JPS587432A - 多孔質熱可塑性樹脂構造体の製造方法 - Google Patents
多孔質熱可塑性樹脂構造体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は多孔質の熱可塑性樹脂構造体の製造方法に関す
るものである。より具体的にいえば、本”発明は多孔質
熱可塑性樹脂構造体をつくるために孔前駆体を用いる方
法に関するものである。
るものである。より具体的にいえば、本”発明は多孔質
熱可塑性樹脂構造体をつくるために孔前駆体を用いる方
法に関するものである。
熱可塑性樹脂が多孔性であることはしばしば望ましい。
このような多孔質構造体は沖過、多孔性膜、及び熱可塑
性樹脂構造体の重量軽減のような広範な応用に使用でき
る。多孔性は触媒担持用に用いる熱可塑性樹脂構造体の
利用表面積を増すことができ、従って表面効果が重要で
ある触媒を担持する特定熱可塑性樹脂構造体について触
媒装填能力をかなり増大させることができる。
性樹脂構造体の重量軽減のような広範な応用に使用でき
る。多孔性は触媒担持用に用いる熱可塑性樹脂構造体の
利用表面積を増すことができ、従って表面効果が重要で
ある触媒を担持する特定熱可塑性樹脂構造体について触
媒装填能力をかなり増大させることができる。
熱可塑性樹脂構造体中に孔を形成させるには各種の方法
が知られている。一つの方法に於いては、膨張し得る孔
前駆体を熱可塑性樹脂の中に導入する。この前駆体を次
にある環境、通常は昇温下に置き、それによって孔前駆
体が実質的に寸法が大きくなって熱可塑性樹脂中に孔を
形成する。しばしばこのような前駆体は、からみ合って
いる孔を通してその構造体からそのときに逃げるが、あ
るいは数多くの周知の適当なまたは慣用的な方法のいず
れかで除去される。
が知られている。一つの方法に於いては、膨張し得る孔
前駆体を熱可塑性樹脂の中に導入する。この前駆体を次
にある環境、通常は昇温下に置き、それによって孔前駆
体が実質的に寸法が大きくなって熱可塑性樹脂中に孔を
形成する。しばしばこのような前駆体は、からみ合って
いる孔を通してその構造体からそのときに逃げるが、あ
るいは数多くの周知の適当なまたは慣用的な方法のいず
れかで除去される。
別の方法に於ては、粒状の孔前駆体を熱可塑性樹脂の中
に配合する。この粒子は意図する熱可塑性樹脂構造体中
の孔の所望寸法に近いものであるよう選ばれる。熱可塑
性樹脂構造体形成に引続いてこの孔前駆体を化学的浸出
などのような周知の技法を用いて除去する。孔前駆体を
除去すると多孔質の熱可塑性樹脂構造体が残る。
に配合する。この粒子は意図する熱可塑性樹脂構造体中
の孔の所望寸法に近いものであるよう選ばれる。熱可塑
性樹脂構造体形成に引続いてこの孔前駆体を化学的浸出
などのような周知の技法を用いて除去する。孔前駆体を
除去すると多孔質の熱可塑性樹脂構造体が残る。
いくつかの熱可塑性樹脂については、孔前駆体の加熱活
性化はその熱可塑性樹脂構造を損傷または劣化させるか
もしれない。熱可塑性樹脂をイオン交換機能のような特
殊な物理性質について加工する場合には、孔前駆体の加
熱活性化はそれらの特殊物理性質に著しく影響し得る。
性化はその熱可塑性樹脂構造を損傷または劣化させるか
もしれない。熱可塑性樹脂をイオン交換機能のような特
殊な物理性質について加工する場合には、孔前駆体の加
熱活性化はそれらの特殊物理性質に著しく影響し得る。
特に、加熱活性化はカチオン交換膜の製造に対してしば
しば用いられるある種の樹脂のカチオン交換性に悪い影
響を及ぼすことができる。特別な許容性を見出している
一つの共重合体イオン交換材料は一般にはパーフロロカ
ーボンとして知られナフィオン■の名称でＥ、Ｉ、デー
ポンから市販されているフロロカーボンビニルエーテル
共重合物テあった。
