SU1209036A3

SU1209036A3 - Способ ингибировани подвулканизации резиновой смеси

Info

Publication number: SU1209036A3
Application number: SU823503160A
Authority: SU
Inventors: Морита Эйичи
Original assignee: Монсанто Компани (Фирма)
Priority date: 1981-10-19
Filing date: 1982-10-18
Publication date: 1986-01-30
Also published as: UA5962A1; JPS5879039A; JPH0242105B2; ZA827616B; ES8404389A1; EP0078784A1; CS236687B2; ES516572A0; KR850001886B1; AU8945082A; DD203726A5; BR8206057A; AU548971B2; EP0078784B1; US4380609A; CA1184914A; DE3264578D1; KR840002014A

Description

1

Изобретение относитс к к резиновой промышленности, в частности к способу ингибировани подвулкани- зации резиновой смеси.

Цель изобретени - улучшение ингибировани подвулканизации смеси (на основе бутадиенстирольного СКС или натурального НК).

Изобретение иллюстрируетс примерами .

Пример 1. К перемешиваемому раствору, состо щему из 0,1 моль 1,3,5-триазин-2,4,6-триамина (ме- ламина), примерно 0,7 моль триэтил- амина и 125 мл ацетонитрила, в течение примерно 2 ч при комнатной температуре медленно добавл ют раствор 0,6 моль 2-пропансульфенилхло- рида в 300 мл толуола. Полученную взвесь перемешивают еще 1 ч. Побочный амингидрохлорид и небольшое количество непрореагировавшего ме- ламина отфильтровывают. Затем упаривают растворители, а остаток промывают эфиром, и дигерируют этанолом. После перекристаллизации из этанола получают N, N, N, N , N , N -гек сакис(изопропилтио)-1,3,5-триазин-2 4,6-триамин с т.пл. 151-152°С .

Найдено. %: S 33,75; N 14,72.

Сл (3(.

Вычислено, %: S 33,69 N 14,22.

Согласно ИК-спектру отсутствуют группы NH. ЯМР-спектр показывает сдвиг С« лишь при 173,37 части на миллион в пересчете на TMS н О, что говорит о том, что все атомы азота полностью замещены.

Примеры 2-5. Способ провод т по примеру 1, однако примен ют другой сульфенилхлоридный компонент получают следующие соединени . Так как атомы азота аминогруппы полностью замещены, в химических названи х с целью упрощени опускаетс указание шести заместителей азота,

2.Гексакис(фенилтио)-1,3,5-триа- зин-2,4,6-триамин, т.пл.156-157°С.

. Найдено, %: S 24,71,- N 10,94. CjjHjoNgSg. Вычислено, %: S 24,82, N 10,84.

3.Гексакис(циклогексш1ТИо)-1,3,5- триазин-2,4,6-триамин., т. пл. 145 С.

Найдено, %: S 22,67, N 10,22.

CsjHjjNeSg.

Вычислено, %: S 23,71, N 10,36.

. Гексакис (4-хлорфенилтио)-1,3,5- риазин-2,4,6-триамин.т.пл..

090362

Найдено, %: S 19,27 .Сзз Нг. ClNgSfi . Вычислено, %: S 19,59.

5.Гексакис (4-метилфенилтио)-1,3,5- 5 триазин-2,4,6-триамин, т.пл. .

Найдено, %: S 22,41.

1 С„5 HVL Nt Se

10, Вычнслено, %: S 22,47.

Примеры 6-13. Эти примеры иллюстрируют получение производных 1,3,5-триазин-2,4-диамина в результате реакции сульфенилхлорида с

15 1,3,5-триазин-2,4,-диамином, 6-хлор- -1,3,5-триазин-2,4-Диамином, 6-фенил- -1,3,5-триазин-2,4-диамином, 6-(диал- лиламино)-1,3,5-триазин-2,4-диами- ном или 6-метокси-1,3,5-триазин-2,420 -диамином. Способ по примеру 1 приводит к образованию смеси продуктов реакции, из которой можно выделить соответствующие N, Ы -ди(тио)- и N,N, N , N -тетра(тио)-производные.

25 Температуры реакции 100 и менее, а также избыток акцептора кислоты способствуют образованию тетразаме- щенного продукта, в то врем как температуры, реакции 25 °С и вьш1е спо30 собствуют образованию дизамещенного продукта. Таким образом получают следующие соединени .

6.N, N , N , N -Тетра(фенилтио)- -1,3,5-триазин-2,4-диамин, т.пл.117 С

Найдено,%: 323,81. CnHjiNjS. Вычислено, %: S 23,58.

35

7. N, N

N

N -Тетра(фенилтио)

-6-метокси-1,3,5-триазин-2,4-диамин, т.пл. 140-141 с.

