JPS587464A - 電気絶縁塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステルイミド［気絶−塗料の改棗に関す
る０ 従来ポリエステルイミド［気絶處皇科は多価カルボン酸
又はその誘導体と４価アルコールと芳香族シアミンとの
反応によ、り作られている〇しかし絶縁電線の耐熱性１
機械的特性、′＠気的特性、化学的特性をバランスよ〈
滴定させるためには多くの制約があった〇 すなわちポリエステルイミド樹脂構成成分のうちイミド
成分又は架橋成分を多く會む配合は・得られる絶縁電線
の熱軟化特性、耐摩耗性が同上する反面、ａＴｍ性、耐
＃１衝撃性を低丁場ぜる。

また従来のポリエステルイミド絶縁塗料は、樹脂をクレ
ゾール、キシレノール等のフェノール系溶剤に溶解し、
希釈剤に芳香族炭化水素であるツルペントナ７すを用い
樹脂分＃ＩＪｆ３（Ｊ〜５０ｔｓとする組成が一般的で
あったが、近年の溶剤による環境汚染や１作業環境の改
善、又は石油製品の省資源の問題を解決するため、フェ
ノール系溶剤に代って多価アルコール誘導体を用い、か
つ何Ｍ分＃度を上げた高ａＩｆタイプが研究されている
０しかるにフェノール系溶剤よりもｙｔｓｓ性の惑い多
価アルコール誘導体を溶剤とした場合、特（ニポリエス
テルイミド＊　ｍｌ　ａ成成分間の制約が多くなリバラ
ンスのとれたポリエステルイミド絶縁電線を作ることが
極めて困峻となる一点があった〇−にプタンテトうカル
ボン酸を多価カルボン酸の一部として使用するポリエス
テルイミド樹脂の製法も既に団られている０ しかるにブタンテトラカルボン酸ケ◆に出発原材料の一
部としてｌ用した場合４つのカルボキシル暴のエステル
化、イミド化、アンド化尋が同時に起り、ゲル化が起り
易く、溶解性が悪くなって良好な電気絶縁順科が得られ
ないという一点があった０ 籍に４ｔｆ＋アルコ一ル酵導体を溶媒に用いた高濃度４
気絶縁塗料の場合このような傾向が看しい０本発明４等
はこれらの欠点を改善するため研究を−進めたところ、
ブタンテトラカルボン酸と芳香族ジアミノ又は芳香族ジ
イソシアネートとのモル比を２：ｌで反応はせて得られ
る化合物を、多価カルボン戚成分の一部として用いたポ
リエステルイミド電′ＡＩＩ！３縁塗料による塗膜は、
耐熱性１機械的骨性、磁気的特性、化学的籍性のバラン
スがきわめて良好であることを見出し本発明を完成した
Ｏすなわち１本発明は多価カルボン酸又はその−導体と
多価アルコールと芳香族ジアミノと一般式で表わされる
化合物又はその無水物とを反応させて得られる樹脂７に
樹脂分７０ＬＩＩ以上になるように多価アルコール誘導
体に溶解づせてなる改良されたポリエステルイミド電気
絶縁塗料を提供しようとするものである。

本発明に用いられる多価カルボン−又はその酵導体、多
価アルコール、芳香族ジアミノは通虐のポリエステルイ
ミド絶縁塗料に用いられるものが愛用できる。

多価カルボン酸又はその誘導体の具体的な例としては、
テレフタル酸、イソフタル＃Ｒ，フタル鑵。

アジピアｒｓＩマレイ／酸、トリメリット酸、ペンゾフ
ェノンテト２カルボン酸、ピロメリット酸。

ビフェニルテトラカルボン酸およびこれらの酸の無水物
、エステル化ＪＩＩＩ寺の１４４体がある。

４−アルコールの例としては、エチレングリコール、ク
ロビレングコール、シエチレングコール。

トリエチレングリコール、／プロピレングリコール、ト
リプロピレングリコール、ｌ・３−ブタンジオール、ｌ
・４−プタゾ１−ル、１・３−プロパンノオール、！・
６−ヘキサンジオール、ネすヘン−１−ルｆ　１７　：
７−ル、　）’１７メチロールプロパン。

トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリト
ール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト等がある。

芳香裏ジｒミンの例としては、４．４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、ベンチジン、４．４’−ジフェニルスル
フｒイド、３．３′−ジアミノジフェニルスルホン、４
．４’−ジアミノジフェニルスルホン、４．４’−シア
イノジフェニルエーテル、メタフェニレンジアン７、パ
ラフェニレンジアミン。

