JPS5874656A - 有機スルフイド類の製法 - Google Patents

有機スルフイド類の製法

Info

Publication number
JPS5874656A
JPS5874656A JP57063789A JP6378982A JPS5874656A JP S5874656 A JPS5874656 A JP S5874656A JP 57063789 A JP57063789 A JP 57063789A JP 6378982 A JP6378982 A JP 6378982A JP S5874656 A JPS5874656 A JP S5874656A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
organic
catalyst
formula
aliphatic
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP57063789A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0341462B2 (ja
Inventor
イアコ−ポ・デイガ−ニ
リタ・ホ−チ
ヴアレリア・レゴンデ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Consiglio Nazionale delle Richerche CNR
Original Assignee
Consiglio Nazionale delle Richerche CNR
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Consiglio Nazionale delle Richerche CNR filed Critical Consiglio Nazionale delle Richerche CNR
Publication of JPS5874656A publication Critical patent/JPS5874656A/ja
Publication of JPH0341462B2 publication Critical patent/JPH0341462B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/32—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C321/12—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C321/14—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C321/12—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C321/20—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/01—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and halogen atoms, or nitro or nitroso groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/09—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and halogen atoms, or nitro or nitroso groups bound to the same carbon skeleton having sulfur atoms of thio groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/48—Two nitrogen atoms
    • C07D251/52—Two nitrogen atoms with an oxygen or sulfur atom attached to the third ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D277/70—Sulfur atoms
