JPS5874656A - 有機スルフイド類の製法 - Google Patents

有機スルフイド類の製法

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JPS5874656A
JPS5874656A JP57063789A JP6378982A JPS5874656A JP S5874656 A JPS5874656 A JP S5874656A JP 57063789 A JP57063789 A JP 57063789A JP 6378982 A JP6378982 A JP 6378982A JP S5874656 A JPS5874656 A JP S5874656A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機スルフィド類倉製造する丸めの。
更Ｋ１１ｌ＜は脂肪族、芳香−１了り一ル脂肪族及び複
素環式チオエーテル類を製造するための新規方法に関す
る。
チオエーテル類は工業的に、多くの分野、例えば′染料
及び医薬の中間体類、殺薗剤類、除草剤類、酸化防止剤
類、耐荷重潤滑剤用添加剤類、等におｉて使扇される多
くの種類の製品を構成することが知られている。
この種類の製品の重要さの故に、その製造のため、多数
の方法がこれまでに提案されているが、これらは概して
アルキルチオエーテル類の製造に＠られている〇 今日までに知られている蟻も広く使用される工業的方法
は： １　下記の式： ％式％ （九だし、Ｒはアルキル基であり、Ｒ１は脂肪族、アリ
ール、アリール脂肪族又は複素環式の基であ郵、Ｘはハ
ロゲンでＴｏ）、且つＹはＢ又はアルカリ金属である） Ｋ従ってハロゲイ化アルキルをチオールと反応させるこ
と、ただし、これに替る一つの方法によれば、ハロゲン
化アルキルを硫酸アルキルに替えることもできる；又は ２　下式： ％式％ （ただし、Ｒはアルキル基であ如ｓＲ１は脂肪族、アリ
ール、アリール脂肪族又は複素環式の基であり、且つＸ
はハロゲンである）に従ってアルキルメルカプタンを有
機ハライドと反応させること、 を含んでいる。
反応（１）は概してジアルキルスルフィド類又はアルキ
ルアリールスルフィド類を製造するために用いられるが
、反応（２）は複素環式化合物類のアルキルスルフィド
類を製造す゛る１丸めに最も普通に用いられる。明らか
に、上記反応は、含有される特定の反応性に応じて非常
に異なり九操作条件下に行なわれる６多くの場合に、且
つ殊にＲ工が複素環式基である場合には、多少過敏な温
度と圧の条件及び長時間が必要となる０崗、上記のフル
キルメルカプタン類を用ｉる４方法は、このような毒性
且つ揮発性化合物類の使用が含むすべての欠点をこうむ
る◇ 本発明は、式 ％式％ （ただし、Ｒは脂肪族、アリール、アリール脂肪族又は
複素環式の基であり、Ｒ１は脂肪族又はアリール脂肪族
基である） のチオエーテル類の、高収率、極めて短い時間、且つ溶
媒不存在下の工業的製造を与える新規の、極めて簡単、
経済的な方法に関する。
本方法は一般的性格のものであプ、実質上。
均等な条件下に、上記の式中Ｋｔすれる事実上、いずれ
ものチオエーテルを製造するために用ｉることができる
。
本新規方法は下記の弐に従っ１て有機ジチオカーボネー
トを有情ハライド又はスルホネートと反応させることを
特徴としている： ２Ｒ−！十（Ｒｌａ）、ａｏ＋Ｈ，Ｏ−＋２Ｒ−ａ−Ｒ
１＋ｚａｘ＋ｏｏ、（ｘ）ただし、Ｒは脂肪族、アリー
ル、アリール脂肪族又は複素環式の基であＪ）％ＲＪは
脂肪族又はアリール脂肪族基であ如、Ｘは０＃　＊　Ｂ
ｒ　＊　Ｉ　＊　８０ｓ−〇町　又は−ｇｏ、−ａ６Ｈ
％−ＣＪＨ，テアル。
触媒 反応（ｆ）は水性アルカリ塩基及び転位反応ｐ存在下に
、５０℃乃至１００℃の温度に加熱して行なわなければ
ならなり。反応時間は反応物に依シ変化す条が、概して
１０〜６０分の程度であり１即ち非常に短い。
出発物質は式（りが必要とする化学量論的比率において
か、又は過剰のジチオカーボネートを用いて反応せしめ
られる。
すべての場合において、庸〈ぺ１１ことｋは、上記物質
Ｒ−Ｘが完全に消費された時、過剰のジチオカーボネー
トはアルカリ塩基によりメルカプタンに分解されずに未
変、化＋（Ｄｉ４であり１且つ必要ならば、反応混合物
から容易に回収できることが゛わかった。
