （１１）Ｎ、Ｎ’−ジ（シクロヘキシルチオ）−６−ク
ロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン ｍ、ｐ、１８３〜１８４℃ Ｃ１５Ｈ２４ＣｌＮ５Ｓ２として Ｓ ％ 計算値：１７．１５ 実測値：１７．２４ （１２）Ｎ、Ｎ−ジ（イソプロピルチオ）−６−クロロ
ー１，３．５− トリアジン−２，４−ジアミンｍ．ｐ
．１３９℃ Ｃ９Ｈ１６ｃｌＮ５Ｓ２として Ｓ ％ 計算値：２１．８１ 実測値：２２．５０ （１３）Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（イソプロピルチ
オ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−
シアきン ｍ、ｐ、９７〜９８Ｃ ｃ１５Ｈ２８ＣｌＮ５８４として Ｓ ％ 計算値：２９．０１ 実測値：２８．５０ 実施例 １４ １０℃においてトルエン中におけるベンゼンスルフェニ
ルクロライド（０．２モル）をＮ、Ｎ−ジアリル−１，
５，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン（０．０
５モル）、トリエチルアミン（０．２２モル）および１
００ｍｌのアセトニトリルからなる溶液に徐々に加える
。固体は濾過により除去する。濾液を水洗しついで無水
Ｎａ２ＥＯ４上で乾燥させ、濾過しそして真空蒸留して
３３．Ｏｇの生成物を回収する。Ｎ、Ｎ−ジ（アリル）
−Ｎ’、Ｎ’、Ｎ″、Ｎ″−テトラ（フェニルチオ）−
１，５，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン（ｍ
、ｐ、１０６〜１０７℃）が回収される。化学分析値は
Ｃ３３Ｈ３０Ｎ６Ｓ４として計算値Ｓ２０．０７％に比
してＳ２０．４２％を与える。
を含有する天然ゴムおよびスチレン−ブタジェンゴムの
各マスターバッチは普通の混合操作により調製される。
各マスターバッチは普通の混合操作により調製される。
抑制剤を全く含有してい々いマスターパッチ部分は対照
である。一定量の抑制剤がマスターバッチの他の部分中
に混入される。また促進剤および硫黄も加硫性組成物を
生成させるために混入される。加硫性組成物および加硫
物の性質は前記の常法により測定される。
である。一定量の抑制剤がマスターバッチの他の部分中
に混入される。また促進剤および硫黄も加硫性組成物を
生成させるために混入される。加硫性組成物および加硫
物の性質は前記の常法により測定される。
ムーニーースコーチは下記に指摘の温度で測定されでい
る。加硫物はレオメータ−データにより示される最適加
硫を得るに必要な時間１５３°で加硫することにより製
造される。「サントキュア（Ｓａｎｔｏｃｕｒｅ■）」
ＮＳ促進剤はＮ−（第３級ブチル）−２−ベンゾチアゾ
ールスルフェンアミドである。「チオフィト（Ｔｈｉｏ
ｆｉｄｅ■）」促進剤はベンゾチアゾリルジスルフィド
である。ＤＰＧはキュア賦活剤であるジフェニルグアニ
ジンでアル、「チウラド（Ｔｈｉｕｒａｄ■）」促進剤
はテトラメチルチウラムジスルフィドである。「メタサ
ン（Ｍｅｔｈａｓａｎ■）」促進剤はジメチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛である。「サントフレックス（Ｓａｎｔ
ｏｆｌｅｘ■）」劣化防止剤はＮ−（１，３−ジメチル
ブチル）−Ｎ′−フェニルーパラフェニレンジアミンで
ある。
る。加硫物はレオメータ−データにより示される最適加
硫を得るに必要な時間１５３°で加硫することにより製
造される。「サントキュア（Ｓａｎｔｏｃｕｒｅ■）」
ＮＳ促進剤はＮ−（第３級ブチル）−２−ベンゾチアゾ
ールスルフェンアミドである。「チオフィト（Ｔｈｉｏ
ｆｉｄｅ■）」促進剤はベンゾチアゾリルジスルフィド
である。ＤＰＧはキュア賦活剤であるジフェニルグアニ
ジンでアル、「チウラド（Ｔｈｉｕｒａｄ■）」促進剤
はテトラメチルチウラムジスルフィドである。「メタサ
ン（Ｍｅｔｈａｓａｎ■）」促進剤はジメチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛である。「サントフレックス（Ｓａｎｔ
ｏｆｌｅｘ■）」劣化防止剤はＮ−（１，３−ジメチル
ブチル）−Ｎ′−フェニルーパラフェニレンジアミンで
ある。
前記商標はすべてモノサント社の登録商標である。結果
は以下の各表に示されている。
は以下の各表に示されている。
前記データはすべてのこれら化合物が有効な早期加硫抑
制剤でありそしてこれらを含有する加硫可能組成物のス
コーチ安全性を増加させることを示している。このデー
タはそれらがベンゾチオジルジスルフィドおよびジフェ
ニルグアニジンからなる硬化剤系を含有する組成物につ
いて特に有効であることを示している。データはさらに
窒素に結合された６個の−ＳＲ基を含有する抑制剤（ヘ
キサキス化合物）が非常に大きな効力を示すことを表わ
している。
制剤でありそしてこれらを含有する加硫可能組成物のス
コーチ安全性を増加させることを示している。このデー
タはそれらがベンゾチオジルジスルフィドおよびジフェ
ニルグアニジンからなる硬化剤系を含有する組成物につ
いて特に有効であることを示している。データはさらに
窒素に結合された６個の−ＳＲ基を含有する抑制剤（ヘ
キサキス化合物）が非常に大きな効力を示すことを表わ
している。
本発明は代表的な例により説明したけれども本発明はそ
れらに限定されない。本発明の範囲を逸脱しない限りこ
こに選択された本発明の実施例は変更可能である。
れらに限定されない。本発明の範囲を逸脱しない限りこ
こに選択された本発明の実施例は変更可能である。
特許出願人 モンサンド・カンパニー
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）早期加硫を抑制するに有効な量の式〔式中、Ｒ′は
水素または一ＳＲであり、Ｘは水素、クロロ、１〜５個
の炭素原子を有するアルコキシ、１〜５個の炭素原子を
有するアルキルチオ、ＮＨＲ″、Ｎ（Ｒ″）２（ここで
Ｒ″はＲまたはアリルである）、ＮＨＳＲ、Ｎ（ＳＲ）
２またはＲであり、そしてＲは１〜１２個の炭素原子を
有するアルキルであるかまたはシアノ、アセトキシまた
は２〜５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルで
置換されたアルキル、７〜１０個の炭素原子を有するア
ラルキル、５〜８個の縦素原子を有するシクロアルキル