    • C07D277/74—Sulfur atoms substituted by carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/20—Thiols; Sulfides; Polysulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
    • C10M2207/404—Fatty vegetable or animal oils obtained from genetically modified species
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/086—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing sulfur atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/09—Heterocyclic compounds containing no sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/102—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon only in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C10M2219/106—Thiadiazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機スルフィド類倉製造する丸めの。
更Ｋ１１ｌ＜は脂肪族、芳香−１了り一ル脂肪族及び複
素環式チオエーテル類を製造するための新規方法に関す
る。
チオエーテル類は工業的に、多くの分野、例えば′染料
及び医薬の中間体類、殺薗剤類、除草剤類、酸化防止剤
類、耐荷重潤滑剤用添加剤類、等におｉて使扇される多
くの種類の製品を構成することが知られている。
この種類の製品の重要さの故に、その製造のため、多数
の方法がこれまでに提案されているが、これらは概して
アルキルチオエーテル類の製造に＠られている〇 今日までに知られている蟻も広く使用される工業的方法
は： １　下記の式： ％式％ （九だし、Ｒはアルキル基であり、Ｒ１は脂肪族、アリ
ール、アリール脂肪族又は複素環式の基であ郵、Ｘはハ
ロゲンでＴｏ）、且つＹはＢ又はアルカリ金属である） Ｋ従ってハロゲイ化アルキルをチオールと反応させるこ
と、ただし、これに替る一つの方法によれば、ハロゲン
化アルキルを硫酸アルキルに替えることもできる；又は ２　下式： ％式％ （ただし、Ｒはアルキル基であ如ｓＲ１は脂肪族、アリ
ール、アリール脂肪族又は複素環式の基であり、且つＸ
はハロゲンである）に従ってアルキルメルカプタンを有
機ハライドと反応させること、 を含んでいる。
反応（１）は概してジアルキルスルフィド類又はアルキ
ルアリールスルフィド類を製造するために用いられるが
、反応（２）は複素環式化合物類のアルキルスルフィド
類を製造す゛る１丸めに最も普通に用いられる。明らか
に、上記反応は、含有される特定の反応性に応じて非常
に異なり九操作条件下に行なわれる６多くの場合に、且
つ殊にＲ工が複素環式基である場合には、多少過敏な温
度と圧の条件及び長時間が必要となる０崗、上記のフル
キルメルカプタン類を用ｉる４方法は、このような毒性
且つ揮発性化合物類の使用が含むすべての欠点をこうむ
る◇ 本発明は、式 ％式％ （ただし、Ｒは脂肪族、アリール、アリール脂肪族又は
複素環式の基であり、Ｒ１は脂肪族又はアリール脂肪族
基である） のチオエーテル類の、高収率、極めて短い時間、且つ溶
媒不存在下の工業的製造を与える新規の、極めて簡単、
経済的な方法に関する。
本方法は一般的性格のものであプ、実質上。
均等な条件下に、上記の式中Ｋｔすれる事実上、いずれ
ものチオエーテルを製造するために用ｉることができる
。
本新規方法は下記の弐に従っ１て有機ジチオカーボネー