しば用いられるある種の樹脂のカチオン交換性に悪い影
響を及ぼすことができる。特別な許容性を見出している
一つの共重合体イオン交換材料は一般にはパーフロロカ
ーボンとして知られナフィオン■の名称でＥ、Ｉ、デー
ポンから市販されているフロロカーボンビニルエーテル
共重合物テあった。
これらのいわゆるパー７０ロカーボンは一般一には二つ
のモノマーの共重合物であり、一つのモノマーハ弗化ビ
ニル、六弗化プロピレン、弗化ヒニリデン、三弗化エチ
レン、クロロトリフ０ロエチレイ、パーフロロ（アルキ
ルビニルエーテル）、四弗化エチレン、及びそれらの混
合物から成る群から選ばれる。
のモノマーの共重合物であり、一つのモノマーハ弗化ビ
ニル、六弗化プロピレン、弗化ヒニリデン、三弗化エチ
レン、クロロトリフ０ロエチレイ、パーフロロ（アルキ
ルビニルエーテル）、四弗化エチレン、及びそれらの混
合物から成る群から選ばれる。
第二のモノマーは、５ｏ２Ｆすなわちスルボニルフロラ
イド基を含むモノマー類の群から選ばれる。
イド基を含むモノマー類の群から選ばれる。
このような第二のモノマーの例は式ＣＦ２＜ＰＲ，５ｏ
２Ｆによって表わし得る。この一般式中のＲ１は１個か
ら８個の炭素原子を含む二官能性パーフロロ化基である
。この一般式に於ける一つの制約は、官能基が−（ＳＯ
２ＮＨ）、、Ｑの形で存在する場合には特に、−８Ｏ，
Ｆの隣りの炭素原子上に少くとも１個の弗素原子が存在
するという一般的要請である。この形態に於て、Ｑは水
素またはアルカリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属
カチオンであることができ、ｍはＱの原子価である。Ｒ
１の一般式の部分は任意の適当なまたは便利な形態であ
り得るが、ビニル基コモノマーがエーテル結合を通じて
Ｒ１基に連結することが好ましいことがわかった。
２Ｆによって表わし得る。この一般式中のＲ１は１個か
ら８個の炭素原子を含む二官能性パーフロロ化基である
。この一般式に於ける一つの制約は、官能基が−（ＳＯ
２ＮＨ）、、Ｑの形で存在する場合には特に、−８Ｏ，
Ｆの隣りの炭素原子上に少くとも１個の弗素原子が存在
するという一般的要請である。この形態に於て、Ｑは水
素またはアルカリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属
カチオンであることができ、ｍはＱの原子価である。Ｒ
１の一般式の部分は任意の適当なまたは便利な形態であ
り得るが、ビニル基コモノマーがエーテル結合を通じて
Ｒ１基に連結することが好ましいことがわかった。
代表的なスルホニルフロライド含有モノマーは米国特許
第８，２８２，８７５号；同Ｅ３，０４１，８１７号；
同第８，５６０，５６８号；同第８，７１８，６２７号
明細書に於て示されており、中間体のパーフロロカーボ
ン共重合物の製造方法は米国特許第３．０４１，３１７
号；同第２，３９８，９６７号：同第２．５５９，７５
２号；及び同第２，５９８，５８８号明細書に於て示さ
れている。これらのパーフロロカーボンは一般には懸垂
する５０２Ｆベースの二官能性基をもつ。パルフロロ（
３，６−ジオキサ−４＝メチル−７−オクテンスルホニ
ルフロライド）のコモノマーを含むパー７０口カーボン
共重合物は塩素セル中での特別な許容性を見出した。
第８，２８２，８７５号；同Ｅ３，０４１，８１７号；
同第８，５６０，５６８号；同第８，７１８，６２７号
明細書に於て示されており、中間体のパーフロロカーボ
ン共重合物の製造方法は米国特許第３．０４１，３１７
号；同第２，３９８，９６７号：同第２．５５９，７５
２号；及び同第２，５９８，５８８号明細書に於て示さ
れている。これらのパーフロロカーボンは一般には懸垂
する５０２Ｆベースの二官能性基をもつ。パルフロロ（
３，６−ジオキサ−４＝メチル−７−オクテンスルホニ