、フェニル、またはクロロ、１〜５個の炭素原子を有す
るアルキルまたは１〜５個の炭素原子を有するアルコキ
シで置換されたフェニルである〕の化合物をさらに含有
することを特徴とする、硫黄加硫性ゴム、硫黄加硫剤、
有機加硫促進剤からなる加硫性ゴム組成物。 ２）加硫剤が元素状硫黄でありそしてゴムがジエンゴム
である前記特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３）Ｒ′がＳＲである前記特許請求の範囲第２項に記載
の組成物。 ４）Ｒがフェニル、シクロヘキシルまたは１〜５個の炭
素原子を有するアルキルである前記特許請求の範囲第３
項に記載の組成物。 ５）ＸがクロロでありそしてＲがインプルピルである前
記特許請求の範囲第４項に記載の組成物。 ６）ＸがＮ（ＳＲ）２である前記特許請求の範囲第４項
に記載の組成物。 ７）Ｒが第２級アルキルである前記特許請求の範囲第６
項に記載の組成物。 ８）Ｒがイノプロピルである前記特許請求の範Ｓ第７項
に記載の組成物。 ９）Ｒがフェエルである前記特許請求の範囲第６項に記
載の組成物。 １０）Ｒがシクロヘキシルである前記特許請求の範囲第
６項に記載の組成物。 １１）式 〔式中、Ｒ’は水素または−ＳＲであり、Ｘは水素、ク
ロロ、１〜５個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜５
個の炭素原子を有するアルキルチオ、ＮＨＲ″、Ｎ（Ｒ
″）２（ここで、Ｒ″はＲまたはアリルである）、ＮＨ
ＳＲ、Ｎ（ＳＲ）２またはＲでありそしてＲは１〜１２
個の炭素原子を有するアルキルであるかまたは、シアン
、アセトキシまたは２〜５個の炭素原子を有するアルコ
キシカルボニルで置換されたアルキル、５〜８個の炭素
原子を有するシクロアルキル、７〜１０個の炭素原子を
有するアラルキル、フェニル、またはクロロ、１〜５個
の炭素原子を有するアルキルまたは１〜５個の炭素原子
を有するアルコキシで置換されたフェニルである〕の化
合物。 １２）Ｒ’が水素である前記特許請求の範囲第１１項に
記載の化合物。 １３）Ｘがクロロである前記特許請求の範囲第１２項に
記載の化合物。 １４）Ｒがイソプロピルである前記特許請求の範囲第１
３項に記載の化合物。 １５）Ｒ’が−ＳＲである前記特許請求の範囲第１１項
に記載の化合物。 １６）ｘがクロロである前記特許請求の範囲第１５項に
記載の化合物。 １７）Ｒがイソプロピルである前記特許請求の範囲第１
６項に記載の化合物。 １８）ＸがＮ（ＳＲ）２である前記特許請求の範囲第１
５項に記載の化合物。 １９）Ｒがアエニル、シクロヘキシルまたは１〜５個の
炭素原子を有するアルキルである前記特許請求の範囲第
１８項に記載の化合物。 ２０）Ｒが第２級アルキルである前記特許請求の範囲第
１９項に記載の化合物。 ２１）Ｒがイソプロピルである前記特許請求の範囲第２
０項に記載の化合物。 ２２）Ｒがフェニルである前記特許請求の範囲第１９項
に記載の化合物。 ２３）Ｒがシクロヘキシルである前記特許請求の範囲第
１９項に記載の化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/312,572 US4380609A (en) | 1981-10-19 | 1981-10-19 | Prevulcanization inhibitors of thio-triazine-amines for rubber |
| US312572 | 1981-10-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5879039A true JPS5879039A (ja) | 1983-05-12 |
| JPH0242105B2 JPH0242105B2 (ja) | 1990-09-20 |
Family
ID=23212084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57181502A Granted JPS5879039A (ja) | 1981-10-19 | 1982-10-18 | 新規化合物ならびにこれを用いた早期加硫抑制剤 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4380609A (ja) |
| EP (1) | EP0078784B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5879039A (ja) |
| KR (1) | KR850001886B1 (ja) |
| AU (1) | AU548971B2 (ja) |
| BR (1) | BR8206057A (ja) |
| CA (1) | CA1184914A (ja) |
| CS (1) | CS236687B2 (ja) |
| DD (1) | DD203726A5 (ja) |
| DE (1) | DE3264578D1 (ja) |
| ES (1) | ES8404389A1 (ja) |
| SU (1) | SU1209036A3 (ja) |
| UA (1) | UA5962A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA827616B (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3610796A1 (de) * | 1986-04-01 | 1987-10-08 | Degussa | Verwendung von substituierten n-trichlormethylthiohydantoinen in kombination mit bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-oligosulfiden in vulkanisierbaren kautschukmischungen und derartige kautschukmischungen |
| DE3610811A1 (de) * | 1986-04-01 | 1987-10-08 | Degussa | Verwendung von substituierten n-trichlormethylthiodicarboximiden in kombination mit n;n'-substituierten bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-oligosulfiden in vulkanisierbaren kautschukmischungen und derartige kautschukmischungen |
