KR850001886B1 - 조기 경화 억제제(prevulcanization inhibitors) - Google Patents

조기 경화 억제제(prevulcanization inhibitors) Download PDF

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KR850001886B1
KR850001886B1 KR8204692A KR820004692A KR850001886B1 KR 850001886 B1 KR850001886 B1 KR 850001886B1 KR 8204692 A KR8204692 A KR 8204692A KR 820004692 A KR820004692 A KR 820004692A KR 850001886 B1 KR850001886 B1 KR 850001886B1
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몬산토 캄파니
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Abstract

내용 없음.

Description

조기 경화 억제제(prevulcanization inhibitors)
본 발명은 티오-치환-1,3,5-트리아진 디아민 또는 티오-치환-1,3,5-트리아진 트리아민에 의하여 조기 경화됨으로서 저해를 받는 경화성고무 화합물의 개선에 관한 것이다. 2-(티오아미노)-4,6-디아미노-1,3,5-트리아진은 미국특허 제4,301,260호(1981. 11.17)에 조기경화 억제제로 공지된 것이다.
이러한 공지된 억제제는 효과가 낮아 상업적으로 사용이 곤란하다. 1,3,5-트리아진류의 조기경화 억제제는 상당히 특출한 효고가 있음을 알았다. 새로운 억제제는 트리아진환에 적어도 2개의 티오아미노기가 붙어있는 신규의 화합물이다. 2개의 (디티오)아미노기를 가지는 억제제가 적합하나 3개의(디티오)아미노기를 가지는 억제제면 더욱 좋다.
본 발명의 개선된 억제제는 다음과 같은 구조식을 갖는다.
Figure kpo00001
여기에서 R1는 수소 또는 -SR, X는 수소, 클로로, 탄소수 1-5인 알콕시, 탄소수 1-5인 알킬티오, R"는 R 또는 아릴인 -NHR", -N(R")2, -NHSR, -N(SR)2또는 -R, R은 탄소수 1-12인 알킬 또는 시아노, 탄소수 2-5인 아세톡시 또는 알콕시카르보닐로 치환된 알킬, 탄소수 5-8인 씨클로알킬, 탄소수 7-10인 알알킬, 페닐 또는 클로로로치환된 페닐, 탄소수 1-5인 알킬 또는 탄소수 1-5인 알콕시로 치환된 페닐이다.
R기의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소푸로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, t-옥틸(1,1,3,3테트라메틸부틸), 노닐, 데실, 도데실, 2(아세톡시)에틸, 2-시아노에틸, 2(메톡시카르보닐)에틸, 2(에톡시카르보닐)-에틸, 메톡시카르보닐메틸, 시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2-메틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로펜틸, 시클로옥틸, 페닐, 벤질, α-메틸벤질, 펜틸, 페닐프로필, 2-클로로 페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 4-메틸페닐, 2,4-디메틸페닐, 4-t-부틸페닐, 4-에톡시페닐, 4-메톡시페닐, 4-(메틸티오)페닐과 2-에틸-4-부틸페닐이다.
본 발명의 적합한 화합물에 있어서 R은 탄소수 5-8인 시클로알킬이나, 적합하게는 시클로헥실 또는 탄소수 3-8인 sec-알킬이며 이소푸로필 또는 페닐도 적합하다.
본 발명 억제제의 구체적인 예는 다음과 같다.
