JPS5876484A - 親有機性カチオンクレ−を含有する油基剤流体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有機液体中に分散して上記液体中でゲルを形
成できる親有機性の有１機物−りシー錯体に関する。更
に詳細に言えば、か＼るゲルは、油を゛基剤とする泥質
（ｍｕｄ）およ゛び油を基剤とする充填用液体（ｐａｃ
ｋｅｒ　ｆｌｕｔｄｓ）において有用である。

よく知られているように１カチオン（陽イオン）を含む
有機化合物を、電気的゛に陰性の層状格子と交換可能な
カチオレとを含むクレーに対して反応させると親゛有機
性の有機物−クレー生成物を形成す騎。炭素数が少くと
も１０個のアルキル基１個、以上を含む有機カチ”オン
とクレーとが反応すると、そのようにして生成されたオ
ルガノクレーは一般にある種の有機液体中で膨潤する性
質を有する。

上記に関する既刊行物として１、米国特許第２．５３１
’、４２７号および第２．９６６，５０６号明細ｉなら
びにＲｓ’Ｂ−Ｑｒｉｍの著書″Ｃ１ａｙ　Ｍｉｎｅｒ
ａｌｏｇｙ”〜第２級゛、１９６８年刊（ＭｃＧｒａｗ
　Ｈｌｌｌ　Ｂｏｏｋ　Ｃｏ、　Ｉｎｃ、）　−（特に
、°第１゛０章１粘土−鉱物−有機物の反応２９５５６
〜５６８頁“イオン反応、スメクタイト”；第３９２〜
４０１頁１親有機性の粘土−鉱物錯体”）が挙げられる
。

これらオルガノクレーからの最大ゲル化（あるいは濃稠
化）効率は、オルガノクレー組成物に低分子量の極性有
機質分散物質を加えることによつそ達成される。カー°
＼る分散物質は、下記の米国特許明細書に開示されてい
る（米国特許第２，６７７．６６１号、第２．７０４．
２７６号、第２．８５５．７２０号、第２、８７９．２
．２９号および第５．２９４．６８５号明細書）。米国
特許第４．１０５．５７８号明細書および米国特許第４
、“２０Ｂ、　２１８号明細書に開示される如く置換さ
れた第４級アンモニウム化合物から紡導した特別に工夫
した親有機性クレーを使用すれば、か＼る分散助剤は不
要になることが判明している。

公知の親有機性クレーは、分散特性および怖實〜特性が
変動するので、広範囲のゲル化効果が限定される。米国
特許第４．１０５．５７８号明細書に開示のオルガノク
レー物質・は、この種の欠点はないが、製造が難しく且
つ高価である。

本発明に係る油を基体とした（０目−ｂａｓｅ　）流体
は、油相と、流体１バレル当り約１〜約５０ポンドの親
有機性ゲル化剤（ゲル形成剤）とを含み、このゲル化剤
は、カチオン性有機化合物と、アニオン性有機化合物と
、スメクタイト型クレー１００ｆ当り少くとも７５ミリ
当量のカチオン交換容量を有するスメクタイト型クレー
との反応生成物から成る。

本発明に係る油を基剤・とする流体は、油相と、流体１
バレル当り約１〜約５０ポンドの親有機性クレー質ゲル
化剤（ゲル形成剤）とから成る。前記流体は非水性であ
るのが好ましい。本発明に適切な油相は、ディーゼル油
、ケロシン、燃料油、軽質潤滑油フラクション、及び約
５００〜約６００丁の沸点範囲め重質ナフサ等を含めて
原油及びそのフラクションであることができ、これに限
定されない。好ましい油相物質はディーゼル油である。

親有機性クレーの使用量は、意図せる用途のための油性
流体（即ち、掘削用液体又は充填用液体）の所要ゲル化
度（濃稠化度）を得るのに有効であるべきである。特定
の流体をゲル化するのに必要とされる親有機性クレーの
最低濃度は、使用する親有機性クレーの種類、油相の特
性、流体の最高昇温温度及び存在するならば、乳化剤の
種類の如き因子に依存する。親有機性クレーの最大濃度
は、ポンプ移送可能な流体を形成する濃度に限定される
。

一般に１親有機性クレーの濃度を流体１バレル（４２ガ
ロン）当シ約１〜約５０ボンドの範囲内とすれば、各種
の用途について十分にゲル化され用量は１バレル当り約
１〜約１ｏポンドとするのが好ましく、油を基剤とした
充填用流体の製造には、１バレル当り約６〜約５０ポン
ドの使用量で十分である。油を基剤とした流体中に親有
機性クレーを混合すれば、低速剪断混合度で本質的に完
全なゲル化が達成されることを見出した。かくして得ら
れる油性流体は、−２０”Ｆ以下の表面温度および５０
０’Ｆ以下の坑内温度において安定な油性流体である。

安定な流体の生成は、油を基剤とした流体中へ親有機性
クレーを添加し且つ低速剪断混合し九後に数分間で生起
する。

充填用流体は、本発明によると、油性媒体に親有機性ク
レーを添加することにより製造する。充填用流体の組成
は、既述の如く、ポンプ移送可能な組成物を与えるよう
に調整する。任意の乳化剤、増量剤および液体減損調節
物質を適宜に加えることができる。一旦製造したからＫ
は、充填用流体は、例えばポンプ押送によって少くとも
一部を絶縁すべき油井孔内に移送する。

油を基剤とした流体は、掘削開始前に又は掘削が進行中
に製造且つ使用できる。流体を製造するのに成分を添加
する方法は制限を受けない。混合は、小さい剪断混合力
を生じ得る通常の装置で行う。必要ではないが、よシ大
きい混合力を加えて製 もよい。一旦制造したからには、掘削用乳化流付は、例
えばポンプ押送によって油井坑内に送り、ビットまで循
環させ、削孔を介してその壁面と接触させる。

本発明に係る親有機性クレーは、好ましくは２０〜１０
０℃、更に好ましくは５５〜７７℃の温度において、有
機カチオン−有機アニオン錯体侵入 がクレー粒子に４！！する（　１ｎｔｅｒｃａｌａｔｅ
、　）に十分な時間クレー、有機カチオン、有機アニオ
ンおよび水を互いに混合することによって調製できる。

混合操作に続いて濾過、洗浄、乾燥および粉砕を行なう
。有機カチオンおよび有機アニオンの添加は別個にまた
は錯体としそ行ない得る。乳液中の親有機性クレーを使
用すれば、乾燥工程および粉砕工程を省略できる。スラ
リーが生じないような濃度でスメクタイト型クレー、有
機カチオン、有機アニオンおよび水を混合すれば、ｐ過
工程および洗浄工程を省略できる。

本発明に係る親有機性クレーは、好ましくは２０〜１０
０℃の温度において均質な混合物を調製するのに十分な
時間、有機アニオンをクレー水性スラリーと混合し続い
て、クレーのカチオン交換容量および有機アニオンのカ
チオン容量を満足させるのに十分な量の有機カチオンを
添加することにより調製することもできる。該混合物は
、２０〜１００℃の温度において攪拌しながらカチオ／
−のカチオン交換場所を有機カチオンで置換する。