ルフロライド）のコモノマーを含むパー７０口カーボン
共重合物は塩素セル中での特別な許容性を見出した。
現在では、例えばパー７０ロカーボン膜は薄い膜状シー
トを前述の中間体コポリマーの一つから加熱加圧下で成
形することによって一般に製造される。この共重合体膜
のイオン交換能は次に強い苛性のような適当なまたは便
利な化合物で以てけん化することによって活性化される
。一般には、このような膜は０．５ミルから１５０ミル
の厚さである。補強した７０ロカーボン膜は例えば米国
特許第３，９２５，１８５号に於て示される通シに製造
される。
トを前述の中間体コポリマーの一つから加熱加圧下で成
形することによって一般に製造される。この共重合体膜
のイオン交換能は次に強い苛性のような適当なまたは便
利な化合物で以てけん化することによって活性化される
。一般には、このような膜は０．５ミルから１５０ミル
の厚さである。補強した７０ロカーボン膜は例えば米国
特許第３，９２５，１８５号に於て示される通シに製造
される。
これらの膜は電気化学的セルに於て利用されてきた。こ
のような膜分離体として使用されているにもかかわらず
、多くの蓄電池、燃料電池、及び電気化学的セルに於て
残っている電力効率の不十分さは、セル両極間の電圧降
下を伴ない、これはセル分離体の両側に離れて位置する
これら電極を隔てる一つ以上の電解液を通る電流通過に
基因する。
のような膜分離体として使用されているにもかかわらず
、多くの蓄電池、燃料電池、及び電気化学的セルに於て
残っている電力効率の不十分さは、セル両極間の電圧降
下を伴ない、これはセル分離体の両側に離れて位置する
これら電極を隔てる一つ以上の電解液を通る電流通過に
基因する。
最近の提案では陽極−陰極の対の間にパルフロロカーボ
ン膜を物理的にサンドインチさせている。
ン膜を物理的にサンドインチさせている。
このようなサンドイッチセル構造に於ける膜は、陽極−
陰極対の間の電解質として機能し、固体高分子電解質（
ＳＰＥ）セルという用語がこの種のセルに付随するよう
になっておシ、膜が固体高分子電解質であるからである
もこれらＳＰＥ提案のいくつかに於ては、一つまたはそ
れ以上の電極はテフロンすなわちＥ、１．デュポンのポ
リ四弗化エチレン（ＰＴＦＥ）のような弗素樹脂と微細
化された電気触媒的陽極物質または微細化された陰極物
質との複合体であった。その他の場合に於ては、ＳＰＥ
は二つの網状電極の間でサンドインチされている。
陰極対の間の電解質として機能し、固体高分子電解質（
ＳＰＥ）セルという用語がこの種のセルに付随するよう
になっておシ、膜が固体高分子電解質であるからである
もこれらＳＰＥ提案のいくつかに於ては、一つまたはそ
れ以上の電極はテフロンすなわちＥ、１．デュポンのポ
リ四弗化エチレン（ＰＴＦＥ）のような弗素樹脂と微細
化された電気触媒的陽極物質または微細化された陰極物
質との複合体であった。その他の場合に於ては、ＳＰＥ
は二つの網状電極の間でサンドインチされている。
代表的なサンドイッチＳＰＥセルは米国特許第４．１４
４，３０１号、同第４，０５７，４７９号、同第４．０
５６，４５２号、及び同第４，０８９．号明細書に記述
されている。複合電極ＳＰＥセルは米国特許第３．２９
７，４８４号、同第４，２１２，７１４号、及び同第４
，２１４，９５８号と英国特許願第礼００９，７８８Ａ
号、同第２，００９，７９２ Ａ号、及び同第２．００
９，７９５ Ａ号明細書に述べられている。
４，３０１号、同第４，０５７，４７９号、同第４．０
５６，４５２号、及び同第４，０８９．号明細書に記述
されている。複合電極ＳＰＥセルは米国特許第３．２９
７，４８４号、同第４，２１２，７１４号、及び同第４
，２１４，９５８号と英国特許願第礼００９，７８８Ａ
号、同第２，００９，７９２ Ａ号、及び同第２．００