N,N,N',N',N",N"헥사키스(메틸티오) 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민
N,N,N',N',N",N"헥사키스(에틸티오) 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민
N,N,N',N',N",N"헥사키스(프로필티오) 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민
N,N,N',N',N",N"헥사키스(부틸티오) 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민
N,N,N',N',N",N"헥사키스(2-부틸티오) 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민
N,N,N',N',N",N"헥사키스(펜틸티오) 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민
N,N,N',N',N",N"헥사키스(헥실티오) 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민
N,N,N',N',N",N"헥사키스(시클로펜틸티오) 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민
N,N,N',N',N",N"헥사키스(시클로옥틸티오) 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민
N,N,N',N',N",N"헥사키스(벤질티오) 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민
N,N,N',N',N",N"헥사키스(α-메틸벤질티오) 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민
N,N,N',N',N",N"헥사키스(2-메틸페닐티오) 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민
N,N,N',N',N",N"헥사키스(2-메톡시페닐티오) 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민
N,N,N',N',N",N"헥사스키(2-클로로페닐티오) 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민
N,N,N',N',N",N"헥스키스-[2(메톡시카르보닐)에틸티오]1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민
N,N,N',N' 테트라(메틸티오) 1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(에틸티오) 1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(프로필티오) 1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(부틸티오) 1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(2-부틸티오) 1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(펜틸티오) 1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(헥실티오) 1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(시클로펜틸티오) 1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(시클로옥틸티오) 1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(벤질티오) 1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(α-메틸벤질티오) 1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(2-메틸-페닐티오) 1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(2-메톡시페닐티오) 1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(2-클로로페닐티오) 1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(메틸티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(에틸티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(프로필티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(부틸티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(2-부틸티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(펜틸티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(헥실티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(시클로펜틸티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(시클로옥틸티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(벤질티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(α-메틸벤질티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(2-메틸페닐티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(2-메톡시페닐티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N' 테트라(2-클로로페닐티)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N'디(메틸티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N'디(에틸티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N'트(에틸티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N'디(푸로필티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N'디(부틸티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N'디(2-부틸티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N'디(펜틸티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N'디(헥실티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N'디(시클로펜틸티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N'디(시클로옥틸티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N'디(벤질티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N'디(α-메틸벤질티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N'디(2-메틸페닐티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N'디(2-디메톡시페닐티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N'디(2-클로로페닐티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N'테트라(시클로헥실티오)-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N'테트라(벤질티오)-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N'테트라(이소푸로필티오)-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N'테트라(시클로헥실티오)-6-페닐-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N'테트라(벤질티오)-6-페닐-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N'테트라(이소푸로필티오)-6-페닐-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N'테트라(시클로헥실티오)-6-메틸-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N'테트라(벤질티오)-6-메틸-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
N,N,N',N'테트라(이소푸로필티오)-6-메틸-1,3,5-트리아진-2,4-디아민
본 발명의 억제제는 반뷰리혼합기(Banbury mixer)와 같은 내부혼합기나 분쇄기에서 혼합함으로서 고무원료(rubber stocks)에 혼합된다. 그러나 필요에 따라 억제제는 라텍스에 첨가하여 혼합할 수도 있다.
본 발명의 공정은 아민디설파이드나 폴리머릭폴리설파이드와 같은 황경화제를 포함하는 황경화성 고무화합물에 특히 적용시킬 수 있으며 적절한 경화제는 기본적으로 황이다. (보통 황 : 고무의 비는 0.5-5 : 100) 2-머캡토벤조티아졸 또는 벤조티아졸설펜아미드와 같은 유기성 촉진제를 포함하는 고무화합물은 본 발명의 억제제 사용으로 개선된 것이다.
본 발명의 억제제는 벤조티오질디설파이드나 디페닐구아니 딘(DPG), 활성제를 촉진제로 한 경화성 화합물에 있어서는 특출한 효과가 있다. 고무의 황경화성을 촉진시키는 여러 종류의 유기성 촉진제중 어떤 것들은 본 발명을 실시하는데 적당한 것이다(촉진제 : 고무의 비는 0.1-5 : 100).
본 발명의 억제제는 황-경화성 천연고무나 합성고무, 또는 황-경화성 천연고무나 합성고무의 화합물에 효과가 있다. 디엔 고무는 더 효과가 있다. 적합한 촉진제 및 고무의 종류는 미국특허 제3546185호, Col. 9, 53-75째줄, Col. 10, 15-21째줄과 미국특허 203780001호 Col. 4, 43-72번째줄, Col. 5, 5-33번째줄에 기술되어 있다.
경화성 화합물은 강화된 색소, 효력증진제(extender), 프로세싱오일(processing oil), 비감성재(antide-gradant)와 이와 유사한 것들을 혼합성분으로 포함할 수 있다. 소량의 억제제는 조기경화성을 억제하는데 효과가 있다. 공정에 있어서 안정성은 고무 : 억제제의 비를 100: 0.05 이하로 함으로서 개선됨이 관측되었다. 사용된 억제제의 양에 있어서 상한치는 없더라도 일반적으로 고무 : 억제제의 비는 100 : 5를 초과하지 않는다. 대표적으로 첨가된 억제제의 량은 고무 : 억제제의 비가 100 : 0.1-2.5이나 고무 : 억제제의 비가 100 : 0.2-1이 적합하다.