２０℃以下または１００℃以上の反応温度は、処理装置
の追加が必要であるので好ましくない。

本発明で有用な有機カチオン化合物はスメクタイト型ク
レーとカチオン交換反応によって親有機性クレーを形成
できるものであれば広範囲の物質から選択できる。この
有機カチオン化合物は、この化合物内部に在る１個の原
子または小屋の原子団５の上に局在する正の電荷を有し
ていなければならない。この有機カチオンは第４級アン
モニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩およびこ
れらの組合せよりなる群から選択されしかもその中の有
機カチオンは、炭素数８〜６００線状または分岐状アル
キル基の少くとも１個を含んでいるのが好ましい。有機
カチオンは、脂肪族炭素数が７よりも少ないβ、γ−不
飽和アルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基
、アラルキル基およびこれらの組合せから成る第１の群
から選択し九１つの基と、アルキル基から成る第２の群
から選択した第２の基とを含有するのが更に好ましい。

有機カチオン化合物の２つの追加の基は、脂肪族炭素数
が７よりも少ないβ、ｒ−不飽和アルキル基、炭素数が
２〜６のヒドロキシアルキル基、アラルキル基、炭素数
が１〜２２のアルキル基およびこれらの組合せからなる
第５の群から個々に選択するのがより好ましい。

前記の有機カチオンは、下記一般式 （式中、Ｘは窒素ま九はリンを表わし、Ｙは硫黄を表わ
し、Ｒ８は炭素数が８〜６０のアルキル基を表わし、Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ４は、水素、炭素数が２〜６のヒドロキシ
アルキル基、炭素数が１〜２２のアルキル基、アリール
基、アルキル基の部分に炭素数１〜２２をもつアラルキ
ル基およびこれらの組合せからなる群から個々に選ばれ
るよりなる群から選択できる。Ｘは窒素であるのが好ま
しい。

基Ｒ１について： 長鎖のアルキル基は、場合によっては分岐していてもよ
く、飽和していてもよく、置換されていてもよいが、基
の直鎖部分に８〜６０の炭素数を有していなければなら
ない。電は、炭素数が１２〜６０のアルキル基であるの
が好ましく、炭素数が１２〜２２のアルキル基であれば
更に好ましい。

長鎖アルキル基は、種々の植物油例えば、トウモロコシ
油、ヤシ油、大豆油、綿実油、及び、ヒマシ油並びに種
々の動物油脂例えばタロー油（牛脂油）を含めて天然産
の油から得られる長鎖アルキル基であり得る。アルキル
基は、α−オレフィンの如き供給原料から合成できる。

有用な分岐飽和アルキル基の代表的例には、１２−メチ
ルステアリルおよび１２−エチルステアリル基がある。

有用な分岐不飽和アルキル基の代表的例には、１２−メ
チルオレイルおよび１２−エチルオレイン基がある。非
分岐飽和アルキル基の代表的例には、ラウリル、ステア
リル、トリデシル、ミリスタール（テトラデシル）、ペ
ンタデシル、ヘキサデシル、水素化タローおよびドコソ
ニル基がある。非分岐不飽和で非置換の長鎖アルキル基
の代表的例には、オレイル、リルイル、ν　′ルニル基
、ソーヤおよびりｐ−がある。

基−１Ｒが、Ｒ４について： ”ｔ　、ｎＢおよびＲ４は、水素、炭素数が２〜６のヒ
ドロキシアルキル基、炭素数が１〜２２のアルキル基、
アリール基、アラルキル基のアルキル部分に炭素数１〜
２２をもつアラルキル基およびこれらの組合せからなる
群から個々に選択する。

Ｒ８は、脂肪族炭素数が７よりも少ないβ、−ｒ−不飽
和アルキル基、炭素数が２〜６のヒドロキシアルキル基
、アラルキル基のアルキル連鎖に炭素数１〜２２をもつ
アラルキル基およびこれらの組合せからなる群から選択
するのが好ましい。Ｒ３およびＲ４は、β、Ｔ−不飽和
アルキル基、炭素数が２〜６ａヒドロ午ジアルキル基、
炭素数が１〜２２のアルキル基、アラルキル基のアルキ
ル部分に炭素数が１〜２２の直鎖または分岐鎖を有する
縮合環部分を含めてばンジル及び置換はメチル部分があ
るアラルキル基およびこれらの組合せからなる群から個
々に選択するのが好ましい。

ヒドロキシアルキル基昧、ヒドロキシル基が正に荷電さ
れた原子に隣接する炭素で置換されていない脂肪族炭素
数が２〜６のヒドロキシル置１［肪族基から選択できる
。ヒドロキシアルキル基中のアルキル基は、芳香族環で
置換されていても良い。ヒドロキシアルキル基の代表的
例には、２−ヒドロキシエチル、３−ヒト目キシプロピ
ル、４−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシアキル、
２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、２−
ヒドロキシはメチル、２−ヒドロキシヘキシル、２−ヒ
ドロキシシクロヘキシル、３−ヒドロキシシクロヘキシ
ル、４−ヒドロキシシクロヘキシル、２−ヒドロキシシ
クロはメチル、３−ヒドロキシシクロはメチル、２−メ
チル−２−ヒドロキシプロピル、５−メチル−２−ヒド
ロキシブチルおよび５−ヒドロキシ−２−ペンテニル基
がある。

炭素数が１〜２２のアルキル基は、場合によっては、直
鎖状であってもよく、環状であってもよく、置換されて
いてもよい。有用なアルキル基の代表的例には、メチル
、エチル、プロピル、２−プロピル、イソブチル、シク
ロペンチルおよびシクロヘキシル基がある。

前記のアルキル基は、上述の長鎖アルキル基亀と同様な
供給源から誘導できる。

好ましいβ、ｒ−不飽和アルキル基は、場合によっては
、非環状であってもよく、置換されていてもよい。β、
ｒ−不飽和アルキル基は脂肪族炭素数が７よりも少ない
ことが好ましい。β、γ〜不飽和不飽和雪上した脂肪族
基は炭素数が４よりも少ないことが好ましい。β、ｒ−
不飽和アルキル基は、β、γ部分の不飽和個所に共役結
合する芳香族環で置換できる。β、ｒ−不飽和アル中ル
基は脂肪族基と芳香族環との両方で置換されていても良
い。

環状β、ｒ−不飽和アルキル基の代表的例には、２−シ
クロヘキシルおよび２−シクロはンベニル基がある。炭
素数が６以下の非環状β、γ−不飽和アルキル基の代表
的例には、プロ・）ルギル、２−フロはニル、２−ブテ
ニル、２−ペンテニル、２−へキセニル、３−メチル−
２−ｌｆニル、６−メチル−２−はンテニル、２．３−
・ジメチル−２−ブテニル、１．１−ジメチル−°２−
プロはニル、１，２−ジメチル−２−プロはニル、２，
４−はンタジエニルおよび２，４−ヘキサジェニル基が
ある。非環状芳香族置換化合物の代表的例Ｋｉｊ、、５
−フェニル−２−プロはニル、２−７エ二ルー２−ゾロ
はニルおよび５−（４−メトキシフェニル）−２−プロ
はニル基がある。芳香族及び脂肪族置換化合物の代表的
例には、３−フェニル−２−シクロヘキセニルおよび３
−フェニル−２−シクロはンテニル基がある。前記アル
キル基は、芳香族環で置換できる。