トを有情ハライド又はスルホネートと反応させることを
特徴としている： ２Ｒ−！十（Ｒｌａ）、ａｏ＋Ｈ，Ｏ−＋２Ｒ−ａ−Ｒ
１＋ｚａｘ＋ｏｏ、（ｘ）ただし、Ｒは脂肪族、アリー
ル、アリール脂肪族又は複素環式の基であＪ）％ＲＪは
脂肪族又はアリール脂肪族基であ如、Ｘは０＃　＊　Ｂ
ｒ　＊　Ｉ　＊　８０ｓ−〇町　又は−ｇｏ、−ａ６Ｈ
％−ＣＪＨ，テアル。
触媒 反応（ｆ）は水性アルカリ塩基及び転位反応ｐ存在下に
、５０℃乃至１００℃の温度に加熱して行なわなければ
ならなり。反応時間は反応物に依シ変化す条が、概して
１０〜６０分の程度であり１即ち非常に短い。
出発物質は式（りが必要とする化学量論的比率において
か、又は過剰のジチオカーボネートを用いて反応せしめ
られる。
すべての場合において、庸〈ぺ１１ことｋは、上記物質
Ｒ−Ｘが完全に消費された時、過剰のジチオカーボネー
トはアルカリ塩基によりメルカプタンに分解されずに未
変、化＋（Ｄｉ４であり１且つ必要ならば、反応混合物
から容易に回収できることが゛わかった。
反応が完結すると、ジチオカーボネートが化学量論的量
で用いられ、且つ触媒が水溶性である場合には、有機層
は実質上、チオエーテルだけからなっている。このよう
な場合には、チオエーテルは液体の場合には簡単なデカ
ンテーションによシ、又は固体の場合Ｋｅｉ−過によ如
単鴫できる。
この仕方で、全工程を溶媒の不存在下に行なうことがで
きる。
この仕方で得られた粗チオエーテルはついで、通常の結
晶化又は蒸留法により必要なＩｉ［Ｋ精製できる。
然しなから、触媒が油溶性の場合には、有機相はチオエ
ーテルと触媒からなっている。この場合には、有機相を
適当な溶媒で抽出した後、溶液を、シリカゲルを通して
触媒を吸着させ、次いで溶媒を蒸発させるか、又は予め
溶媒を蒸発させ、残留物を精製するかのいずれかにより
、結晶化又は真空蒸留の何れかによシ、チオエーテルか
ら触媒を無くすことができる。
反応（りを実施するのに好ましく用いられる水性塩基類
はＳ　Ｏ％　ＮａＯＨ及びＫＯＨである０この場合には
、反応の進行は下記の式によ）表わされる： 反応収率は事実上、定量的であるので、上記有機相は事
実上、生成物Ｒ−８−１１だけからなってｉる、この生
成物は時々、触媒を伴うが、この触媒は容易に除去され
る。又、本方法によれば、スルフィドを高純度で得るこ
とができる。
体マトリックスに担持されて１本発明方法用触媒として
適しておシ、且り特に適しているものはトリアル中ルメ
チルアンモニウムクロライド（０，〜’ｔｏアルキル類
の混合物）、トリカプリルメチルアンモニウムクロライ
ド、テトラブチルアンモニウム゛ブロマイドの如きアン
モニウム塩類及びヘキｔデシルトリブチルホスホニウム
ブロマイドの如きホスホニウム塩類である。
ジチオカーボネート類を出発物質として用いる仁とは、
このものを、脂肪族又はアリール脂肪族ハライド類から
、又はメタンスルホネート類からｈｐ−）ルエンスルホ
ネート類から、又はｔシフエート類から、オニウム塩の
存在下に適当な０−アルキルジチオ炭酸カリウムとの反
応により、工業的規模で得ることができる方法（８ｙｎ
ｔｈｅｓｉｇ　、　　１９７８　、Ａ　５　ｓ　　１）
、　３６５〜５６８；８ｙｎｔｈｅｓｉｓ　　、１９８
１、Ａ２．１）、１４９〜１５１）が鍛近考案されてい
る点で、極めて有利である。
Ｒ□−ａ−ａ−ａ−Ｒ１（ＩＩ） 実際、上記方法は二段からなプ、その一段においては、
ｏ、ｅ−ジアルキルジチオカーボネートを、転位条件下
に、有機ハライド、スルホネート又はサル７ェートとＯ
−アル平ルジチオ炭酸カリウムとからつ〈シ、且つ他の
段におｉては、Ｏ，ａ−ジアルキルジチオカーボネート
を。
非加水分解条件下にオニウム塩の触媒作用により、ａ、
−−ジアルキルジチオカーボネートに転位させる。然し
なから、方法（鴫を構成する両反応は同じオニウム塩に
よシ接触されるので、両反応は引継いで行なわれ、第１
反応は二相中で行なわれ、第２反応は通常、デカンテー
ションにより容易に分離できる有機相だけを加熱して行
なわれる。
本発明による方法（Ｑ）Ｋおける出発物質として使用す
るための、ジチオカーボネートをつくる丸め、方法（２
）を用いると有利である、何故ならば、同一触媒を使用
