JPS5876497A - 安定性にすぐれた冷凍機油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は安定性にすぐれた冷凍機油に関し、騨しくは中
間基原油からの基油な用いた冷凍機油に関する。

冷凍機油は使用時に冷媒と接触するので、ワックスが析
出したりすると、冷凍サイクルが円滑に作動しないこと
となる。また、冷凍サイクル中に塩酸が発ヰして機器を
腐食させることがあってはならない。さらに、使用時の
低い温度において流動性を保持するものであることが要
求される。

このような冷凍機油についての要求を満足させるため、
従来は冷凍機油としては流動点が低く安定性にすぐれた
ナフテン系原油からの基油が用いられてきた。しかしな
がら、このような目的に適合するナフテン系原油は特殊
な井戸に限られており、しかも涸渇傾向にあって次第に
人手が困難となってきている。

他方、中間基原油は生産量が多く、入手が容易であるが
、従来は精製してエンジンオイルなどの基油とし【使用
することは知られているけれども、冷媒との安定性や流
動性に劣るため、冷凍機油としては使用できなかった。

本発明は、中間基原油からの潤滑油留分を用いてナフテ
ン系炭化水素とパラフィン系炭化水素の合計量が９５重
重量板上であり、ヨウ素価が７以下、いおう分が１０　
］；１１）ＥＥＬ以下で流動点が−４０”Ｃ以下である
安定性にすぐれた冷凍機油な提供するものである。

本発明の冷凍機油は中間基原油からの潤滑油留分を水素
化処理、ｉＢ！ろう等の操作を行なうことによって製造
することができ、たとえば以下の操作によって製造する
ことができる。

クラエート原油などの中間基原油から常法により、潤滑
油粗原料を調製し、苛酷な水素化処理を行なう。この処
理によって芳香族分などの潤滑油留分に好ましくない成
分を除去したり、有効な成分に変えたりする反応が行な
われる。この際、いおう分や窒素分も殆んど除去される
。

次いで減圧蒸留により必要な粘度を得るような分留を行
なう。しかる後に、既知の溶剤脱ろうを行ない、通常の
パラフィンベースオイルが有する流動点、すなわち−１
５〜−１０℃程度に脱ろうする。

この脱ろう処理後、さらに水素化処理を行ない芳香族分
の大部分を水素化させて飽和分とし、ペースオイルの熱
的、化学的な安定性を向上させる。

しかし、流動点が未だ高いため、冷凍機油としては適当
でない。

そのために引続き深脱ろう処理が行なわれる。

この処理は苛酷な条件での溶剤説ろう法やゼオライト触
媒を用い、該触媒の細孔に吸着されるパラフィン（主と
してノルマンパラフィン）を選択的に水素雰囲気下で分
解してろ５分となるものを除去する接触水添説ろう法が
適用される。

このようにして得られる冷凍機油は前述したよ５に、ナ
フテン系炭化水素とパラフィン系炭化水素の合計量、す
なわち飽和分が９５重量囁以上であり、ヨウ素価が７以
下で、いおう分が１０　ｐｐｍ以下であり、流動点が一
４０℃以下である。そのため、シールドチューブテスト
の値が低くなり、耐食性が非常に良好である。冷凍機油
の冷媒として用いられるフロンには塩素が含まれており
、冷凍機油の種類によっては冷凍ブイクル中に塩酸が発
生して腐食を生起するおそれがあるけれども、本発明の
冷凍機油ではこのような現象が起こらない。しかも、冷
媒と低温下に接触してもワックスが析出しないため、冷
凍サイクルが円滑に行なわれる。さらＫ、低温条件下に
使用した場合の流動性が良好であることやいおう分が少
ないためスラッジが生成しないことも本発明の冷凍機油
の特色の１つである。

次に、本発明の冷凍機油の製造例を示す。

製造例１ クラエート原油を常圧蒸留°後、減圧蒸留して得た留出
分および残渣油を脱れきした留分を供給原料としてプロ
ダクトの脱ろう油（最初の説ろ５処理したもの）の粘度
指数が１００となるような苛酷な条件で水素化処理した
。