前記アリール基の例としては、フェニル基があり、さら
ＫＮ−アル午ルアニリンおよびＮ、Ｎ−ジアルキアニリ
ン（この場合、アルキル基の炭素数は１〜２２である）
Ｋ存在するような置換フェニル基、ｏ−ｌｍ−またはｐ
−ニトロフェニルおよびｏ−％ｍ−またはｐ−アルキル
フェニル（この場合、アル中ル基の炭素数は１〜２２で
ある）、２−１３−１たは４−ハロフェニル（この場合
、ハロ基はクロロ、ブロモま九はヨードである）、２−
１５１＆は４−カルボキシフェニルおよびアルキルアル
コールから誘導したアルコールとカルボキシフェニルと
のエステル（この場合、アルキル基の炭素数は１〜２２
である）、フェノールの如きアリールベンジルアルコー
ルの如きまたはアラルキルでエステル化されているエス
テル屋のカルボ中ジフェニル基ならびにナフタレン、ア
ントラセン、フェナントレンの如き縮合環を含むアリー
ル基がある。

アラル午ル基の代表的例は、下記の如くである。

−）インジル基％（ｂ）置換はメチル基例えばハロゲン
化インジル、ハロゲン化ベンズヒドリル、ハロゲン化ト
リチル、アルキル部分に１〜２２の炭素数ｔ−４−１）
１−へロー１−フェニルアルカン例、ｔｔｆ、１−ハロ
ー１−フェニルエタン、１−ハロー１−フェニルゾロノ
ン及び１−へロー１−フェニルオクタデカンの如き化合
物から誘導した置換ベンジル基、（ｃ）ｏ−１ｍ−また
はｐ−クロロはメチルハライド、ｐ−メトキシベンジル
ハライド、０−ｌｍ−ま九はｐ−ニトリロベンジルハラ
イドおよびアルキル部分に１〜２２の炭素数をもつ０−
ｌｍ−またはｐ−アルキ・ルベンジルハライドから誘導
した置換ベンジル基、（ｄ）２−ハロメチルナフタレン
、９−ハロメチルアントラセ／および９−ハ！メチルフ
ェナントレンから誘導されるものの如く縮合環を有する
ばメチル基型の基（この場合、縮合環を有するベンジル
基型の基の上にあるハロ置換基は、クロロ、ブロモ、ヨ
ードであるかあるいはこのはメチル基型の基が親核性攻
撃を受けるに、　際して脱離基として作用するような別
種の基。しかも前記のベンジル基型の基の上に存在する
脱離基は親核性攻撃を受けると親核剤と取代えられ°る
ような種類のものである。

上述の有機′カチオンと、塩素イオン、臭素イオン、ヨ
ウ素イオン、亜硝酸イオン、ヒドロキシトイオン、酢酸
イオン、硫酸メチルイオン又はこれ。

らの組合せであるアニオン基とから１つの化合物が形成
される。イオン基とから生成する。アニオンは、塩素イ
オン、臭素イオン又はこれらの組合せであるのが好まし
く塩素がより好ましいが、別のアニオン例えばヨウ素イ
オン、酢酸イオン、ヒドロキシドアニオン、亜硝酸アニ
オン等も有機カチオン化合物中のカチオンを中和するた
め、該化合物中に存在できる。

有機カチオン化合物（塩）は、米国特許第２、５５５．
５５６号、第２．７７５．６１７号および第へ１仏８１
９号明細書に開示されている如き方法によって調製でき
る。

本発明において有用な有機アニオンは、有機カチオンと
反応することができ、有機カチオン−有量）は、５，０
００又はそれ以下であれば好ましく、１．０００又はそ
れ以下であれば最屯好ましく、明細書に記載の如く１分
子機シ少くとも１つの酸性部分を含む。有機アニオンは
、ｐＫＡ値が約１１．。

よ抄も小さい有機酸から誘導するのが好ましい。

前述し九如くこの有機アニオンの供給源となる有機酸は
、有機カチオン−有機アニオン錯体の形成を可能にし且
つその後に滲透反応を生起させ得るために前記の好まし
いｐＫＡ値を有するイオン化できる水素原子を少くとも
１個含んでいなければならない。

更に、加水分解すると所望の有機アニオンを与える化合
物も有機アニオンとして使用できる。このような代表的
化合物は、下記の如くである。

１）酸無水物、例えば無水酢酸、無水マレイン酸、無水
コハク酸、無水フタル酸等。

２）酸ハライド、例えば塩化アセチル、塩化オクタノイ
ル、塩化ラウロイル、臭化ラウロイル、臭化ベンゾイル
等。

’５）１．１．１−４リハライド類、例えば１．１．１
−ドリクロロエタン、１１，１．１−トリブロモオクタ
ン等。

４）オルトエステル類、例えばオルトギ酸エチル、オル
トステアリン酸エチル等。

有機アニオンは、酸または塩の形であってよい。

その塩はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
ニアおよび有機アミンから選択できる。代表的塩には、
水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム
、ガルシウム、バリウム、アンモニウムおよび有機アミ
ン例えば、エタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン、メチルジェタノールアミン、ブチ
ルジェタノールアミン、ジエチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリエチルアミン、ジブチルアミン、及びこれらの
組合わせとの塩がある。好ましいアルカリ金属塩はナト
リウム塩である。

前記のように有機アニオンは酸の形であっても嵐いが、
そのような酸として使用して本発明で使用できる適当な
酸性官能有機化合物を以下に挙−げ−る。

１）　カルボン酸類 （８）ベンゼンカルボン酸類、例えば安息香酸、ｏ−％
ｍ−およびｐ−フタル酸、１，２．５−はンゼントリカ
化ボン酸、１．２．４−ベンゼントリカルボン酸、１，
５．５−ベンゼントリカルボンｆｌｌ、１，２，４．５
−ばンゼンテトラヵルボン酸、１，２，３，４，５．６
−インゼンヘキサカルボン酸（メリット酸） （ｂ）　　一般式ｎ−（ｃｕｔ）ｎ−ｃｏｏｎ　　（式
中、ｎは、０〜２０の整数を表わす）のアルキルカルボ
ン酸類、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、はンタン酸
、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デ
カン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン散、テ
トラデカン酸、はンタデカン酸、ヘプタデカン酸、ヘプ
タデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）、ノナデ
カン酸、エイコンン酸（Ｃ）　　一般式ＨＯＯＣ−（Ｃ
Ｈｔ）ｎ−ＣＯＯＨ（式中、ｎは、０〜８の整数を表わ
す）のアルキルジカルボン酸類、例えばシュウ酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタ゛ル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スペリン酸、アゼライン１、セパシン酸、 （ｄ）　　ヒドロキアルキルヵルボン酸類、例えばりエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸、マンデル１！、１２−、ヒド
ロキシステアリン酸、 （、）　　不飽和アルキルカルボン酸、例えばマレイン
酸、フール酸、ケイ皮酸、 （ｒ）　　縮゛合環系芳香族カルボン酸類、例えばナフ
タレン酸、゛ナンドラセンカル′ボン酸、（ｇ）　　脂
環族カルボン酸、例えばシクロヘキサンカルボン酸、シ
クロはンタンヵルボン酸、フランカルボン酸。