Найдено, %:. S 22,24.

Si,. Вычислено, %: S 22,35.

8.N, N, N , N -Тетра(фенилтио)-6- фенил-1,3,5-триазин-2,4-диамин, т.пл. 112-113°С.

Найдено, %: S 21 ,17. СззЫгб-Ы В. Вычислено, %: S 20,69.

9.N, N -Ди(фенилтио)-6-фенил-1,3, 5-триазин-2,4-диамин , т.пл. 183-1 85 С.

Найдено,%: S 16,61; N 17,38. С ч N5 S гВычислено ,%: S 15,89, N 17,35. 10.N, N -Ди(фенилтио)-6-хлор-1,3,5- -триазин-2,4-диамин, т.пл.1б7 С (с разл.) .

Найдено,%: S 16,61. Ci5 Н,2 ClNsSj.

Вычислено,%: S 17,72. 11.N,N -Ди(циклогексилтио)-6-хлор-1 ,3,5-триазин-2,4-диамин, т.пл.183 .

Найдено,%: S 17,24.

Hj ClNsS,.

Вычислено,%: S 17,15. 12.N N -Ди(изопропилтио)-6-хлор- -1,3,5-триазин-2,4-диамин, т.пл. 139°С,

Найдено,%: S 22,50.

Cj H,6ClNsS.

Вычислено,%: S 21 ,81. 13.N,N,N ,N -Тетра(изопропилтио)- -б-хлор-1,3,5-триазин-2,4-диамин, т.пл, 97-98 С.

Найдено,%: S 28,50.

Hjg ClNg Si,.

Вычислено,%: S 29,01.

Пример 14. 0,2 моль бензол- сульфенилхлорида в толуоле при 10 С медленно добавл ют к раствору, состо щему из 0,05 моль N,N -диаллил- -1,3,5-триазин-2,4,6-триамина, 0,22 моль триэтиламина и 100 мл ацетонитрила. Твердые вещества отфильтровывают . Фильтрат затем промывают водой и высушивают безводным сульфатом натри , отфильтровывают и перегон ют под вакуумом с получением 33,0 г N,N -ди-(аллил)- -N , N , N, N -тетра(фенилтио)-1, 5-триазин-2,4,6-триамина с т.пл.106 .

Найдено, %: S 20,42.

зз Ьо б . Вычислено,%:S 20,07.

Маточные смеси естественного (натурального -НК) и стирол-бутадие нового - скс каучуков, содержащие указанные компоненты, .приготовл ют обычными методами смешени . Контролем служат доли маточных смесей, не содержащих ингибитора. Определенное количество ингибитора ввод т в другие доли маточных смесей. Кро- ,ме того, ввод т еще ускоритель вулканизации и серу в цел х образовани вулканизируемых составов. Своства вулканизируемых составов и вулканизатов измер ют известными методами, как описано вьше. Врем подвулканизации по Муни (Моопеу) определ ют при указанных температурах . Ву канизаты получают вулканизацией при 153°С, Врем необходимое дл достижени оптимально- вулкани

209036

зации, определ етс в соответствии с данными пластометра. В качестве ускорител вулканизации примен ют N (третбутил)-2- бензт иазолсульфенил- 5 амид (Сантокур® NS,Cantocure® NS, бензтиазолилдисульфид (Тиофид,,® Thiof ide®) , тетраметилтиурамдисуль- фид (Тиурад,® Thiurad®) и иинкди- метцлдитиокарбамат (Метасан®, Metha- JQ san , в качестве активатора вулка- низадии-дифенилгуанидин (ДФГ), а в качестве противостарител - N-(1,3- -димeтилбyтил)-N - фенил-парафенилен- диамин (Сантофлекс ®, Santof lex . ,5 Все эти продукты вл ютс зарегистрированными товарными знаками фирмы Монсанто Компани. Результаты приведены в табл.1-6.

Приведенные в табл. 1-5 данные 2Q показывают, что предлагаемые соединени вл ютс эффективными ингибиторами подвулканизации и повышают устойчивость к подвулканизации вулканизуемых составов, содержащих эти 25 соединени . Кроме того, они эффективны в составах, которые содержат вулканизующую систему, состо щую из бензтиазилдисульфида и дифенилгуана- дина. Эффективны те ингибиторы, кото- рые содержат шесть групп SR- присое30

диненных к атому азота динени ).