反応が完結すると、ジチオカーボネートが化学量論的量
で用いられ、且つ触媒が水溶性である場合には、有機層
は実質上、チオエーテルだけからなっている。このよう
な場合には、チオエーテルは液体の場合には簡単なデカ
ンテーションによシ、又は固体の場合Ｋｅｉ−過によ如
単鴫できる。
この仕方で、全工程を溶媒の不存在下に行なうことがで
きる。
この仕方で得られた粗チオエーテルはついで、通常の結
晶化又は蒸留法により必要なＩｉ［Ｋ精製できる。
然しなから、触媒が油溶性の場合には、有機相はチオエ
ーテルと触媒からなっている。この場合には、有機相を
適当な溶媒で抽出した後、溶液を、シリカゲルを通して
触媒を吸着させ、次いで溶媒を蒸発させるか、又は予め
溶媒を蒸発させ、残留物を精製するかのいずれかにより
、結晶化又は真空蒸留の何れかによシ、チオエーテルか
ら触媒を無くすことができる。
反応（りを実施するのに好ましく用いられる水性塩基類
はＳ　Ｏ％　ＮａＯＨ及びＫＯＨである０この場合には
、反応の進行は下記の式によ）表わされる： 反応収率は事実上、定量的であるので、上記有機相は事
実上、生成物Ｒ−８−１１だけからなってｉる、この生
成物は時々、触媒を伴うが、この触媒は容易に除去され
る。又、本方法によれば、スルフィドを高純度で得るこ
とができる。
体マトリックスに担持されて１本発明方法用触媒として
適しておシ、且り特に適しているものはトリアル中ルメ
チルアンモニウムクロライド（０，〜’ｔｏアルキル類
の混合物）、トリカプリルメチルアンモニウムクロライ
ド、テトラブチルアンモニウム゛ブロマイドの如きアン
モニウム塩類及びヘキｔデシルトリブチルホスホニウム
ブロマイドの如きホスホニウム塩類である。
ジチオカーボネート類を出発物質として用いる仁とは、
このものを、脂肪族又はアリール脂肪族ハライド類から
、又はメタンスルホネート類からｈｐ−）ルエンスルホ
ネート類から、又はｔシフエート類から、オニウム塩の
存在下に適当な０−アルキルジチオ炭酸カリウムとの反
応により、工業的規模で得ることができる方法（８ｙｎ
ｔｈｅｓｉｇ　、　　１９７８　、Ａ　５　ｓ　　１）
、　３６５〜５６８；８ｙｎｔｈｅｓｉｓ　　、１９８
１、Ａ２．１）、１４９〜１５１）が鍛近考案されてい
る点で、極めて有利である。
Ｒ□−ａ−ａ−ａ−Ｒ１（ＩＩ） 実際、上記方法は二段からなプ、その一段においては、
ｏ、ｅ−ジアルキルジチオカーボネートを、転位条件下
に、有機ハライド、スルホネート又はサル７ェートとＯ
−アル平ルジチオ炭酸カリウムとからつ〈シ、且つ他の
段におｉては、Ｏ，ａ−ジアルキルジチオカーボネート
を。
非加水分解条件下にオニウム塩の触媒作用により、ａ、
−−ジアルキルジチオカーボネートに転位させる。然し
なから、方法（鴫を構成する両反応は同じオニウム塩に
よシ接触されるので、両反応は引継いで行なわれ、第１
反応は二相中で行なわれ、第２反応は通常、デカンテー
ションにより容易に分離できる有機相だけを加熱して行
なわれる。
本発明による方法（Ｑ）Ｋおける出発物質として使用す
るための、ジチオカーボネートをつくる丸め、方法（２
）を用いると有利である、何故ならば、同一触媒を使用
する方法（１６と方法（荀は実施の際、単一反応器内で
引継いで行なうことができるからである。
Ｒ−ａ−Ｒ１スルフィドの最終分離は既述のすべての場
合に行なわれる、即ち、簡単なデカンテーシ冒ン又は−
過によるか、又は有機櫓媒（この溶媒から、スルフィド
を、Ｊｌ留又は溶媒蒸発後の結晶化によシ、又は触媒−
査シリカゲル中を通して除去後、溶媒を蒸発させること
により回収する）Ｋよ慝抽出により行なう。
最終反応混合物を抽出するのに特に適した溶媒は軽パラ
フィン炭化水素留分（石油エーテル、等）又は塩素化溶
媒（トリクロルエチレン、四塩化炭素、等）である。
本発明方法を一層容易に再現できるようにする丸め、又
、一般的適用のその可能性を実証するため、本発明のい
くつかの非限定実施例を以下に記載する。
実施例１ メチルオクチルスルフィドの調製。
塩化オクチル２，９７　ｆ　（０，０２モル）及びａｌ
ｍ−ジメチルジチオカーボネート１．！１４ｔ（０，０
１１モル）をアリクワット（ムｘｉｑｕａｉ　）　５５
６　（）リカグリルメチルアンモニウムクロライド）　
００ａＳ炉及び３０％ＫＯＨ１０ＷＬｌと混合する。