上記の方法で得られたプロダクトを分留し、１００℃の
粘度ではぼ２．３　ｃｓｔ　、　５．　Ｏｃｓｔ　、　
１０．０ｃｓｔとなるような３種の含ろ５油を得た。

これら３種の含ろう油のそれぞれをさらに溶剤脱ろう処
理した。この段階での処理条件は、説ろ５油の流動点が
一１５℃となるようにした。

次いで、上記脱ろう油で芳香族分（ゲルクロマトグラフ
法による）が１，５重量外以下になるようさもに水素化
処理を行なった。

さらに、上記の二次水素化処理油を脱ろう油の流動点が
一４０℃となるように溶剤脱ろう処理した。

これら最終プロダクトの性状を表−１に示す。

＊ｌ流動点：　ＪＩＳ−に−２２６９による。

＊２いお５分 電量滴定法（ＡＳＴＭ−Ｄ−３１２０に準拠）＊３　ヨ
ウ素価：　ＪＩ８−に−００７０による。

＊４　ゲルクロマト法 内径１８φのガラス製カラムに乾燥活性イヒしたシリカ
ゲル（ダビソン社製１１ｚ３Ｊ　）を１８０ｇ充てんし
、９ｇの試料なｎ−へキサンに溶解したものをカラムの
上部に注入する。

続いてｎ−ヘキサンで展開溶出させ、その溶出液が２５
０１’ｊとなったら展開溶媒をベンゼンに切替え、ベン
ゼンによる半透明注力−下降し、シリカゲル層の下端か
ら上方に４００ｆｉの位置となれば受器をｎ−ヘキサン
溶出分（飽和分）として取替える。

ベンゼンによる溶出液が１５０１溶出したら展開溶媒を
メタノールに切替え、メタノールによる自注がシリカゲ
ル層の下−から上方に４００關の位置となれば受器なベ
ンゼン溶出分（芳香族分）として取替える。

メタノールによる溶出液が１５０ｄ溶出したら展開終了
とし、受器内のものをメタノール溶出分（レジン分）と
する。

各溶出液中の溶剤を蒸発などにより完全に除去し、恒量
に達したらその重量を秤り、溶出重量比をパーセントで
表わす。

率５　シールドフロックテスト 内容量ＩＯ−のガラス製耐圧アンプルに油を０．４り秤
りとり、アンプル内を減圧にして液体窒素で冷却しなが
ら冷媒ジクロロジフロロメタンを３．６ｇ入れたのちバ
ーナーでシールする。

シールしたアンプルを常温から低温浴槽に移し、段階的
な温度で冷却し、各温度毎のアンプル内の観察を行なう
。この観察でフロックが現れる温度をツーツク点とする
。

岑６　シールドチューブテスト 鋼、＃ｌおよびアルミニウム線を入れた内容量１０−の
ガラス製耐圧アンプルに試料油４ｄを注射器で入れ、試
料油中の溶存空気を脱気する。

液体窒素で冷却しながら冷媒ジクロロジフルオロメタン
を２ｇ入れた後、バーナーでシールする。シールしたア
ンプルを１７０℃の油浴に２５０時間放置し、その後液
体窒素で冷却し、アンプルの一部を割り、水で抽出し１
／１０規定ＫＯＨ液で滴定し発生塩酸量を求める。

特許出願人　出光興産株式会社 手続補正書（自発） 昭和５７年１２月■３　日 特許庁長官若杉和夫　殿 ｔ　事件の表示 特願昭５６−１７４４８９ １、発明の名称 安定性にすぐれた冷凍機油 五　補正をする渚 事件との関係　　特許出願人 出光興産株式会社 東代理人 〒１０４ 東東部中央区京橋１丁目１番１０号 ｉ　補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の鞠 ＆　補正の内容 （１）明細書第３簀７行目の「除去される。」を「除去
され、いおう分が１０Ｐ以下、窒素外が５ｐＰ以下にな
る。」に訂正する。

（２）　　同第４頁７行目の「７以下で、」と「いおう
分」との間に「窒素外が５Ｐ以下で」を加入する０ （３１同第４頁９行目の「シールドチューブテストの値
」ヲ［シールドチューブテストにおける塩酸発生鰍の値
」に訂正する。

（４）　　同第４頁１４〜１５行目の「このような現象
が」と「起こらない。」との間に「殆んど」を加入する
。

（５）　　同第５頁下から４行目の「二次水素化」を「
二段水素化」に訂正する。

（６）　　同第６頁の表−１を別紙の通りに訂正する。

（以上）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ナフテン系炭化水素とパラフィン系炭化水素の合計量が
   ９５重量％以上であり、ヨウ素価が７以下、いお５分が
   １０　ｐｐｍ以下で流動点が一４０℃以下である安定性
   にすぐれた冷凍機油。