본 발명에 있어서 고무원료의 가류 특성(curing characteristics)이나 스코치타임(scorch times)을 결정하는 방법은 미국특허 제3,546,185호 Col.13, 30-53번째줄에 기술되어 있다. 응력-변형 특성은 메가파스칼(MPa)로 기술되어 있다.
본 발명의 화합물을 제조하는 적합한 방법은 약 0-75℃ 정도에서 그러나 통상적으로는 실온에서, 트리에틸아민과 같은 산 수용체(acid acceptor) 존재하에서 아세토니트릴이나 디옥산(dioxane)과 같은 불활성유기성매질을 사용하여 트리아진용액이나 슬러리에 설페닐클로라이드를 첨가하는 것이다. 설페닐클로라이드는 톨루엔중 페닐디설파이드 슬러리를 염소화하는 것과 마찬가지로 적당한 디설파이드를 염소화하여 제조할 수 있다. 설페닐클로라이드가 반응된 후에 아민염부산물은 여과하여 제거한다. 여과액은 물로 세척한 후 소듬설파이트로 건조한다. 생성물은 용매를 증발시켜 회수하고 회수된 생성물은 종래의 방법대로 정제한다.
본 발명의 억제제를 제조하기 위한 또다른 방법은 설페닐클로라이드를 치환된 트리아진의 알칼리금속염(적절하게는 소듐 또는 포타슘)과 반응시키는 것이다. 중간체인 알칼리금속염은 알칼리금속알콜레이트와 치환된 트리아진을 불활성 유기성매질로 반응시켜 증류하여 알콜부산물을 제거하여 제조할 수 있다.
트리아진 알칼리금속염의 슬러리는 더 정제하지 않고서도 설페닐클로라이드 반응물과 반응될 수 있다. 설페닐클로라이드는 실온에서 전술된 슬러리에 적가한다. 염부산물과 중간체인 반응되지 않은 알칼리 금속염은 여과하여 회수한다. 생성물이 불용성인 경우, 여과물을 물로 세척하고 부산물 염을 제거한다. 반응매질내에 생성물이 용액일 경우 생성물을 증발시킴으로서 회수한다.
일반적으로 생성물은 톨루엔, 에테르, 알콜이나 헥산과 메틸렌디클로라이드 혼합물과 같은 용매를 사용하여 재결정시킴으로서 보다 더 정제할 수 있다. 생성물의 확인은 액체크로마토그래피분석, 적외선스펙트럼분석, 핵자기스펙트럼분석으로 입증된다.
[실시예 1]
0.1몰의 1,3,5트리아진-2,4,6-트리아민(멜라민), 약 0.7몰의 트리에틸아민과 125㎖의 아세토니트릴을 포함하는 교반용액에 0.6몰의 2-푸로판설페닐클로라이드와 300㎖의 톨루엔을 실온에서 약 2시간 동안 서서히 가해주었다. 슬러리가 생길 경우에는 1시간을 더 저어주었다. 아민하이드로 클로라이드 부산물과 소량의 미반응멜라민을 여과하여 회수하였다. 용매는 증발시킴으로서 여과액으로 부터 제거된다. 침전물을 에테르로 세척한 다음 에탄올로 침지(digest)하였다. 에탄올로 부터m.p.151°-152℃인 N,N,N',N',N",N"-헥사키스(이소푸로필티오)-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민이 재결정되어 회수되었다.
C21H42N6S6을 기준으로 계산한 화학분석 이론치는 33.75%S, 14,72%N, 실험치는 33.69%S, 14.22%S이었다. 적외선 스펙트럼 분석에서는 NH기는 발견되지 않았다. NMR분석에서는 TMS≡O를 기준으로 173.37ppm에서만 C13이 이동된 것을 보여주었는바 이는 질소원자들이 완전히 치환된 것을 알리는 것이다.
[실시예 2-5]
다른 설페닐클로라이드 반응물이 사용된 것을 제외하고는 실시예 1과 비슷한 방법에 의하여 다음과 같은 합성물이 제조되었다. 아미노중 질소원자들이 완전히 치환되었음을 이해헐 수 있으므로 편의상 6개의 질소원자가 치환된 치환체의 위치는 명칭에서 제외하였다.
(2) 헥사키스(페닐티오)-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민,m.p.156°-157℃ ; C39H30N6S6를 기준으로 한 이론치는 24.82%S, 10, 84%N, 실험치는 24.71%S, 10.94%N.