２）有機硫黄酸塩− 一）　スルホン酸類 （１３ベンゼンスルホン酸類、例えばにンゼンスルホン
酸、フェノールスルホン酸、ｖデシルベンゼンスルホン
酸、（ンゼンジスルホン酸、ｋンゼントリスルホン１１
．ｐ−）ルエンスルホン酸、電２）　　アルキルスルホ
ン酸類、例えばメタンスルホン＠、エタンスルホン酸、
ブタンスルホン酸、ブタンジスルホン酸、スルホコＩ−
り酸アルキルエステル類例えばジオクチルサクシニルス
ルホン酸及びアルキルポリエト中シナクシニルスルホン
酸、伽）　硫酸アルキル類、例えば硫酸ラウリル半エス
テル、硫酸オクタデシル半エステル、３）　有機亜リン
酸類 （式中、Ｒはアリール基又は炭素数が１〜２２のアルキ
ル基ｔＩＩわす）のホスホン酸類−）　次式　　０ （式中、Ｒは了り一ル基又は炭素数が１〜２２のアルキ
ル基を表わす）のホスフィン酸類例えばジシクロへ中シ
ルホスフィン酸、ジプチルホスフィン酸、ジラウリルホ
スフィン酸、 （＠）　　次式　　８ ％式％ （式中、Ｒはアリール基又は炭素・数が１〜２２０アル
キル基を宍わす）のチオホスフィン酸類、例えばジ−イ
ンブチルジチオホスフィン酸、ジプチルジテオ本スフィ
ン酸、ジオクタデシルジテオホスフィンｌＩ。

−）　亜りン酸塩類、即ち次式：　ＨＯ−Ｐ（０幻宜拭
中、翼は、炭素数が１〜２２０アルキル基ｔ−表わす）
の亜リン酸のジエステル類、−例えば亜り装置ジオクタ
デシル、 一部　苧ン酸塩類、即ち次式　　Ｏ １２ ［０−Ｐ（ＯＲ）ｍ （式中、Ｒ１１、炭素数が１〜２２０アルｄＦ＃基を員
わす）のリン酸の一エステル類、例えばダン酸ジオタタ
デシル ４）　　フェノール類、例えばフェノール、ノ１イドロ
キノン、ｔ−プチルカテコ二ル、ｐ−メトキシフェノー
ル、ナフトール類。

（式中、翼はアリール基又扛炭素数が１〜２２のアルキ
ル基を表わす）のチオ酸類、例えばチオサリチル酸、チ
オ安息香酸、チオ酢酸、チオラウリン酸、チオステアリ
ン酸。

６）　アミノ酸類、例えば天然アミノ＊＊およびその誘
導体例えば６−アミノヘキサン酸、１２−アミノｖデカ
ン［１、Ｎ−フェニルグリシン、５−アミノクロトン酸
。

７）重合体状の酸類、ｌＩ！ｌに酸性モノマーから作ら
れた重合体中に残存する酸基を含む重合体状の酸類、例
えば低分子量のアクリル酸重合体又は共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体。

８）　各種の酸類および酸塩、例えばフェロシアン酸塩
、フェリシアンｆｉｌ頃、テトラフェニルホウ酸ナトリ
ウム、ホスホタングステン酸、ホスホｍｅ。

あるいはその他、有機カチオンと強固なイオン対【形成
するよりなアニオン即ち有機カチオンに作用すると水不
溶性の沈澱を生ずるようなアニオン。

取扱の便宜上、本発明に係る親有機性クレー反応生成物
の有機物総含量はオルガノクレーの約５０重量−よｐ４
少なくするのが好ましい。より多量でもよいが１反応生
成物としての親有機性クレーの濾過、乾燥および粉砕が
困難となる。

クレーのカチオン交換容量および有機アニオンＯカチオ
ン反応活性を満足させるのに十分な量の有機カチオンを
使用する。原料クレーおよびアニオンのカチオン交換容
量の合計値を越える量の追加カチオンを所望ならば使用
できる。例えば、スメタタイト型クレーを用いた場合、
原料クレーと有機アニオンとのカチオン交換容量の合計
値のうちの少くとも一部を満足させるのＫは少くとも９
０電り当量の有機カチオンを必要とする。８０〜２００
建り当量（Ｍ、１．）好ましくは、１００〜１６０ンり
当量の有機カチオン量を使用するのが良い。これよりミ
リ当量比が低いと、有機カチオンと原料クレー又社有機
アニオンと０反応が不完全となり、その結果、有効でな
いゲル化剤が生ずることになる。

スメクタイト型タレ−に加える有機アニオンの量は、所
望の大きい分散特性ｔｌＩ！！遺される親有機性クレー
に付与するのに十分な量とすべきである。

この添加量はミリ当量比で定義され、クレー１００社活
性クレーが１００嘔であることを基準にして）当ｖオル
ガノクレー中の有機アニオンのミ’Ｊｆｉ量（Ｍ、Ｌ）
　　数である。

本発明Ｏ１Ｎ有機性クレーは５〜１００、好ましくは１
０〜５００アニオン叱り当量比ｔもたねばならない。

有機アニオンは、固体または水溶液として所望のｔｌＪ
ｆｉ量比に相当する量で他の反応剤に攪拌下に添加し１
視的に均一に見える混合物が得られるようにするのが好
ましい。

本発明で用いるスメクタイト屋クレーは、天然産のもの
を使用するか又は合成する。適当なりレーには、モンモ
リロナイト、ベントナイト、ベイプライト、ヘクトライ
ト、サポナイト、ステベンナイト等がある。更に詳しく
言えば、スメクタイト製りレー扛、クレー１００１１当
り少くとも７５之り重量０カチオン交換容量を有する。

特に望ましい種類のクレーは、ワイオミング産の天然種
のベントナイトおよびヘクトライト（膨潤性！ダネシウ
ムーリテウムシリケートクレー）である。適切な合成ス
メクタイト型クレーは、通常の手段例えば、気成法及び
水熱法によシ合成できる。

用いるクレー、％に、−：ントナイト型クレーは、ナト
リウム形でない場合は、ナトリウム形に転換して用ｉる
のが好まし−。ナトリウム形に変えるのは、クレーの水
性スラリーを調製し、これをナトリウム形のカチオン交
換樹脂床に通して行うのが便利でら°る。別の方法とし
て、クレーを水および可溶性のナトリウム化合物例えば
、炭酸す）リウム、水酸化ナトリウム等と混合し１次い
で１、ノダギルまた嬬押出機を用いて諌混合物を剪断力
をかけながら混練してもよｉｏ 用匹るスメクタイト１りＶ−のカチオン交換容量は１周
知の酢酸アンモニウム法で測定できる。