する方法（１６と方法（荀は実施の際、単一反応器内で
引継いで行なうことができるからである。
Ｒ−ａ−Ｒ１スルフィドの最終分離は既述のすべての場
合に行なわれる、即ち、簡単なデカンテーシ冒ン又は−
過によるか、又は有機櫓媒（この溶媒から、スルフィド
を、Ｊｌ留又は溶媒蒸発後の結晶化によシ、又は触媒−
査シリカゲル中を通して除去後、溶媒を蒸発させること
により回収する）Ｋよ慝抽出により行なう。
最終反応混合物を抽出するのに特に適した溶媒は軽パラ
フィン炭化水素留分（石油エーテル、等）又は塩素化溶
媒（トリクロルエチレン、四塩化炭素、等）である。
本発明方法を一層容易に再現できるようにする丸め、又
、一般的適用のその可能性を実証するため、本発明のい
くつかの非限定実施例を以下に記載する。
実施例１ メチルオクチルスルフィドの調製。
塩化オクチル２，９７　ｆ　（０，０２モル）及びａｌ
ｍ−ジメチルジチオカーボネート１．！１４ｔ（０，０
１１モル）をアリクワット（ムｘｉｑｕａｉ　）　５５
６　（）リカグリルメチルアンモニウムクロライド）　
００ａＳ炉及び３０％ＫＯＨ１０ＷＬｌと混合する。
混合物を強くかきまぜながら、僅かの還流下に、・１５
分間加熱する。混合物を冷却し、石油エーテルで抽出し
、且つ溶液を゛シリカゲル中を一過（石油エーテル溶液
を使用）して触媒を除去する。得た溶液を真空・下に蒸
発させて残留物を集める。Ｎ、Ｍ、Ｒ，及びＧ、（、分
析（条件ＨｓｍｓＯ、ヴアラポート（Ｖａｒａｐｏｒｔ
　）　３０上５チ；プログラム温度１００乃至２５０℃
）Ｋよ如、５．２０ｆｏ残留物が純メチルオクチルスル
フィドからなることが見出された。
収率は定量的であった。
ヘキｔデシルトリプチルホスホエウムプロマイドｏ、ｏ
　ｓ　ｔを用いた以外は上記製法を同様に繰返したとζ
ろ、純メチルオクチルスルフィドが定量的収率で得られ
九〇 テトラブチルアンモニウムブロマイドＯ０ＯＳｆを用−
１溶液をシリカゲル中を通すことなく、スルフィドが定
量的収率で得られた。
Ｉｓ１表に記載のいくつかの数の生成物を、実施例１中
に記載し九のと同じ条件下Ｋ（ただし、時々、触媒量は
真なってｉる）つくった０変化するパラメーターだけが
、即ち反応物比率、反応時間及び収車が各調製につ−で
記載されている０ 生成スルフィドは、考慮される個別の生成−にとって最
も好都合の方法に応じて、デカンテーシ冒ンによ勤、−
過によ〕、又は溶媒（丸だし、触媒が液相に可溶Ｑ場合
には、真空蒸留、結晶化又はシリカゲル中の一過によ如
触媒を除去した）による抽出により１反応器合物力島ら
単離された０ 実施例２ 塩素化パラフィン類のアルキルチオ誘導体類の襄法。
５０チの塩素含有市販塩素化パラフィン５．５゜ｒ　、
　、、ｓ、ｓ−ジメチルジチオカーボネート１．２２ｖ
１アリクワツト５５４０，４５　を及び５０　％　ｌＯ
Ｈ１０ｍを一緒に混合し１強くかきまぜながら、初期量
−下に加熱する〇 反応は１５〜２０分後に完結する。
反応混合物を冷却し、石油エーテルで抽出する０溶液を
シリカゲル中を通した後、溶媒を真空蒸発させると、５
２１＊Ｏ０，８＊ＯＨ，２９チの１及び１１−の８を含
有するクロロメチルチオパラフィンξ２５ｒがｉる。
この生成物はＩＩＭＲ分析に付したところ、−一−ジメ
チルジチオカーボネートに和尚する帯の消失及びメチル
チオエーテル基の存在を示した。
５０饅の塩素含有市販塩素化パラフィン５．５゜ｔ、ｔ
ａ、ａ−ジメチルジチオカーボネー）　０４５ｆ１テト
ラブチルアンモニウムブロマイド０．２ｆ及び５０９１
　ＫＯＨ７ｉｌｊを用い、次いで生成物を簡単な熱時デ
カンテーションによ抄単離して行なって、５１９１Ｇの
０．７ｇＩＩの１１．５２％００ノ及び１０−の８を含
有するクロロメチルチオパラフィン５．４０　ｆを得た
。
４４−の塩素含有市販塩素化パラフィンｉ％、５０ｔを
用い九以外は上記調製法を同様に繰返して５ｓ１ｏｏ、
８１ｇ（２）１１％　２９１１Ｏ０ｊ及び１〇−のＳを
含有するクロロメチルチオパラフィン３．４０ｆを得た
。
５０−の塩素含有市販塩素化パラフィン５．５０ｔ、ｓ
、ｓ−ジエチルジチオカーゼネー）１．５０ｆ１テトラ
プチルアンモニウムヲロマ（）’０，２を及びＳ　Ｏ＠
　ＫＯｉｉ　１０■Ｉを用い九以外は、上記の調製を繰