９，７９５ Ａ号明細書に述べられている。
複合電極の使用は、セルの電力効率を著しく増大する。
しかし、この複合電極形態につきまとう欠陥は十分な効
率の利点を実現するのに複雑であるこ吉である。複合電
極は一般には粒状のＰＴＦＥすなわちテフロンと金属粒
子または粒子状の電気触媒的化合物との配合物から形成
される。このＰＴＦＥ配合物は一般には転写紙状あて板
の形に半熔融されこれを次にパーフロロカーボン膜へ付
与する。この転写紙状あて板と膜へ熱と圧力を適用して
それらの間に共接着をおこさせる。シートへの接着のた
めにＰＴＦＥを軟化させるのに十分な熱を発生させる加
熱工程は、膜へ加熱損傷を与える危険を提供し得る。
率の利点を実現するのに複雑であるこ吉である。複合電
極は一般には粒状のＰＴＦＥすなわちテフロンと金属粒
子または粒子状の電気触媒的化合物との配合物から形成
される。このＰＴＦＥ配合物は一般には転写紙状あて板
の形に半熔融されこれを次にパーフロロカーボン膜へ付
与する。この転写紙状あて板と膜へ熱と圧力を適用して
それらの間に共接着をおこさせる。シートへの接着のた
めにＰＴＦＥを軟化させるのに十分な熱を発生させる加
熱工程は、膜へ加熱損傷を与える危険を提供し得る。
ＰＴＦＥテフロンベースの複合物は、セル化学物質がそ
の複合物を通してそれの電気的に活性な成分へ、あるい
はそれから移動する速度を禁止し得る顕著な疎水性を示
す。それゆえ、この種の電極のテフロン含有量は制限さ
れねばならない。多孔質複合物の形成はＰＴＦＥ複合物
重合物電極的に疎水性であるという性質を改善するため
に提唱されたものであるが、単純に多孔性だけでは、複
合物電極を構成する際に、ナフィオンのような親水性ポ
リマーを使用子るときに潜在的に得られる結果を提供す
るには不十分であった。
の複合物を通してそれの電気的に活性な成分へ、あるい
はそれから移動する速度を禁止し得る顕著な疎水性を示
す。それゆえ、この種の電極のテフロン含有量は制限さ
れねばならない。多孔質複合物の形成はＰＴＦＥ複合物
重合物電極的に疎水性であるという性質を改善するため
に提唱されたものであるが、単純に多孔性だけでは、複
合物電極を構成する際に、ナフィオンのような親水性ポ
リマーを使用子るときに潜在的に得られる結果を提供す
るには不十分であった。
これまで、パーフロロカーボン共重合物を利用して商業
的に許容できる複合物電極を形成する際の困難さのため
に、ナフィオンのような親水性ポリマーを利用する努力
は大いに失望的なものであった。現在では粒子が共接着
するまでＰＴＦＥテフロンの粒子を半熔融させることに
よって複合物が形成されるが、パー７０口カーボン共重
合物を同じように半熔融させると、得られる複合物電極
に於てパーフロロカーボンコポリマーの望ましい性能特
性が著しく減殺されることが見出された。
的に許容できる複合物電極を形成する際の困難さのため
に、ナフィオンのような親水性ポリマーを利用する努力
は大いに失望的なものであった。現在では粒子が共接着
するまでＰＴＦＥテフロンの粒子を半熔融させることに
よって複合物が形成されるが、パー７０口カーボン共重
合物を同じように半熔融させると、得られる複合物電極
に於てパーフロロカーボンコポリマーの望ましい性能特
性が著しく減殺されることが見出された。
ナフィオンのような親水性物質についてさえも、多孔質
構造は構造中全体に分布する電気触媒的活性化合物と何
かの反応剤との間の接触をかなり増大させることができ
る。加熱活性化される孔前駆体の使用によって得られる
ナフィオン構造体のイオン交換機能への考えられる損傷
は恐らく昇温下に於てである。
構造は構造中全体に分布する電気触媒的活性化合物と何
かの反応剤との間の接触をかなり増大させることができ
る。加熱活性化される孔前駆体の使用によって得られる