用いるクレーを、約１〜ｇｏｓ、好ましく轄約２〜２０
囁、更に好ましくは２〜７−の濃度で水中に分散させる
のが好ましい。スラリーは反応前に攪拌する。

本発明で用いる有機カチオン化合物は、ｌｉ１票原子に
結合し几所望数の長鎖アルキル基を有するアミンを出発
原料とする先行技術の標準法によって調製される。この
長鎖アルキルを有するアミンを次いでアルデヒドによる
還元アルキルイヒおよび／ま７ｔはアルキル／１ライＶ
の親核変位によって反応させて、所望の第４級アンモニ
ウム化合物を生成する。

本発明に係る流体は、水性相例えば塩イヒナトリウム、
塩化カルシウム等の無機塩の水溶液を含むことがで散る
。これらの塩の添加は任意であるが、これらの塩は、水
利可能なりレーを含む生成物の水性相Ｏ滲透圧を増大さ
せる。

流体中の水のｌｋｌ［ａ、各種の因子例えば流体の重量
条件、所望の流動特性、坑底の温度、掘削、孔あけ又は
完結の操作条件によって決まる。−１般に、水の使用量
は約２〜５０容量−の範囲とする′Ｏが好ましい。この
範囲は、油を基剤とする流体が油の点火温度に曝露され
た際に、防火に役立つ。

更Ｋ、本発明の流体は水の汚染に対して優れた許容性を
有し、流体の流動特性は、水性流体の流動性と匹敵し得
る数値に制御できる。

流体に水相を使用する場合、油中水（Ｗｌｏ）相用に慣
用の乳化剤【使用すべ５きであり、非水流体にも慣用の
乳化剤【使用してもよい。乳化剤の使用量は、存在する
水の量および所望の乳化度に応じて主として決まる。一
般に、１バレル当夕２〜３０／ンド好ましくは５〜２０
ポンＶの乳化剤が、所１１０ゲル強度および一過調整度
を達成するＯＫ満足であるのが見出された。

本実ＩＮＯ油基剤流体は、流体密度を７．５〜２２ポン
ド／ガロンに調節するために通常の増量せ例えばパライ
）差びに流体の減損調節を含むことができる。

以下の実施例で使用したスメクタイトｆｆｉクレーは、
ヘクト２イトおよびワイオミング産（ントナイトである
。用いたクレーは、水中でス２り一化し、遠心分離処理
して、通常原料のクレー組成分の１０〜約５０−にもな
り得る非クレー不純物を本質的に全て除去した。ワイオ
ンング産インドナイトクレーのスラリーを、カチオン交
換樹脂の床に通送させてクレーをナトリウム形に変える
。

以下の実施例１〜４は１本発明に係る親有機性りに一反
応生成物を形成するためにオルガノクレーとの反応剤と
して使用できる。各種の有機カチオン化合物の調製法を
示しである。

例示した有機カチオン化合物は、本発明で用いるカチオ
ンを代表するものであって、実用の化合物のみを包含す
る仁とを意図するものでない。

下記の実施例は本発明管説明するためのものであり、本
発明を限足するものＣ′はない。すべての−は但し書き
がなければ重量−である。塑性粘度。

降伏点および１０秒ゲル化度社、米国石油協会の流体標
準試験法、第６版、（１９７６）のＡＰＩＲＰ１５Ｂに
記載の方法によって測定した。

実施例１ メテルジ（水素化タロー）アミン８２４．７９、イソプ
ロピルアルコール５５０１１７　、　ＮａＨＣＯ３２５
０１＃ｉ化７１フル１９１．３．９および触媒としての
臭化アリル１０ｆｉを、凝縮器を備えた４Ｉ！反応容器
内て混合する。該混合物を加熱還流させた。試料を採散
し、濾過し、　ＨＣｊおよびＮｍＯＨで滴定した。

アミンＭＣＩはｏ、ｏ’＊であり、アミンは１．８−で
あったので１反応は完了したと考えられる。ムＭ２ＨＴ
の最終分析結果によれば、８５１．１７の有効ダラム分
子量を示した。

実施ｆ／４２ ５−クレースラリー（ナトリウム形のワイオミング産ベ
ントナイト）を攪拌しながら６０″ＣＫ加熱した。有機
アニオン化合物、即ち、安息香酸ナトリウム（分子量１
４４．１１　）　４．８６５７ＪＦ　（ンり嶋量Ｍ、ｌ
、比２２．５）　ｋ＊に溶解した。この有機アニオン溶
液をクレースラリーに添加し、６０’ＣＫおｉて１０分
間反応させた。エタノールメチルジ（水素化タロー）ア
ンモニ）りムクロライド（ｉａＭ２ＨＴ）（分子量７４
５　）　（Ａｒｍａｋ　Ｃｏ−＊　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　
ｏｆムｋｒｏｎａ　Ｃｏｒｐ、）　１５６．８９　ｆｌ
　（ミリ当量比１２２．５）を２−プロピルアルコール
５０ｑＩＩ水溶液に溶解した。このカチオン溶液を添加
し、６０″ｃ−こお９て４５分間攪拌した。オルガノク
レー（１１Ｍ２ＨＴ／安息香酸塩／ベントナイト）を真
空フィルター上に捕集した。フィルタケーキを温水で洗
浄し、６０℃にｂｖｓｃ乾燥させた。乾燥し友オルガノ
クレーをハンマーミルで粉砕して粒度を減少し、次いで
２００メツシユの米国標準篩を通して篩分した。

実施例６ ３ｍクレースラリー（ナトリウム形のワイオミング産ベ
ントナイト）を攪拌しながら６０℃に加熱した。有機ア
ニオン化合物、即ちｐ−フェノールスルホン酸すＦリウ
ム塩（分子量２３２．１９）７．８５９Ｃミリ当量比２
２．５）を水に溶解した。

この有機アニオン溶液をクレースラリーに加え、６０℃
Ｋ＞Ｖｓて１ｏ分間反応させた。インジルメテルジ（水
素化タロー）アンモニウム・クロライド［ｎｍ２ｎＴ］
１３４．４２ｇ（ミリ当量比１２２．５　）を２−プロ
ピルアルコールｓａｓ水溶液に溶解させた。このカチオ
ン溶液ヲ加え、６０℃にお−て４５分間攪拌した。オル
ガノクレー（８Ｍ２Ｈテ／ｐ−フェノールスルホン酸／
ベントナイト）を真空フィルター上に捕集した。フィル
ターケーキを温水で洗浄し、６０℃におｉて乾燥させた
。乾燥したオルガノクレーをハンマーミルで粉砕して粒
度を減少させ、次いで２００メツシユの米国標準篩で篩
分した。