混合物を強くかきまぜながら、僅かの還流下に、・１５
分間加熱する。混合物を冷却し、石油エーテルで抽出し
、且つ溶液を゛シリカゲル中を一過（石油エーテル溶液
を使用）して触媒を除去する。得た溶液を真空・下に蒸
発させて残留物を集める。Ｎ、Ｍ、Ｒ，及びＧ、（、分
析（条件ＨｓｍｓＯ、ヴアラポート（Ｖａｒａｐｏｒｔ
　）　３０上５チ；プログラム温度１００乃至２５０℃
）Ｋよ如、５．２０ｆｏ残留物が純メチルオクチルスル
フィドからなることが見出された。
収率は定量的であった。
ヘキｔデシルトリプチルホスホエウムプロマイドｏ、ｏ
　ｓ　ｔを用いた以外は上記製法を同様に繰返したとζ
ろ、純メチルオクチルスルフィドが定量的収率で得られ
九〇 テトラブチルアンモニウムブロマイドＯ０ＯＳｆを用−
１溶液をシリカゲル中を通すことなく、スルフィドが定
量的収率で得られた。
Ｉｓ１表に記載のいくつかの数の生成物を、実施例１中
に記載し九のと同じ条件下Ｋ（ただし、時々、触媒量は
真なってｉる）つくった０変化するパラメーターだけが
、即ち反応物比率、反応時間及び収車が各調製につ−で
記載されている０ 生成スルフィドは、考慮される個別の生成−にとって最
も好都合の方法に応じて、デカンテーシ冒ンによ勤、−
過によ〕、又は溶媒（丸だし、触媒が液相に可溶Ｑ場合
には、真空蒸留、結晶化又はシリカゲル中の一過によ如
触媒を除去した）による抽出により１反応器合物力島ら
単離された０ 実施例２ 塩素化パラフィン類のアルキルチオ誘導体類の襄法。
５０チの塩素含有市販塩素化パラフィン５．５゜ｒ　、
　、、ｓ、ｓ−ジメチルジチオカーボネート１．２２ｖ
１アリクワツト５５４０，４５　を及び５０　％　ｌＯ
Ｈ１０ｍを一緒に混合し１強くかきまぜながら、初期量
−下に加熱する〇 反応は１５〜２０分後に完結する。
反応混合物を冷却し、石油エーテルで抽出する０溶液を
シリカゲル中を通した後、溶媒を真空蒸発させると、５
２１＊Ｏ０，８＊ＯＨ，２９チの１及び１１−の８を含
有するクロロメチルチオパラフィンξ２５ｒがｉる。
この生成物はＩＩＭＲ分析に付したところ、−一−ジメ
チルジチオカーボネートに和尚する帯の消失及びメチル
チオエーテル基の存在を示した。
５０饅の塩素含有市販塩素化パラフィン５．５゜ｔ、ｔ
ａ、ａ−ジメチルジチオカーボネー）　０４５ｆ１テト
ラブチルアンモニウムブロマイド０．２ｆ及び５０９１
　ＫＯＨ７ｉｌｊを用い、次いで生成物を簡単な熱時デ
カンテーションによ抄単離して行なって、５１９１Ｇの
０．７ｇＩＩの１１．５２％００ノ及び１０−の８を含
有するクロロメチルチオパラフィン５．４０　ｆを得た
。
４４−の塩素含有市販塩素化パラフィンｉ％、５０ｔを
用い九以外は上記調製法を同様に繰返して５ｓ１ｏｏ、
８１ｇ（２）１１％　２９１１Ｏ０ｊ及び１〇−のＳを
含有するクロロメチルチオパラフィン３．４０ｆを得た
。
５０−の塩素含有市販塩素化パラフィン５．５０ｔ、ｓ
、ｓ−ジエチルジチオカーゼネー）１．５０ｆ１テトラ
プチルアンモニウムヲロマ（）’０，２を及びＳ　Ｏ＠
　ＫＯｉｉ　１０■Ｉを用い九以外は、上記の調製を繰
返した、他の一つの調製は、５４９６の０１８１１Ｇの
！、２４１１のＯＡ及び１２％（ＤＢを含有するクロロ
エチルチオパラフィン５，５０　＃を与えた。この生成
物はＭＭＲ分析に付したとζろ、ｅ、８−ジエチルジチ
オカーボネートに相尚する帯の消失及びエチルチオエー
テル基に和尚する帯の存在を示した。
この一連の試験においてつくった生成物はナフテン及び
パラ２イ／鉱油の両者中和、且つ植物及び動物の両起源
の油中罠易溶であシ、且つ耐荷重潤滑剤用添加剤として
すぐれた結果を与えた。
実施例５ ２−メチルチオ−４−イソプロピルアイノ−４−（５−
メトキシプロピルアミノ）−Ｓ−）リアジ／（メトプロ
トリン）の調製。
２−り關ルー４−イソプロピルアきノー６−（Ｓ−メト
キンプロピルアミノ）−一トリアジン２，６０　ｔ　（
０，０１モル）、８．Ｐ−ジメチルジチオカーボネー）
　０．９８　ｆ　（（！、００８モル）、アリクワット
５５６０，２５を及び５０１！　ＫＯＨ５−を−緒に混
合し、１５分間に渡って温度を徐々に８０℃に上げなが
ら、強力攪拌下に加熱した。
轟初、固形の素材は油に変シ、この油をｌ！に１５分間
、８０℃に加熱する。
この時間の後、反応は完結する。混合物を冷却し四塩化