返した、他の一つの調製は、５４９６の０１８１１Ｇの
！、２４１１のＯＡ及び１２％（ＤＢを含有するクロロ
エチルチオパラフィン５，５０　＃を与えた。この生成
物はＭＭＲ分析に付したとζろ、ｅ、８−ジエチルジチ
オカーボネートに相尚する帯の消失及びエチルチオエー
テル基に和尚する帯の存在を示した。
この一連の試験においてつくった生成物はナフテン及び
パラ２イ／鉱油の両者中和、且つ植物及び動物の両起源
の油中罠易溶であシ、且つ耐荷重潤滑剤用添加剤として
すぐれた結果を与えた。
実施例５ ２−メチルチオ−４−イソプロピルアイノ−４−（５−
メトキシプロピルアミノ）−Ｓ−）リアジ／（メトプロ
トリン）の調製。
２−り關ルー４−イソプロピルアきノー６−（Ｓ−メト
キンプロピルアミノ）−一トリアジン２，６０　ｔ　（
０，０１モル）、８．Ｐ−ジメチルジチオカーボネー）
　０．９８　ｆ　（（！、００８モル）、アリクワット
５５６０，２５を及び５０１！　ＫＯＨ５−を−緒に混
合し、１５分間に渡って温度を徐々に８０℃に上げなが
ら、強力攪拌下に加熱した。
轟初、固形の素材は油に変シ、この油をｌ！に１５分間
、８０℃に加熱する。
この時間の後、反応は完結する。混合物を冷却し四塩化
炭素で抽出する。
Ｇ、０１分析（条件Ｈａｍｇｏ、ヴアラポート５０上ｓ
＊；プ＊／９Ａ温度１００　乃、ｉ４２５０℃）及び溶
媒を蒸発させて得られた残留物のＮＭＲ分析祉メトプロ
トリンへの転化が定量的であることを示している。
粗生成物を石油エーテルから結晶化させることＫより、
メトプロトリンから触媒を無くす。
上記と同じ手順を用いて、一連のチオアルキルメリアジ
ン誘導体類、殺痩剤又は除草剤として使用されるすべて
の、市販、全知の製品をつくつ九。
ｓＩ２表は異なった調製において軟化したパラメーター
だけを示している。記載しなかったパラメーターも常に
同一であった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １　式： ％式％ （） （えだし、Ｒは脂肪族、アリール、アリール脂肪族又は
    複ｍｉｉ式の基′Ｃあり、Ｒ１は脂肪族又はアリール脂
    肪族基であり、□且りＸは０７　、　Ｂｒ　、工、　−
    １３０，ＯＨ，、−ＢＯ，−０，Ｈｌｌｌ−ＯＨ，、等
    である）Ｋ従い、水性アルカリ塩基及び転位反応触媒や
    存在下に、有機ジチオカーボネート類を有機ノ１う・イ
    ド又はスルホネートの如きアルキル化又はアリール化剤
    と反応させる仁とを特徴とする、 式： ％式％ （丸だし、Ｒ及びＲ１は上に限定したものと同シである
    ）の有機スルフィド類の製法。 ２　上記水性アルカリ塩基が５０　％　ＫＯＨ又はＮａ
    ＯＨである、特許請求の範囲第１項の製法。 墨　上記転位反応触媒がアンモニウム又はホスホニウム
    塩である、特許請求の範囲第１項の製法。 ４　上記使用触媒が水溶性である場合には、上記有機ス
    ルフィドを、簡単なデカンテーシ冒ンによ如上記反応混
    合物から分離し、且つ所望ならば、真空蒸留又は結晶化
    によシ更に精製する、特許請求の範囲第１項の製法。 ５　上記使用触媒が上記有機相に９溶である場合には、
    有機溶媒で抽出し、次いで溶媒を蒸発させ、次いで真空
    蒸留又は結晶化を行なうことＫより、上記有機スルフィ
    ドから触媒を無くす％特許請求の範囲第１項の製法。 ６　上記使用触媒が上記有機相に、ｔｑ溶である場合に
    は、有機溶媒で抽出し、次いで溶液をシリカゲル中を通
    し、次いで溶媒を蒸発させることによシ、上記有機スル
    フィドから触媒を無くす、特許請求の範囲第１項の製法
    。 ７　上記灰石混合物を１０〜６０分間、５０〜１００℃
    に加熱する、特許請求の範囲第１項の製法。 ８　特許請求の範囲第１項乃至第７項に記載し先方法に
    より製造される、 式：ｖｔ−ａ−Ｒ１の有機スルフィド類、（ただし、上
    式においてＲは脂肪族、ア１７−ル、アリール脂肪族又
    は複素環式の基であｆｉ、Ｒ，は脂肪族又はアリール脂
    肪族基である）。 ９　耐荷重潤滑剤用添加剤類としての、特許請求の範囲