| US6235819B1 (en) * | 1997-12-31 | 2001-05-22 | Bridgestone Corporation | Process to scavenge amines in polymeric compounds by treatment with triazine derivatives and compositions therefrom |
| US6063873A (en) * | 1997-12-31 | 2000-05-16 | Bridgestone Corporation | Process to scavenge amines in polymeric compounds by treatment with triazine derivatives, and compositions therefrom |
Family Cites Families (6)
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|---|---|---|---|---|
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| US3473667A (en) * | 1968-01-08 | 1969-10-21 | Monsanto Co | Certain n-thio-2-imidazolidinones |
| US3640976A (en) * | 1970-03-09 | 1972-02-08 | Monsanto Co | Certain cycloalkylsulfenamides as prevulcanization inhibitors |
| US3817742A (en) * | 1971-05-12 | 1974-06-18 | Chevron Res | Substituted triazines |
| US4301260A (en) * | 1980-05-12 | 1981-11-17 | Monsanto Company | Vulcanizable rubber compositions scorch inhibited by 2-(thioamino)-4,6-diamino-1,3,5-triazines |
| US4339577A (en) * | 1980-05-12 | 1982-07-13 | Monsanto Company | 2-(Thioamino)-4,6-diamino-1,3,5-triazines |
-
1981
- 1981-10-19 US US06/312,572 patent/US4380609A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-10-15 EP EP82870053A patent/EP0078784B1/en not_active Expired
- 1982-10-15 ES ES516572A patent/ES8404389A1/es not_active Expired
- 1982-10-15 DE DE8282870053T patent/DE3264578D1/de not_active Expired
- 1982-10-18 KR KR8204692A patent/KR850001886B1/ko active
- 1982-10-18 ZA ZA827616A patent/ZA827616B/xx unknown
- 1982-10-18 CS CS827388A patent/CS236687B2/cs unknown
- 1982-10-18 AU AU89450/82A patent/AU548971B2/en not_active Ceased
- 1982-10-18 SU SU823503160A patent/SU1209036A3/ru active
- 1982-10-18 CA CA000413609A patent/CA1184914A/en not_active Expired
- 1982-10-18 DD DD82244079A patent/DD203726A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-10-18 BR BR8206057A patent/BR8206057A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-10-18 JP JP57181502A patent/JPS5879039A/ja active Granted
- 1982-10-18 UA UA3503160A patent/UA5962A1/uk unknown
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| EP0078784A1 (en) | 1983-05-11 |
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| CS236687B2 (en) | 1985-05-15 |
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| CA1184914A (en) | 1985-04-02 |
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| SU1209036A3 (ru) | 1986-01-30 |
| AU548971B2 (en) | 1986-01-09 |
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| DE3264578D1 (en) | 1985-08-08 |
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| EP0078784B1 (en) | 1985-07-03 |
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