実施、例４ ３囁タレ−スラリー（ナトリウム形のワイオミング産イ
ンドナイト）を攪拌しながら６ｏ″Ｃに加熱した。有機
アニオン化合物、即ち、サリチル酸のナトリウム塩（分
子量１６０．１１　）５．４ＯＮ（ミリ当量比２２．５
）を水に済解させた。この有機アニオン溶液をクレース
ラリーに加え、、６０”Ｃにお−て１０分間反応させた
。実施例１で調製したλＭ２ＨＴ１３４．７２１（ミリ
当量比１２２．５）を２−プロピルアルコール５ｏチ水
溶液に溶解させた。このカチオン溶液を加え、６０℃に
おりて４５分間攪拌し友。オルガノクレー（λＭ２ＨＴ
／サリチル酸塩／ベントナイト）を真空フィルター上−
こ捕集した。フィルターケーキを温水で洗浄し、６０℃
４Ｃオいて乾燥させた。乾燥したオルガノクレーをハン
マーミルで粉砕して粒度を減少させ、次いで２００メツ
シユの米国標準篩で分級した。

実施例５〜９ ディーゼル油０．６３バレル、乳化剤（インパームル、
ＮＬ　Ｉａｄｕｍｔｒｉｅｓ＋　Ｉｎｃ、社製）８ポン
ド、濾過調整剤であるアミンリグナイト（ジュラトンＨ
Ｔ　、　ＮＬ　ｌ５ｄｕｓｔｒｉｅｓ＋　Ｉｎｃ、社製
）８ポンド、石灰４ボンド、および水０．１１バレルを
２０分間攪拌した。

塩化カルシウム２２ポンＰと、パライト（ハロイド、　
ＮＬ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　Ｉｎｃ、社１ｆｔ）３
２５ポンドと、実施例２〜４で調製した３種のベントナ
イトクレー嬢稠剤５ボンドを、市販製品即ちジメチルリ
（水素イヒタロー）アンモニウム・クロライド（２Ｍ２
ＨＴ）／ベントナイトおよびペンジルメチルジ（水素化
タロー）アンモニウム・りａ？（）’（ＢＭ２ＨＴ）／
ベントナイトに加えて用いる。

混合流体を、実験を行い標準レオロジーデータについて
９５′Ｆで試験し、実験結果をｆＸ２表に示した。各実
施例の何れの試料も、攪拌後沈降しなかった。

第　　２　　表 μυネン酸塩／ば　２４　　　　１４　　　　　１６ン
トナイト ８　　　２Ｍ２ＨＴン４トントナイト　　ｌ　　　　　
　　　１６　　　　　　　　　１９９　　　８Ｍ２ＨＴ
／＜ントナイト　　２４　　　　　　　１４　　　　　
　　　　１８実施例５〜９の未攪拌パッチ分を１５０°
Ｆにおいて１６時間揺動させた。何れの実施例でも沈降
は認められなかった。流体ｔ−２５分間攪拌し、８８Ｔ
において実施例５の如く標準レオロジーデータについて
試験した。実験結果を以下の第３表に示した。何れの実
施例でも、攪拌後沈降しなかった。

第　　５　　表 実施例　　降　伏　点　　１０秒ゲル化度　　１０秒ゲ
ル化度５　　　　　１４　　　　　　　７　　　　　　
　１０６　　　　　　２２　　　　　　　　１４　　　
　　　　　　１７７　　　　　１６　　　　　　１１　
　　　　　　１５８　　　　　　２０　　　　　　　１
３　　　　　　　　１８９　　　　　　２１　　　　　
　　　１４　　　　　　　　　１９ディーゼル油０．６
０バレル、乳化剤（インメームル、ＮＬ　Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉｅｓ、　Ｉｎｃ、社製）８ポンド、７オンリグナイ
ト濾過調整剤（ジュラトンＮＬＩｎｄｔ＋５ｔｒｉ＊ｓ
、　Ｉｍｅ、社製）８ボンド１石灰５ポンド、＄１［１
１，０ボンド／ガロンの塩化カルシウム溶液０．２０Ａ
レルおよびパライト（ハロイド、　ＮＬＩｓ＋ｄｗｓｔ
ｒｉｅ＋ｓ、　Ｉｎｃ、社製）６２０ポンドからなる流
体Ｏ５５０１１７Ａ　ツテ分を混合し、ハミルトン・ビ
ーチ混合機中で１５分間攪拌し、水浴中で２８７に冷却
した。実施例２〜４で調製したゲル化剤ＫＭ２ＨＴ／安
息香酸塩／ペントｔイト、８Ｍ２ＨＴ／ｐ−フェノール
スルホン酸塩／ベントナイトおよびムＭ２ＨＴ／サリチ
ル酸塩／ハントナイトの各々を、６ボンド／バレルの濃
度でライトニン混合機を用いて低剪断度で５分間に亘っ
て混合した。

粘度針カップ内の低温部署をファン（ＦａＢｎ）５５粘
度計内に置き、７０°ＰＫ昇温しなから６００　ｒｐｍ
で攪拌した。次いで、前記パッチ分ｔ−１２５“ＰＫ設
定した予熱カップジャケット内に置き、１１０”ＰＫ加
熱した。３０〜７０°Ｆの間では５°Ｆの昇温に且つ７
０〜１１０°Ｆの間では１０＠Ｆの昇温に％塑性粘度、
降伏点および１０秒ゲル（化［）ｔ−測定した。測定結
果は第１図に示しである。

１１５°Ｆの試料１５〜１９ｔ−へミルトン・ビーチ混
合機内で１５分攪拌し、８０°Ｆに冷却して実施例５と
同様に試験を行なった。実験結果を第４嵌に示した。

第　　４　　表 ＾〜−ゆ１貼糺／ベン　　５１　　　　　２７　　　　
　　２？トナイト １Ｓ　　２Ｍ２ｒ／”Ｓ／）す（）５０　　　　　２１
　　　　　　　２４１４１Ｍ２麓℃〆（ントナイト　５
０　　　　　２５　　　　　　２８’実施例１５〜１９ ディーゼル油０．４１バレルと、実施例２〜５で調製し
たｙｋ化剤のクレーならびにアニオン反応剤を加えずに
調製した２Ｍ２Ｈテ／にンシナイトおよび８Ｍ２Ｈ〒／
ベントナイ）０１２ポンドとからなる流体ｏパッチ分を
ハｊ　Ｊ＆　）ン・ビーチｉ会機内で低速で５秒間混合
攪拌した。ディーゼル油０，４１メレル、アスファルト
（パーイドアスアアルト、風、！謙ｄｍｓｌｒｉ＊ｍ、
　Ｘ層喀０社製）１８ポンド、およびパライト（パロイ
ド。

ＮＬ　Ｉｎｄｕｓｔｒｌ＊ｇ、　Ｉｍｅ、社製）０．２
７５ボンドを上記で製造したパッチ分と混食し、ハミル
トン・ビーチ混合機内で１５分間攪拌した。

実施例１５〜１９の試料５５０ｄを９３°Ｆにおいて実
施例５と同様にレオロジー特性にりいて試験した。結果
を以下の第Ｓ＊に示した。

第　５　表 １６８Ｍ２ＨＴ／ｐづν→ スーツ酸塩／ベント　　１７　　　　　　７　　　　　
５１ナイト １８　２Ｍ２ＨＴ、〆くントナイト　　　５４　　　　
　　５４　　　　　　　７４１９　８Ｍ２ＨＴ／＜ント
ナイト　　　２５　　　　　　１１　　　　　　　４０
実施例１５〜１９０試料５５０ｗＬｔ１１５０℃にかい
て１６時間高温揺動させた。パッチ分を８０７に冷却し
た後、固体の沈降の有無を調べてから９５＠Ｐにおいて
実施例５と同様にレオロジー特性全測定した。測定結果
を以下の第６表に示した。