    ＠１項乃至第７項に記載の方法によシ製造される塩素化
    パラフィン類のアルキルチオ誘導体類。
JP57063789A 1981-01-17 1982-04-16 有機スルフイド類の製法 Granted JPS5874656A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT21263A/81 1981-04-17
IT21263/81A IT1136581B (it) 1981-04-17 1981-04-17 Processo per la preparazione di solfuri organici

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5874656A true JPS5874656A (ja) 1983-05-06
JPH0341462B2 JPH0341462B2 (ja) 1991-06-24

Family

ID=11179209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57063789A Granted JPS5874656A (ja) 1981-01-17 1982-04-16 有機スルフイド類の製法

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4449004A (ja)
EP (1) EP0063327B1 (ja)
JP (1) JPS5874656A (ja)
AR (1) AR231974A1 (ja)
AT (1) ATE14722T1 (ja)
AU (1) AU547851B2 (ja)
BR (1) BR8202216A (ja)
CA (1) CA1180708A (ja)
DE (1) DE3265182D1 (ja)
ES (1) ES8303314A1 (ja)
IL (1) IL65504A0 (ja)
IT (1) IT1136581B (ja)
MX (1) MX160894A (ja)
PT (1) PT74768B (ja)
SU (1) SU1230465A3 (ja)
YU (1) YU43640B (ja)
ZA (1) ZA822548B (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009066749A1 (ja) * 2007-11-22 2009-05-28 Nihon Nohyaku Co., Ltd. チオアルキルアミン類の製造方法
JP2021516220A (ja) * 2018-03-13 2021-07-01 アルケマ フランス ジアルキルジスルフィドからｓ，ｓ’−ジアルキルジチオカーボネートを調製する方法

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4760170A (en) * 1985-07-01 1988-07-26 Exxon Research & Engineering Co. Solution process for preparing metal salt esters of hydrocarbyl substituted succinic acid or anhydride and alkanols
DE3524095A1 (de) * 1985-07-05 1987-01-08 Cassella Ag Verfahren zur herstellung von diarylsulfiden
US4906751A (en) * 1987-11-19 1990-03-06 Ciba-Geigy Corporation Mercaptotriazine derivatives as lubricant additives
GB8728675D0 (en) * 1987-12-08 1988-01-13 Ciba Geigy Ag Compounds & compositions
DE58902790D1 (de) * 1988-03-08 1993-01-07 Ciba Geigy Ag Biocid wirksame phosphonium-verbindungen.