(3) 헥사키스(시클로헥실티오)-1,3,5-트리아진-2,4,6-트링민,m.p.145°c ; C39H66N6S6를 기준으로 한 이론치는 23.71%S, 10.36%N, 실험치는 2267%S, 10.22%N.
(4) 헥사키스(4-클로로페닐티오)-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민,m.p.163°c ; C39H24ClN6S6를 기준으로 한 이론치는 19.59%S, 실험치는 19.27%S.
(5) 헥사키스(4-메틸페닐티오)-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민,m.p.167°-168°c ; C45H42N6S6를 기준으로 한 이론치는22.47%S,실험치는 22.41%S.
[실시예 6-13]
본 실시예는 설페닐클로라이드와 1,3'5-트리아진-2,4-디아민, 6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4,=디아민, 6-페닐-1,3,5-트리아진-2,4,-디아민, 6-(디아릴아미노)-1,3,5-트리아진-2,4,-디아민 또는 6-메톡시-1,3,5-트리아진-2,4,-디아민의 반응으로 1,3,5-트리아진-2,4-디아민 유도체를 제조하는 것을 설명한다.
실시예 1의 공정은 N,N'-디(티오)-와 N,N,N',N'-테트라(티오)유도체들이 분리되어질 수 있는 반응생성 혼합물을 만들어 낸다. 24℃ 또는 그 이상의 반응온도에서는 디치환 생성물이 생기므로 10℃ 또는 그 이하의 반응온도와 과잉의 산수용체(acid acceptor)는 테트라치환 생성물의 형성을 돕는다. 제조된 화합물은 다음과 같다.
(6) N,N,N'N'-테트라(페닐티오)-1,3,5-트리아진-2,4,-디아민,m.p.117℃ ; C27H21N5S4를 기준으로 한 이론치는 23.58%s, 실험치는 23.81%
(7) N,N,N',N'-테트라(페닐티오)-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2,4-디아민,m.p.140°-141℃ ; C28H23N5OS4기준으로 한 이론치는 22.35%s, 실험치는 22.24%s.
(8) N,N,N',N'-테트라(페닐티오)-6-페닐-1,3,5-트리아진-2,4-디아민,m.p.112°-113℃ ; C33H25N5S4를 기준으로 한 이론치는 20.69%s, 실험치는 21.17%s.
(9) N,N' -디(페닐티오)-6-페닐-1,3,5-트리아진-2,4,-디아민,m.p.183°-185℃ ; C21H17N5S2를 기준으로 한 이론치는 15.89%s, 17.35%N, 실험치는 16.61%s, 17.38%N.
(10) N,N'-디(페닐티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민m.p.167°c(decomp.) ; C15H12ClN5S2를 기준으로 한 이론치는 17.72%s, 실험치는 16.61%s.
(11) N,N'-디(시클로헥실티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민,m.p.183-184℃ ; C15H24ClN5S2를 기준으로 한 이론치는 17.15%S, 실험치는 17.24%S.
(12) N,N-디(이소푸로필티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민,m.p.139℃ ; C9H16ClN5S2를 기준으로 한 이론치는 21.81%S, 실험치는 22.50%S.
(13) N,N,N',N'-테트라(이소푸로필티오)-6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디아민,m.p. 97-98℃ ; C15H28CIN5S4를 기준으로 한 이론치는 29.01%S, 실험치는 28.50%S.
[실시예 14]
톨루엔중 벤젠 설페닐클로라이드(0.2몰)을 10℃에서 N,N-디아릴-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민(0.05몰), 트리에틸아민(0.22몰)과 100ml의 아세토니트릴로 혼합된 용액에 서서히 가하였다. 고체는 여과하여 제거하였다. 여과액을 수세한후 무수 Na2SO4로 건조하고, 여과, 진공세척하여 33.0g의 생성물을 회수하였다. N,N-디(아릴)-N',N',N",N"-테트라(페닐티오)-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민(m.p.106-107°)이 회수되었다. 화학분석으로 C33H30N6S4를 기준으로 한 이론치는 20.07%S 실험치는 20.42%S였다.