ナフィオン構造体のイオン交換機能への考えられる損傷
は恐らく昇温下に於てである。
熱可塑性樹脂構造中に孔前駆体を組み込みあとでその前
駆体を除去することによるような慣用的な他の孔形成技
法はしばしば所望構造の製作を望ましからぬ複雑さのも
のにする追加処理工程を導入することになる。
駆体を除去することによるような慣用的な他の孔形成技
法はしばしば所望構造の製作を望ましからぬ複雑さのも
のにする追加処理工程を導入することになる。
本発明は多孔性熱可塑樹脂構造体をつくる改良法を提供
するものである。本発明の方法は構造体中に形成されよ
うとする熱可塑性樹脂の所望性質が慣用的な孔形成技法
によって悪影響を受けそうな場合、または慣用の孔形成
技法の応用が他の方法では望ましくない場合に特別な利
用性を見出す。
するものである。本発明の方法は構造体中に形成されよ
うとする熱可塑性樹脂の所望性質が慣用的な孔形成技法
によって悪影響を受けそうな場合、または慣用の孔形成
技法の応用が他の方法では望ましくない場合に特別な利
用性を見出す。
その方法によると、多孔質樹脂構造体はまず熱可塑性樹
脂と分課媒体とを配合し、一般的にはその融点をこえる
温度か分散媒体が沸とうする温度よシ低い温度に於て配
合物を加熱することによって形成される。この温度は熱
可塑性樹脂の少くとも一部が分散媒体中に溶けるまで保
持される。この配合物を所望の形状へ成形し、冷却して
一つの分散体を形成させ、さらに分散媒体の小滴が分散
体内にシネレシスによって現われる捷で冷却する。
脂と分課媒体とを配合し、一般的にはその融点をこえる
温度か分散媒体が沸とうする温度よシ低い温度に於て配
合物を加熱することによって形成される。この温度は熱
可塑性樹脂の少くとも一部が分散媒体中に溶けるまで保
持される。この配合物を所望の形状へ成形し、冷却して
一つの分散体を形成させ、さらに分散媒体の小滴が分散
体内にシネレシスによって現われる捷で冷却する。
冷却は小滴が結晶化するまで続ける。この小滴の融点以
下の温度に於て分散媒体を除いて熱可塑性樹脂構造内部
に孔を残させる。
下の温度に於て分散媒体を除いて熱可塑性樹脂構造内部
に孔を残させる。
好ましい方式に於ける結晶化小滴の除去は熱または真空
を用いる昇華によって達成することができ、あるいは熱
可塑性樹脂が溶媒和温度に於て実質上不溶である溶剤で
以て結晶化小滴を溶媒和させることによって達成しても
よい。
を用いる昇華によって達成することができ、あるいは熱
可塑性樹脂が溶媒和温度に於て実質上不溶である溶剤で
以て結晶化小滴を溶媒和させることによって達成しても
よい。
本発明の上記及びその他の目的は以下の詳細説明によっ
て明らかになるであろう。
て明らかになるであろう。
本発明は分散媒体中に熱可塑性樹脂を配合することによ
って開始される。任意の適当なまたは便利な熱可塑性樹
脂を好ましい具体化に於て利用してよいが、この熱可塑
性樹脂はしばしば弗素樹脂であり、一般的にはパーフロ
ロ化ポリマーまたはコポリマーである。最良具体化方式
に於ては、この熱可塑性樹脂はナフィオンのような共重
合体パー７０ロカーボンである。本発明実施のためには
、ナフィオンパーフロロカーボンはイオン交換部位を含
むコポリマーへ容易に転換できる中間体的コポリマー前
駆体として望ましくは入手されるべきである。しかし、
イオン交換点を含むよう転換されたナフィオンは全く満
足に使用されるかもしれない。
って開始される。任意の適当なまたは便利な熱可塑性樹
脂を好ましい具体化に於て利用してよいが、この熱可塑
性樹脂はしばしば弗素樹脂であり、一般的にはパーフロ
ロ化ポリマーまたはコポリマーである。最良具体化方式
に於ては、この熱可塑性樹脂はナフィオンのような共重
合体パー７０ロカーボンである。本発明実施のためには
、ナフィオンパーフロロカーボンはイオン交換部位を含