炭素で抽出する。
Ｇ、０１分析（条件Ｈａｍｇｏ、ヴアラポート５０上ｓ
＊；プ＊／９Ａ温度１００　乃、ｉ４２５０℃）及び溶
媒を蒸発させて得られた残留物のＮＭＲ分析祉メトプロ
トリンへの転化が定量的であることを示している。
粗生成物を石油エーテルから結晶化させることＫより、
メトプロトリンから触媒を無くす。
上記と同じ手順を用いて、一連のチオアルキルメリアジ
ン誘導体類、殺痩剤又は除草剤として使用されるすべて
の、市販、全知の製品をつくつ九。
ｓＩ２表は異なった調製において軟化したパラメーター
だけを示している。記載しなかったパラメーターも常に
同一であった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １　式： ％式％ （） （えだし、Ｒは脂肪族、アリール、アリール脂肪族又は
    複ｍｉｉ式の基′Ｃあり、Ｒ１は脂肪族又はアリール脂
    肪族基であり、□且りＸは０７　、　Ｂｒ　、工、　−
    １３０，ＯＨ，、−ＢＯ，−０，Ｈｌｌｌ−ＯＨ，、等
    である）Ｋ従い、水性アルカリ塩基及び転位反応触媒や
    存在下に、有機ジチオカーボネート類を有機ノ１う・イ
    ド又はスルホネートの如きアルキル化又はアリール化剤
    と反応させる仁とを特徴とする、 式： ％式％ （丸だし、Ｒ及びＲ１は上に限定したものと同シである
    ）の有機スルフィド類の製法。 ２　上記水性アルカリ塩基が５０　％　ＫＯＨ又はＮａ
    ＯＨである、特許請求の範囲第１項の製法。 墨　上記転位反応触媒がアンモニウム又はホスホニウム
    塩である、特許請求の範囲第１項の製法。 ４　上記使用触媒が水溶性である場合には、上記有機ス
    ルフィドを、簡単なデカンテーシ冒ンによ如上記反応混
    合物から分離し、且つ所望ならば、真空蒸留又は結晶化
    によシ更に精製する、特許請求の範囲第１項の製法。 ５　上記使用触媒が上記有機相に９溶である場合には、
    有機溶媒で抽出し、次いで溶媒を蒸発させ、次いで真空
    蒸留又は結晶化を行なうことＫより、上記有機スルフィ
    ドから触媒を無くす％特許請求の範囲第１項の製法。 ６　上記使用触媒が上記有機相に、ｔｑ溶である場合に
    は、有機溶媒で抽出し、次いで溶液をシリカゲル中を通
    し、次いで溶媒を蒸発させることによシ、上記有機スル
    フィドから触媒を無くす、特許請求の範囲第１項の製法
    。 ７　上記灰石混合物を１０〜６０分間、５０〜１００℃
    に加熱する、特許請求の範囲第１項の製法。 ８　特許請求の範囲第１項乃至第７項に記載し先方法に
    より製造される、 式：ｖｔ−ａ−Ｒ１の有機スルフィド類、（ただし、上
    式においてＲは脂肪族、ア１７−ル、アリール脂肪族又
    は複素環式の基であｆｉ、Ｒ，は脂肪族又はアリール脂
    肪族基である）。 ９　耐荷重潤滑剤用添加剤類としての、特許請求の範囲
    ＠１項乃至第７項に記載の方法によシ製造される塩素化
    パラフィン類のアルキルチオ誘導体類。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009066749A1 (ja) * 2007-11-22 2009-05-28 Nihon Nohyaku Co., Ltd. チオアルキルアミン類の製造方法
JP2021516220A (ja) * 2018-03-13 2021-07-01 アルケマ フランス ジアルキルジスルフィドからｓ，ｓ’−ジアルキルジチオカーボネートを調製する方法

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4760170A (en) * 1985-07-01 1988-07-26 Exxon Research & Engineering Co. Solution process for preparing metal salt esters of hydrocarbyl substituted succinic acid or anhydride and alkanols
DE3524095A1 (de) * 1985-07-05 1987-01-08 Cassella Ag Verfahren zur herstellung von diarylsulfiden