(.гексакиссоеТаблица

Компоненты, 35 мае.ч

Содержание маточных смесей,мае.ч

Смокед шитс (НК) 100 SBR -1500 (СКС)

Газова 40 сажа

нафтеновое масло - циркозоль (Circosol) дл наполнени каучука в стадии латекса 10 Оксид цинка 5 Стеаринова кислота1 Воск 2

100 50

12

4

158

168

IS

S

Oiо

од н

кч X

иш п

f у

со

CS

м

о

со

CS

ч

о

CJ

о

CNI

п

о

LO

о

04

fl

о

LO

м

о

CNI

о

ш

«ч

о

1Л

ч

о

1Л

э

о н

С-,

AJ

S

гожо,

и

I г-СП(

nj - Irt г

и и U о

Ш S S С-. и Ь

I

S р,г

I

SI csж

U-1. IS

I- «S

о5fo аcfl

S S

ии1- mр.

пз«I rttи u

E-i -Я I М Я

U bi О

а О Я

а о

ЕЙ «

и Е; н I -

s- п)

- s t;

ю rt

н

00

vO

00

oo

r 1Л

го ем

00

о

«t

CTv

Oi

о

M

Cv|

ITI

ем

in

oo

CS

о

Ю

о

СЧ

r

#1

o

о in in

о

CO

v

о

Г4

o

n 00

о in in

CO

о

CV|

VO

00

о a

in

о

CM

40

о о

чО

о

CV|

vO

о

CN|

о

CO

о

c-l

чО

(U

s

X

U X

s

Нафтеновое масло

Circosol дл наполнени чука

в стадии латекса

Окись цинка

2

2,5 2,5 2,5

1,0 1,0 1,0 0,1 0,21 0,41

tj,МИН

4,4

4,9

Повьшение стойкости к подвулканизадии.

11

Составитель Л.Реутова Редактор М.Недолуженко Техред М.Надь Корректор Г.Решетник

Заказ 311/62 Тираж .471 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектна , 4

Т а б л и ц а 6 Состав и свойства смесей

5

2

2,5

1,0 1,66

5,0 6,4

16,0 31,5

14

45

264

616

Claims

СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПОДВУЛКАНИЗАЦИИ РЕЗИНОВОЙ СМЕСИ на основе карбоцепного каучука, включающей газовую сажу, нафтеновое масло, оксид цинка, стеариновую кислоту, ускоритель вулканизации, серу, введением в нее ингибитора подвулканизации - производного триазина, отличающийся тем, что, с целью улучшения сопротивления подвулканизации смеси, в качестве карбоцепного каучука используют натуральный или бутадиен-стирольный каучук, а в качестве ингибитора подвулканизации - производное триазина, выбранное из группы гексакис (фенилтио)-1,3,5-триазин-2,4триамин; гексакис(циклогексилтио)-

1-2

1.3.5- триазин-2,4,6-триамин' гекса(изопропилтио)-1 ,3,5-триазин-

2.4.6- триамин,' гёксакис (4-хлорфенилгио)-1,3» 5-триазин-2,4,6-триамин;гек;акис(4-метилфенилтио)-1,3,5-триа зин-2,4,6-триамин; гексакис(фенилтио )-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин J Ν,Ν -ди(циклогексилтио)-6-хлор-1,

3.5- триазин-2,4-диамин;Н,Ы,Ф ,Ν -тетра (фенилтио)-1 ,3,5-триазин-2,4-диамин Ν,Ν -ди(фенилтио)-6-хлор-1,3,5триазин-2,4-диамин}N,N -ди(фенилтио) -6-фенил- 1,3,5-триазин-2,4-диаμηη;Ν,Ν,Ν ,Ν¹-тетра(фенилтио)-1,3,5триазин-2,4-диамин; Ν,Ν -ди(аллил)Ν*, N ' ,Ν ,Ν^Μ -тетра(фенилтио)-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин',Ν,Ν,Ν' ,Ν -тетра (фенилтио)-6-метокси-1,3,5-триазин-2,4-диамин(Ν,Ν¹-ди(циклогексилтио)-6-хлор-1,3,5-триазин-2,4-диа- мин;Ν,Ν,Ν ,Ν'-'тетра(фенилтио)-6-фе- SS нил-1,3,5-триазин-2,4-диаминN ,Ν' ди(изопропилтио)-6-хлор-1,3,5-триазин-2,4-диамин; Ν,Ν,Ν , Ν’-тетра(изопропилтио)-6-хлор-1,3,5-триазин-2,

4.6- триамин;

при следующем соотношении компонентов, мас.Ч.:

Натуральный или бутадиенстирольный каучук Газовая сажа

Нафтеновое масло

Оксид цинка Стеариновая кислота

Сера

Ускоритель вулканизации

Указанный ингиби-тор

SU „„1209036

100

40-50

3-12 ' Σ-5 ''

2,0-2,5

0,5-1,2 '0,1-1,66