CN109665978A - 一种制备3-(甲硫基)丙酸的简单方法 - Google Patents

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刘之华
尚晓冬
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Abstract

本发明涉及一种制备3‑(甲硫基)丙酸的简单方法，其以丙烯酸和甲硫醇钠为原料，在碱性水溶液中，于30~60℃下反应2~5小时，经浓酸酸化，有机溶剂萃取，分离出有机相，常压蒸馏回收溶剂，减压蒸馏可得到3‑(甲硫基)丙酸。此方法成本低，操作简便，所得产品收率和纯度较高，更适合工业化生产。

Description

一种制备3-(甲硫基)丙酸的简单方法
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种3-(甲硫基)丙酸的制备方法。
背景技术
3-(甲硫基)丙酸是一种无色油状液体，是重要的有机合成中间体。3-(甲硫基)丙酸的制备方法主要有以下几种。
常见方法（比如：中国药物化学杂志，2009，19(1)：45-47； J Am Chem Soc, 1948,70(4):3667 -3668）是丙烯酸甲酯和甲硫醇在催化剂作用下加成反应制备3-(甲硫基)丙酸，反应方程式如下所示。
此方案操作简单，但原料甲硫醇的运输、储存都要求具备较高的安全措施，同时使用大量苯或丙酮等为溶剂，毒性较大，并不适用于工业化生产。
另外，有报道（Tetrahedron, 1997，53(20)：6993-7010）采用巯基丙酸和碘甲烷为原料合成3-(甲硫基)丙酸，反应方程式如下所示。
此方案收率较高，但所用原料价格昂贵，且反应过程不易操作，在实际工业生产中受到到限制。
发明内容
本发明旨在提供一种简单的制备3-(甲硫基)丙酸的方法，以克服现有的成本高、难操作，安全性低等技术缺陷，实现3-(甲硫基)丙酸的工业规模化生产。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
其以丙烯酸和氢氧化钠水溶液配置的丙烯酸钠混合液滴加到甲硫醇钠水溶液中，于30~60℃下反应2~5小时，经浓酸酸化，有机溶剂萃取，分离出有机相，常压蒸馏回收溶剂，减压蒸馏可得到3-(甲硫基)丙酸。
具体的，丙烯酸钠混合液的配置是以丙烯酸缓慢滴加到质量分数为25%~35%氢氧化钠水溶液中制备，丙烯酸与氢氧化钠的最优摩尔比为1:0.3~0.5。
具体的，甲硫醇钠的质量分数为20%~22%，丙烯酸与甲硫醇钠的最优摩尔比为：1：1~1.2。
具体的，所用浓酸为30%~33%盐酸或90%~98%硫酸，调节溶液的pH至2~3。
具体的，所用有机溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷等，优选三氯甲烷。
本发明方法的反应方程式如下所示：
和现有技术相比，本发明方法的有益效果：原料廉价易得，反应在水溶液中进行，操作简单，条件温和，所得产品收率和纯度较高。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步地详细介绍，但本发明的保护范围并不局限于此。
实施例1
丙烯酸钠溶液的配置：取181.5g丙烯酸缓慢加入到氢氧化钠水溶液（104g，32%）中，同时搅拌，控制温度低于40℃，配制成丙烯酸钠溶液。
反应釜中加入833.3g甲硫醇钠溶液（21%），开启搅拌，滴加配制好的丙烯酸钠溶液，控制温度不超过30℃，滴毕，反应溶液升温至45℃，保温反应3小时，反应结束后降至室温，用385g盐酸（31%）调节pH至2~3，然后加入500g氯仿，搅拌0.5小时后静置，分离出有机相，常压蒸馏，温度至100℃左右，蒸出氯仿475g，减压蒸馏（-0.09MPa），温度至130℃收集产品，得到3-(甲硫基)丙酸288.18g（收率95.3%，含量99.6%），外观为无色油状液体。
实施例2
丙烯酸钠溶液的配置：取181.5g丙烯酸缓慢加入到氢氧化钠水溶液（138g，35%）中，同时搅拌，控制温度低于40℃，配制成丙烯酸钠溶液。
反应釜中加入801.9g甲硫醇钠溶液（22%），开启搅拌，滴加配制好的丙烯酸钠溶液，控制温度不超过30℃，滴毕，反应溶液升温至55℃，保温反应4小时，反应结束后降至室温，用164g硫酸（96%）调节pH至2~3，然后加入500g氯仿，搅拌0.5小时后静置，分离出有机相，常压蒸馏，温度至100℃左右，蒸出氯仿470g，减压蒸馏（-0.09MPa），温度至130℃收集产品，得到3-(甲硫基)丙酸286.7g（收率94.8%，含量99.6%），外观为无色油状液体。
上述实施例为本发明优选的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明所做的改变均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种制备3-(甲硫基)丙酸的简单方法，其特征在于，其以丙烯酸和氢氧化钠水溶液配置的丙烯酸钠混合液滴加到甲硫醇钠水溶液中，于30~60℃下反应2~5小时，经浓酸酸化，有机溶剂萃取，分离出有机相，常压蒸馏回收溶剂，减压蒸馏可得到3-(甲硫基)丙酸。
2.如权利要求1所述3-(甲硫基)丙酸的制备方法，其特征在于，丙烯酸钠混合液的配置是以丙烯酸缓慢滴加到质量分数为25%~35%氢氧化钠水溶液中制备，丙烯酸与氢氧化钠的最优摩尔比为1:0.3~0.5。
3.如权利要求1所述3-(甲硫基)丙酸的制备方法，其特征在于，甲硫醇钠的质量分数为20%~22%，丙烯酸与甲硫醇钠的最优摩尔比为：1：1~1.2。
4.如权利要求1所述3-(甲硫基)丙酸的制备方法，其特征在于，所用浓酸为30%~33%盐酸或90%~98%硫酸，调节溶液的pH至2~3。
5.如权利要求1所述3-(甲硫基)丙酸的制备方法，其特征在于，所用有机溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷等，优选三氯甲烷。
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