US4906751A (en) * 1987-11-19 1990-03-06 Ciba-Geigy Corporation Mercaptotriazine derivatives as lubricant additives
GB8728675D0 (en) * 1987-12-08 1988-01-13 Ciba Geigy Ag Compounds & compositions
DE58902790D1 (de) * 1988-03-08 1993-01-07 Ciba Geigy Ag Biocid wirksame phosphonium-verbindungen.
US4883871A (en) * 1988-09-02 1989-11-28 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of 6-alkylthio-2,4-diamino-1,3,5-triazines
US5162585A (en) * 1991-04-08 1992-11-10 Phillips Petroleum Company Preparation of dihydroxy bis-sulfides
US5344577A (en) * 1992-05-14 1994-09-06 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce Methods for reducing wear on silicon carbide ceramic surfaces
WO2004013094A2 (en) * 2002-08-02 2004-02-12 Massachusetts Institute Of Technology Copper-catalyzed formation of carbon-heteroatom and carbon-carbon bonds
CN109665978A (zh) * 2018-12-27 2019-04-23 三门峡奥科化工有限公司 一种制备3-(甲硫基)丙酸的简单方法
RU2745618C1 (ru) * 2020-06-29 2021-03-29 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский государственный энергетический университет" Способ повышения стабильности против окисления трансформаторного масла введением нефтяных сульфидов

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2110281A (en) * 1934-03-31 1938-03-08 Standard Oil Co Pure compounds as extreme-pressure lubricants
US4080302A (en) * 1977-04-27 1978-03-21 Mobil Oil Corporation Lubricant compositions containing organic hydroperoxides
US4148737A (en) * 1978-03-31 1979-04-10 Chevron Research Company Antioxidant additive composition and lubricating oil containing same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009066749A1 (ja) * 2007-11-22 2009-05-28 Nihon Nohyaku Co., Ltd. チオアルキルアミン類の製造方法
JP2021516220A (ja) * 2018-03-13 2021-07-01 アルケマ フランス ジアルキルジスルフィドからｓ，ｓ’−ジアルキルジチオカーボネートを調製する方法

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