第　　６Ｉｉ！ トナイト １８　　２Ｍ２Ｈ賞／６くントナイト　　９１　　　　
　　　　　５５　　　　　１００１９　８Ｍ２ＨＴ、〆
＜７トｔ４ト　６９　　　　　　　５９　　　　１０８
泥質ケーキおよびｐｔｅ各試料にもどして攪拌し、パッ
チ分を５５０＠ＰＫ＄＞−て１６時間熟成し大。

各パッチ分を８０〒に冷却し、固形物沈降の有無を調べ
た。パッチ分を５分間攪拌し、実施例５と同様に実験を
行なった。実験結果を以下の第７辰に示した。

第　　７　　費 スルホン酸塩／ベント　　７０　　　　　１４　　　　
　５１ナイト １８　２Ｍ２ＨＴ／ベントナイト　１２０　　　　　．
４５　　　　　８２１９　１Ｍ２ＨＴ／’Ｓントナイト
　　９９　　　　　　４１　　　　　　７Ｂ実施例２０
〜２４ ディーゼル油０．６９バレルと、乳化剤（ＥＺフマルＮ
Ｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　Ｉｎ＠、社製）６ポンＶ
と、／（ライト（バロイｌ’、ＮＬ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ｅｓ、　Ｉｎｅ、社製）２２５ポンＦと、塩化カルシフ
４２４ポンドと、実施例２〜４で調製したｌル化剤の有
機タレ−ＥＭ２Ｈ丁／安息香酸塩／ベントナイ）　、’
　８Ｍ２Ｈ〒／、−フェノールスルホン酸塩／インドナ
イトおよびムＭ２Ｈテ／ナリテル酸塩／インドナイトな
らびに実施例５に１載の２Ｍ２ＨＴ／インドナイトお゛
よび１Ｍ２Ｈ’ｒ／ベントナイトの各タレｉ６ポンドと
からなる流体の３５０−パッチ分ｔハミルトン・ビーチ
混合機内で２０分間混合、攪拌した。

実施例２０〜２４のパッチ分５５０ｍｔ８８？にお−て
実施例５と同様にレオロジー特性にりいて試験した。実
験結果を以下の第８表に示した。

第　　８　　表 ルスんホン酸塩〆くン　　８　　　　　４　　　　　　
６トナイト ２５　　２Ｍ２ＨＴ／’り（／ドブーイト　　　　８　
　　　　　　　　５　　　　　　　　　　６２４　　Ｂ
Ｍ２ＨＴ／Ｓントナイト　　８　　　　　　４　　　　
　　５実施例２０〜２４の試料５５０ｄを１５０νにお
いて１６時間高温揺動させた。パッチ分Ｙｔ８０＠ＰＫ
冷却した後、固形物の沈降の有無を窮ぺてから８４′Ｆ
において実施例５と同様にレオロジー特性を測定した。

実験結果を以下の第９表に示した。

第　　９　　我 実施例　降　伏　点　　１０秒ゲル化度　１０分メル化
度２０　　　　　９　　　　　　　　　　　５　　　　
　　　　　５２１　　　　９　　　　　　　　５　　　
　　　　７２２　　　１０　　　　　　　　５　　　　
　　　　Ｂ２５　　　１５　　　　　　　　８　　　　
　　１４２４　　　　９　　　　　　　　４　　　　　
　　５泥質ケー中およびＦｉｌを各試料にもどして攪拌
し、パッチ分’に′！１５０℃において１６時間熟成し
た。

各パッチ分ｖｉ−８０１２に冷却し、固形物沈降の有無
を調べた。Ｘツテ分ｔ５分間攪拌し実施例５と同様Ｋｌ
ｌ験を行なった。ＩＩＴ−ＨＰＦ液ｔ−５５０７の各パ
ッチ分に行なう。実験結果を以下の第１０１Ｉ！に示し
た。

−第　　１０　１！ 実施例　　降　伏　点　　１０秒ゲル化度　１０分ゲル
化度２０　　　　　　１０　　　　　　　　　　５　　
　　　　　　　　５２１　　　　　　　６　　　　　　
　　　　４　　　　　　　　　　５２２　　　　　９　
　　　　　　４　　　　　　　５２５　　　　１２　　
　　　　　５　　　　　　　６２４　　　　　８　　　
　　　　４　　　　　　　５ディーゼル油０．６５バレ
ルと、乳化剤（インパームル、　ＮＬ　Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉ＠ｓ、　Ｉｎｃ、社製）８ポンドと、水０．１１バレ
ルと、ノ２ライト（パロイド、ＮＬＩｎｄｕｓｔｒｉ＠
ｓ、　Ｉｎｃ、　　社製）３２５ポンドと、濾過助剤（
デュ’）　ト：ｙ、　ＮＬ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　
Ｉｎｃ、社製）８ポンドと、塩化カルシウム２２ポンド
と、°石灰４ボンＰと、それぞれ実施例２〜４で調製し
たゲル化剤のクレー、１Ｍ２ＨＴ／安息香酸塩／ベント
ナイト、１Ｍ２ＨＴ／ｐ−フェノールスルホン酸塩／ヘ
ントナイトおよびＡＭ２ＨＴ／サリチル酸塩／はントナ
イト、実施例５に記載の市販のクレー。

２Ｍ２Ｈテ／インドナイト、Ｂ　Ｍ　２　ＨＴ　／イン
ドナイトならびＫｊ！Ｋ　１つの市販クレーの各クレー
９ポンドとからなる流体の５５Ｑｉｌメッテ分を用いる
。

実施例２５〜２９０試料５５０１１７について９２？に
お−て実施例５と同様にレオロジー特性にりｉて試験し
た。実験結果を以下の第１１１！に示した。

イト ２８　２Ｍ２Ｈ？、〆くントナイト　　６０　　　　　
　２２　　　　　　３３２９　１Ｍ２ＨＴ、〆くントナ
イト　　　５１　　　　　　　２４　　　　　　　２８
バッチ分ｔ−３００’Ｆにおいて１６時間熟成し、８１
”ＰＫ冷却し、固形物の沈降の有無を調べた。

パッチ分子：１０秒間攪拌し、９０”Ｆにおいて実施例
５と同様に試験した。実験結果を第１２表に示した。

第　　１２　　ｌ！ 実施例　降　伏　点　１０秒ゲル化度　１０分ゲル化度
２５　　　　５２　　　　　　１８　　　　　　　２５
２６　　　　２９　　　　　２５　　　　　　　２Ｂ２
７　　　　２７　　　　　２０　　　　　　　２６２８
　　　　５４　　　　　１８　　　　　　　２６２９　
　　　２６　　　　　２４　　　　　　　２９本発明扛
、もちろん上記実施例に限定されるものではなく１本発
明の範囲内にお−て各種の変更が可能であることは明白
である。