１．５−ジアミノナフタレン、３．３’−ジメチル−４
，４’−ビフェニルジアミン、３．’３’−ジメトキン
ベンチジン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレン
ジアミン轡がある。

一般式 で表わされる化合物はブタンテトラ、カルボンｒｓ２モ
ルと芳香族ジアミノ又は芳香族ジイソシアネート１モル
の割合で反応させて得られる。

使用されるジアミンは前記ジアミンと同じであり、また
芳香族ジイソシアネートの例としては。

２′、４−トリレンジイソシアネー）、２．６−）リレ
ンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート
、バラフェニレンジイソシアネート。

４．４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート。

４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート等がある
。

ブタンテトラカルボン酸２モルと芳香族ジアミン又は芳
香族ジインシアネート１モルとの割合での反応ハクレゾ
ール、キシレノール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジ
メチルｒセトアミド、ジメテルホルムアｔド、トルエン
、キシレン、ソルベントナフサの１楕又は２橿以上の溶
剤中又は無溶剤のＩＩＩＩＭ反応で芳香族ジアミンの場
合、脱水、芳香族ジインシアネートの場合脱炭ばガスを
伴ないながら、！ｉ［８１７〜２ｔｌＬ１℃、時間１〜
５時間反応させて得られる。

このようにして得られた化合切と４価カルボン噴又はそ
の誘導体と多価アルコールと芳香族ジアミンによるポリ
エステルイミド樹脂の合成は通ｇの方法によってｄ易に
行うことができ、籍に反応方法の−ｊ隈はない。

各成分の配合−合も特に制限はないが、ブタンテトラカ
ルボン１１！２モルと−ｊ＋４族ンアインアミ芳香族ン
イソシｒネー）１モルとの割合で反応させた化合智の配
合割合は１−ｔｏ当−一が適当であるＯ （ここに当量−はモル数に官能基数を乗じた数を当量数
とし、これを全体の当量数４二対する慢で表わした。但
し、１つの酸無水基は２当量として！ｌｔＪ！した０） ｌ当１１４以下では熱軟化性、耐熱衝撃性尋の耐熱性が
向上せず、ＩＯ−当菫饅を超えると０Ｔ撓性。

密着性等の機械的特性が悪くなる０ 溶剤として用いる多価アルコール誘導体の例としては、
エチレングリコールジメチルエーテル。

エチレングコールジエチルエーテル、エチレングリコー
ルシクロビルエーテル、エチレングリコールジブチルエ
ーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレ
ンクリコールジオキシエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル。

プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、プロピレンクリコー
ルイソプロピレンエーテル、プロピレングリコールモノ
フェニルエーテル、エチレンクＩＪコールモノベンジル
エーテル等がある。

これら多価アルコール誘導体はＩｌｌ独でも、２楕以上
混合しても使用することができる。

！た。キシレ／、ソルベントナフサ等の溶剤も一部併用
することができる。

本発明のｅ縁塗料の街脂分一度は７０チ以上あることが
好ましく濃ＩＪＩ’　１　ｕ　Ｕ　＊の無溶剤タイプと
して１１２！用してもよい。

しかし、無溶剤タイプの場合テトラブチルチタネート、
トリエタノ−ルアギンチタネート婢の硬化触媒を配合す
ることが困難となるの”ｔ”！＃Ｉｆ虻囲は７０〜９５
４とするどとが望筐しい。

７０−未満の場合、溶剤τ゛ある過剰の多価アルコ−ル
ミ４体と樹脂中の残存カルボキシル基、水＃基等とが反
応を起し耐−性が低下する。

またＪＰ３＠峨Ｈの生所性にも薯与しない。

以下本発明を４ｆｍ例で詳細に一兄明ｆる。

夷権例１ テレフタルｆｌｌ１６６ｐ（１モル）、エチレングリコ
ール７４．４ｆ（１，２モル）、グリセリン１８゜４Ｆ
（０，２モル）、トリメリット酸無水物７６．８ｆ（０
，４モル）、ジアミノジフェニルメタン３６゜９ｒ（０
，２モル）に触媒としてトリエタノールアミンチタネー
ト（チタン含有４８ｆｓ）５１を２１の三ツロフラスコ
に入れ２２ｔｌ′ｃで約４１Ｑ？間反応させ溜出物を系
外に取出した０ 水の溜めが止ったところで内−２ＬＩ　Ｕ　’０でブタ
ンテトラカルボン酸２モルとシアきフジフェニルエーテ
ル１モルとの反応生成＠３ｏｐｖｍ加し。