다음에서 보여주는 성분드로 구성되어 있는 생고무나 스티렌-부타디엔 고무 마스터배취(masterbatch)는 종래의 혼합방법에 의하여 제조된다. 억제제가 포함되지 않은 마스터베취의 배율은 조절된다. 억제제에 다른 비율로 혼합된다. 촉진제와 황은 경화성조성물을 형성하도록 혼합된다. 경화성 성분과 경화물의 특성은 상술한 바와같은 종래의 방법에 의하여 측정할 수 있다. 무니스코치(Mooney scorch)는 지시된 온도에서 결정하였다. 경화물은 153℃에서 레오메타(Rheometer)가 지시하는 최적가류를 얻을 수 있는 요구된 온도로 가류(curring)하여 제조하였다.
Santocure
Figure kpo00002
NS 촉진제는 N-(t-부틸)-2-벤조티아졸설펜아미드이다.
Thiofide
Figure kpo00003
촉진제는 벤조티아조릴디설파이드이다.
DPG는 디페닐구아니딘으로 가류활성제이다.
Thiurad
Figure kpo00004
촉진제는 테트라메틸 티우람 디설파이드이다.
Methasan
Figure kpo00005
촉진제는 징크디메틸디티오 카바마이드이다.
Santoflex
Figure kpo00006
비감성제는 N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-파라페닐렌디아민이다.
상기의 상표명은 몬산토 주식회사의 등록상표이다. 결과는 다음의 표에서 보여준다.
Figure kpo00007
[표 1]
Figure kpo00008
[표 2]
Figure kpo00009
Figure kpo00010
[표 3]
Figure kpo00011
Figure kpo00012
[표 4]
Figure kpo00013
이러한 자료들은 모든 화합물들이 조기경화 억제제로서 유효할 뿐 아니라 이들을 포함하는 경화성 화합물의 스코치안전성을 증가시킨다는 것을 입증한다.
이러한 자료들은 전술된 화합물들이 벤조티오질디설파이드와 디페닐구아니딘을 의미하는 가류형(curative system)을 포함하는 화합물들에 특히 유효하다는 것을 보여준다.
이러한 자료들은 질소원자(헥사키스화합물)에 붙은 6개의기를 가지는 억제제들은 특히 효력이 있음을 분명히 입증한다.
본 발명이 대표적인 실시예에 의하여 구체적으로 설명되었다 하더라도 제한성이 있는 것은 아니다.

Claims (14)

  1. 황경화성고무, 황경화제나 유기성경화촉진제에 다음과 같은 구조식을 가지는 억제제가 황경화성고무 100에 대하여 0.05-15의 비율로 포함되어 경화성고무 화합물의 조기 경화성을 억제하는 조성물.
    Figure kpo00014
    여기에서 R'는 수소나 -SR이고 X는 수소, 염소, 탄소수 1-5인 알콕시, 탄소수 1-5인 알킬티오, NHR", N(R")2, NHSRN(SR)2또는 R, 여기서 R"는 R이나 아릴, R은 탄소수 1-12인 알킬 또는 시아노, 아세톡시로 치환된 알킬, 또는 탄소수 2-5인 알콕시카르보닐, 탄소수 5-8인 시클로알킬, 페닐 또는 염소, 탄소수 1-5인 알킬로 치환된 페닐, 또는 탄소수 1-5인 알콕시이다.
  2. 제1항에 있어서 경화제는 필히 황이고, 고무는 디엔고무, 조성물은 억제제와 고무의 비가 0.1-2.5 : 100이다.
  3. 제1항에 있어서 억제제의 구조식중 R'는 수소이다.
  4. 제3항에 있어서 억제제의 구조식중 X는 염소이다.
  5. 제4항에 있어서 억제제의 구조식중 R는 이소푸로필이다.
  6. 제1항에 있어서 억제제의 구조식중 R'는 -SR이다.
  7. 제6항에 있어서 억제제의 구조식중 X는 염소이다.
  8. 제7항에 있어서 억제제의 구조식중 R은 이소푸로필이다.
  9. 제6항에 있어서 억제제의 구조식중 X는 N(SR)2이다.
  10. 제9항에 있어서 억제제의 구조식중 R은 페닐, 시클로헥실, 또는, 탄소수 1-5인 알킬이다.
  11. 제10항에 있어서 억제제의 구조식중 R은 SEC-알킬이다.
  12. 제11항에 있어서 억제제의 구조식중 R은 이소푸로필이다.
  13. 제10항에 있어서 억제제의 구조식중 R은 페닐이다.
  14. 제10항에 있어서 억제제의 구조식중 R은 시클로헥실이다.
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