US4883871A (en) * 1988-09-02 1989-11-28 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of 6-alkylthio-2,4-diamino-1,3,5-triazines
US5162585A (en) * 1991-04-08 1992-11-10 Phillips Petroleum Company Preparation of dihydroxy bis-sulfides
US5344577A (en) * 1992-05-14 1994-09-06 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce Methods for reducing wear on silicon carbide ceramic surfaces
KR20050032107A (ko) * 2002-08-02 2005-04-06 메사추세츠 인스티튜트 오브 테크놀로지 구리를 촉매로 한 탄소-헤테로원자 결합 및 탄소-탄소결합 형성방법
CN109665978A (zh) * 2018-12-27 2019-04-23 三门峡奥科化工有限公司 一种制备3-(甲硫基)丙酸的简单方法
RU2745618C1 (ru) * 2020-06-29 2021-03-29 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский государственный энергетический университет" Способ повышения стабильности против окисления трансформаторного масла введением нефтяных сульфидов

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2110281A (en) * 1934-03-31 1938-03-08 Standard Oil Co Pure compounds as extreme-pressure lubricants
US4080302A (en) * 1977-04-27 1978-03-21 Mobil Oil Corporation Lubricant compositions containing organic hydroperoxides
US4148737A (en) * 1978-03-31 1979-04-10 Chevron Research Company Antioxidant additive composition and lubricating oil containing same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009066749A1 (ja) * 2007-11-22 2009-05-28 Nihon Nohyaku Co., Ltd. チオアルキルアミン類の製造方法
JP2021516220A (ja) * 2018-03-13 2021-07-01 アルケマ フランス ジアルキルジスルフィドからｓ，ｓ’−ジアルキルジチオカーボネートを調製する方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0063327B1 (en) 1985-08-07
JPH0341462B2 (ja) 1991-06-24
IT1136581B (it) 1986-09-03
AU547851B2 (en) 1985-11-07
SU1230465A3 (ru) 1986-05-07
YU43640B (en) 1989-10-31
MX160894A (es) 1990-06-11
PT74768B (en) 1983-11-07
CA1180708A (en) 1985-01-08
IT8121263A0 (it) 1981-04-17
ZA822548B (en) 1983-03-30
AR231974A1 (es) 1985-04-30
BR8202216A (pt) 1983-03-29
IL65504A0 (en) 1982-07-30
AU8269682A (en) 1982-10-21
EP0063327A1 (en) 1982-10-27
US4449004A (en) 1984-05-15
YU83282A (en) 1984-12-31
DE3265182D1 (en) 1985-09-12
PT74768A (en) 1982-05-01
ATE14722T1 (de) 1985-08-15
ES511487A0 (es) 1983-02-01
ES8303314A1 (es) 1983-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5874656A (ja) 有機スルフイド類の製法
JPS58140064A (ja) ジアルキルトリスルフイド類の製造方法
Bunnett et al. Some Reactions of Benzyne and α-Naphthalyne
JPS6147831B2 (ja)
US3155733A (en) Aryloxyarylthioalkenyl ethers
HU199491B (en) Process for producing quaternary ammonium salts of sulfonated triazylphosphines
US4845300A (en) Synthesis of 2-(perfluoroalkyl) ethanethiols
EP0419795A1 (en) 2,4-pentanedione-1,5-disulfonic acid and method for preparing the same
US3038014A (en) Unsaturated halogen-containing organic disulfides
US4185053A (en) Process for manufacturing substantially pure dialkyl phosphorochloridothionate
JPS5949233B2 (ja) Ｏ，ｏ−ジアルキルチオノ燐酸クロリドの製造法
CN115322128B (zh) 一种基于烷基卤代物合成C(sp3)-S键的有机硫化合物及其制备方法与应用
US4155932A (en) Method for non-catalytically producing tertiary phosphine dichlorides
US2861103A (en) Manufacture of thiophosgene and alpha-halosulfides
KR820000202B1 (ko) 오라노핀의 신규 제조 방법
US3308132A (en) 6, 8-dithiooctanoyl amides and intermediates
US3311664A (en) Hexakis thioethers
JPS60158163A (ja) ポリチオアルキレンジメルカプタン類の製造方法
Kohlhase A NEW REDUCTION OF ARYL SULFONIC ACID SALTS AND DERIVATIVES. PHOSPHORUS PENTABROMIDE AS A REDUCING AGENT1
US2670363A (en) Preparation of titanium chloride acetate powder material
Geller The Cleavage of Sulfonamides in Acid Reducing Media
JPS6348260A (ja) ベンゼンスルフイン酸アルカリ金属塩の製法
JPS60161962A (ja) ポリチオアルキレンジメルカプタン類の製造法
SU859360A1 (ru) Способ получени дифенилсульфида
SU1004365A1 (ru) Способ получени нафталинтиолов