１時間反応後ジエチレングリーコールモノメチルエーテ
ル９０Ｆを加えて樹脂分８０−１粘［１２Ｌｌ。

℃で３θボイズの絶縁塗料を得た０ 実施例２ テレフタル酸ジメチル１９４１（１モル）、エチレング
リコール９３９（１，５モル）、トリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌｖ　−ト５２　ｙ（０，２モル）
に、触媒としてナフチ／嫁鉛４ｆを２１の三ツロフラス
コに入れ１４０〜２３　ＩＪ　’Ｑ　５時間を袂してエ
ステル変換を行なった０舗出蟹が出なくなったところで
内温を１７０υに下げ、トリメリット酸無水物１９２９
（１モル）。

ジアミノジフェニルメタ／９９ｐ（０，５モル）とブタ
ンテトラカルボン酸２モルとジアミノジフェニルメタン
１モルとの反応生成ｑ！Ｂ６υＦ（０，１モル）を岐加
し−ｔ　２２　ＬＪ　’Ｏに４１後１時間反応させたＯ 反応後ジエチレングリコールモノメチルエーテル１５０
ｆとトリエタノールアミンチタネート５ｆを添加しｍｑ
ｈ分７５４．ｆｃ５［１３０’Ｏで２０ボイズの絶縁Ｃ
科を傅た０ 実ｊ１１１４ｓ３ トリメウド酸無水物１９２９（１モル）　、ジアミノジ
フェニルメタン９９ｊ１（０，５モル）、シフチルジグ
リコール１１０Ｆを２１の三ツロフラスコに入れ２２０
０″ｔ’１時間反応恢テレフタル酸８：（ｆ（０，５モ
ル）、エチレングコール４３．４ｆ（０，７モル）、グ
リセリン２７．６ｆ（０，３モル）を加え２３０℃で３
時間反応させ、疵に１８Ｌｌｏでブタンテトラカルボ７
敗２・モルと２．４−トリレンジイソシアネート１モル
との反応生成＄３　Ｌｌ　ｌを添加した。

１８０℃で１．５時間反応ｄ１２０’Ｃでトリエタノ−
ルアミンチタネ−）］（ＪＰを加えた０この絶縁塗料の
樹脂分は８０４．粘度は１３０℃で２０ボイズであった
。

参考例１ ≠廊例１と同じ装置で次の配合のポリエステルイばド絶
縁ｍ科を合成した０ テレフタル酸１６６ｆ（１モルン、エチレングリコール
７４．４Ｆ（１，２モジ）、グリセリン１８４１（０，
２モル）、トリメリット酸無水４３１６．８Ｆ（０，４
モル）、ジアミノジフェニルメタン３９６ｆ（０，２モ
ル）とトリエタノールアミンチタネート５ｆを２２０℃
で約４時間反応させ、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル８０ｆをＩＪｌｌえ樹脂分８０％、粘度１２　
ｕ　′Ｏで２５ボイズの絶縁塗料を得た〇 参考例２ 実施例２と同じ配合で浴剤をジエチレングリコールモノ
メチルエーテルの代りにクレゾールを１用い樹脂分３５
チ、枯贋３０℃で２５ボイスの杷ｍｅ科’１４だ。

＃考例３ 参考例１と同じ配合で沼−１をジエチレングリコールモ
ノメチルエーテルからクレゾールに代工情盾＋３５優、
枯質３υ゛Ｃで３（Ｊボイズの絶縁塗料を→たＯ ｈ実線−および妙秀例Ｑ）絶緯Ｃ理科を用いｌ饋−の軟
鋼−上に炉４４　Ｕ　Ｏ’Ｑで１檜の皮膜４さになるよ
う次−に示す焼付条件で焼付けた電緻鑞−の−ｅ％注を
Ｊ［５（Ｊ３０Ｌ１３に筆じて測゛ポルた０結兼を同羨
甲に示す〇 表に示す如く、従来多価アルコール−導体を用いた高＃
Ｉ度タイプの絶縁塗料によりＡ造した絶縁電線にみられ
たクレータ−状の外観不良が１本発明Ｉ：よる絶縁電線
では全く認められなかったＯ代理人　弁理士　　須山佐
− 同　上　　　　山田明信

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、多価カルボン酸又はその誘導体と、多価アルコール
   と、芳香族ジアミンと、一般式で表わされる化合物又は
   その無水物とを反応させて得られるａｍを、樹脂分７〇
   −以上になるように多価アルコール酵導体に溶解させて
   なる電気絶縁塗料０