【図面の簡単な説明】

図−面は種々のゲル化剤（実施例１Ｏ−１３）を用いて
の温度（Ｐ、横軸）Ｋ対する１０秒ｙル（ポンド／１０
０ｆｔ−縦軸）を示す図表である。 −　　　♀　　　ｏ　　　　　ｏ　　　　　ｏ　　　　
○ｒＱ　　　　　　　　　Ｎ　　　　　　　　　　−Φ 一 特許庁長官殿　　　　　　　卵°博　リ”°０１、事件
の表示 昭和５６年　特許願　第１８２４１３号２、発明の名称 親有機性カチオンクレーを含有する油基剤流体３、補正
をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　所　　アメリカ龜開滅、ニューヨーク、ニューヨー
ク。 アベニュ・オブ・アメリカ、ｌ　、　１．２３０名称　
　　　エヌ・エル・インタ〉トリーズ・インコーホレイ
テッド４、代理人 ６、補正の内容 出願時にゼロックスの図面を提出し九ため、図面を浄書
したもの

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　油を基剤とした流体において、油相と、上記液体
   １バレル当り約１〜５０ポンドの親有機性クレーゲル化
   剤とからなり、上記ゲル化剤は、有機カチオン化合物と
   、有機アニオンと、スメクタイト型クレー１００ｆ当り
   少くとも７５ミリ当量のカチオン交換容量を有するスメ
   クタイト型クレーとの反応生成物よシなり、しかも有機
   カチオンな反応生成物よりなることを特許とする油基剤
   流体。、 ２、油を基剤とした充填用流体であって、油相と、上記
   液体１バレル当り約６〜５０ボンドの親有機性クレーゲ
   ル化剤とからなシ、上記ゲル化剤は、有機カチオン化合
   −物と、有機アニオンと、スメクタイト型クレー１００
   ｆ当り少くとも７５ミリ当量のカチオン交換能を有する
   スメクタイト型クレーとの反応生成物からなり、しかも
   有機カチような反応生成物よりなる特許請求の範囲第１
   項記載の油基剤流体。 五　油を基剤とした充填用流体を油井孔内の環状空間内
   に圧送し、しかる後に上記充填用流体をゾル化すること
   からなる油井孔のケーシングの絶縁法に１油相と、上記
   液体１バレル当り約６ご５０ボンドの親有機性クレーゲ
   ル化剤とよりなる充填用液体を用いることなり、上記ゲ
   ル化剤は、有機カチオン化合物と、有機アニオンと、ク
   レー１００ｆ当り少くとも７５ミリ当量のカチオン交換
   能を有するスメクタイト型クレーとの反応生成物からン
   で置換されているような反応生成物よりなる特許請求の
   範囲第１項記載の油基剤流体。 ４、　有機カチオンが、下記一般式 〔式中、Ｘは、窒素またはリンを表わし、ＹＦｉ、硫黄
   を表わし、電は、炭素数８〜６ｅ個のアルキル基先我わ
   じ、Ｒ１、Ｒ８およびＲ４は、水素、炭素数２〜６個の
   ヒドロキシアルキル基、炭素数１〜２２個のアルキル基
   、アリール基、アルキル基の部分に１〜２２個の炭素数
   をもつアラルキル基およびこれらの組合せからなる群か
   ら個々に選ばれる〕のカテｉノからなる群から選ばれ：
   スメクタイト型クレーが、クレー１００を当り少くとも
   ７５ミリ当量のカチオン交換能を有し、その際有機カチ
   オンー有機アニオン錯体が、スメクタイト型り侵入 レーに番番しており且つスメクタイト型クレーはカチオ
   ン交換個所が有機カチオンで置換されているようなカチ
   オン交換能を有する特許請求の範囲第１項記載の流体。 −５，Ｒ，が炭素数１２〜６０個の長鎖アルキル基であ
   る特許請求の範囲第１項記載の流体。 ６、Ｒ１が１２〜２２個の炭素を有する特許請求の範囲
   第５項記載の流体。 ＩＲ１が７個以下の脂肪族炭素のβ、ｒ−不飽和アルキ
   ル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、アラルキ
   ル基およびこれらの組合せよりなる群から選ばれる特許
   請求の範囲第１項記載の流体。 ａＲ３およびＲ４が、７個以下の脂肪族炭倉り。 γ−不飽和アルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアル
   キル基、アラルキル基、炭素数１〜２２のアルキル基お
   よびこれらの組合せからなる群から個々に選ばれる特許
   請求の範囲第１項記載の流体。 ９　上記有機カチオンの量が、スメクタイト型クレーの
   １０Ｏｆ（１００チ活性クレーに基づいて）当シ５〜１
   ００　ミＩＪ当量である特許請求の範１１＃１１項記載
   の流体。 １０、　　上記有機カチオンの量が、スメクタイト型ク
   レーのカチオン交換能および有機アニオンのカチオン交
   換能を満足させるのに７十分な量である特許請求の範囲
   第１項記載の流体。 １１、　　スメクタイト型クレーが、ヘクトライト、イ
   ンドナイトおよびこれらの組合せからなる群から選ばれ
   る特許請求の範囲第１項記載の流体。 １２、　　Ｒ，が、β、ｒ−不飽和積状アルキル基、炭
   素数が７よりも少ないβ、γ−不飽和非環状アルキル基
   、芳香族基で置換したβ、γ−不飽和非項状アルキル基
   、脂肪族基で置換したβ、γ−不飽和芳香族基およびこ
   れらの組合せからなる群から選ばれる特許請求の範囲第
   １項記載の流体。 １工　Ｒ２が、環状基、非環状基およびこれらの組合せ
   からなる群から選択したヒドロキシアルキル基であり、
   上記ヒドロキクル置換基は、Ｃ８〜Ｃ６上にある特許請
   求の範囲第１項記載の流体。 １４、　　Ｒ１が脂肪酸基である特許請求の範囲第６項
   記載の流体。 １５、　　上記有機カチオンの量が、上記クレー１００
   ｆ（１００−活性クレーに基いて）当夛１００〜１３０
   ミリ当量である特許請求の範囲第１項記載の流体。 １６、　　上記流体が、更に水量が約２〜５０容量−の
   分散水相を含む特許請求の範囲第１項記載の流体。 １Ｚ　　上記液体が、更に油中水型乳化剤を含む特許請
   求の範囲第１６項記載の流体。 １ａ　　流体がその１バレル当シ２〜５０ポンドの油中
   水型乳化剤を含有する％詐請求の範囲第１７項記載の流
   体。 流 １９　　上記疹体が、更に水量が約２〜約５０容量−の
   分散水相を含む特許請求の範囲第２項記載の充填用流体
   。 ２α　上記流体が、更に油中水型乳化剤を含む特許請求
   の範囲第１９項記載の充填用流体。 ２１　　上記流体１バレル当り２〜５０ポンドの油中截
   乳化剤を追加−に含有する特許請求の範囲第２−０項記
   載の充填用流体。 ２２、上記流体が、非水性である特許請求の範囲第１項
   記載の流体。