むコポリマーへ容易に転換できる中間体的コポリマー前
駆体として望ましくは入手されるべきである。しかし、
イオン交換点を含むよう転換されたナフィオンは全く満
足に使用されるかもしれない。
中間体ポリマーは弗素置換点を含む少くとも二ツノモノ
マーからつくられる。このモノマーの少くとも一方は弗
化ビニル、六弗化プロピレン、弗化ビニリデン、三弗化
エチレン、クロロトリフロロエチレン、パーフロロ（ア
ルキルビニルエーテル）、四弗化エチレン、及びそれら
の混合物から成る群からくる。
マーからつくられる。このモノマーの少くとも一方は弗
化ビニル、六弗化プロピレン、弗化ビニリデン、三弗化
エチレン、クロロトリフロロエチレン、パーフロロ（ア
ルキルビニルエーテル）、四弗化エチレン、及びそれら
の混合物から成る群からくる。
モノマーの少くとも一方は最終的コポリマーへカチオン
交換特性を付与し得る官能基を含んだ要素をもつ群から
くる。懸垂するスルボニルペース官能基、カルボニルペ
ース官能基、あるいはある場合には燐酸ペースの官能基
を含むモノマーが代表例である。同じ官能基をペースと
する縮合ニスυ チル、ア＝イドまたは塩も利用できる。さらに、Ｃの第
二の群のモノマーは、イオン交換基を容易に導入できる
官能基を含むことができ、それによって炭素、窒素、珪
素、燐、硫黄、塩素、砒素、セレン、またはテルルのオ
キシ酸、塩、または縮合エステルを含むものである。
交換特性を付与し得る官能基を含んだ要素をもつ群から
くる。懸垂するスルボニルペース官能基、カルボニルペ
ース官能基、あるいはある場合には燐酸ペースの官能基
を含むモノマーが代表例である。同じ官能基をペースと
する縮合ニスυ チル、ア＝イドまたは塩も利用できる。さらに、Ｃの第
二の群のモノマーは、イオン交換基を容易に導入できる
官能基を含むことができ、それによって炭素、窒素、珪
素、燐、硫黄、塩素、砒素、セレン、またはテルルのオ
キシ酸、塩、または縮合エステルを含むものである。
第二群に入る好ましいモノマー族の中には、前駆体官能
基８０２ ＦまたはＳＯ，アルキルを含むスルホニル含
有モノマーがある。このような族の各員の例は一般式
ＣＦ２＝ＣＦＳ Ｑ２ Ｆ及びＣＦ２＜ＦＲ，ＳＯ２Ｆ
によって代表でき、式中、Ｒ１は炭素原子数２個から８
個の二官能性パーフロロ化基である。スル、ホニル基を
コポリマー鎖につなぐパーツ０口化基の特定の化学的内
容または構造は臨界的なものではなく、スルホニル基が
結合している炭素原子へ弗素、塩素、または水素を結合
させてもよく、ただしスルホニル基が結合している炭素
原子はまた少くきも一つの弗素原子を結合させておかね
ばならない。モノマーがパーフロロ化されているのが好
ましい。スルホニル基が鎖に直接的に結合している場合
には、それが結合している鎖の中の炭素はそれに結合し
た一つの弗素原子をもたねばならない。式の８１基は分
岐していてもいない、すなわち直鎖のものでもよく、一
つまたはそれ以上のエーテル結合をもつことができる。
基８０２ ＦまたはＳＯ，アルキルを含むスルホニル含
有モノマーがある。このような族の各員の例は一般式
ＣＦ２＝ＣＦＳ Ｑ２ Ｆ及びＣＦ２＜ＦＲ，ＳＯ２Ｆ
によって代表でき、式中、Ｒ１は炭素原子数２個から８
個の二官能性パーフロロ化基である。スル、ホニル基を
コポリマー鎖につなぐパーツ０口化基の特定の化学的内
容または構造は臨界的なものではなく、スルホニル基が
結合している炭素原子へ弗素、塩素、または水素を結合
させてもよく、ただしスルホニル基が結合している炭素
原子はまた少くきも一つの弗素原子を結合させておかね
ばならない。モノマーがパーフロロ化されているのが好
ましい。スルホニル基が鎖に直接的に結合している場合
には、それが結合している鎖の中の炭素はそれに結合し
た一つの弗素原子をもたねばならない。式の８１基は分
岐していてもいない、すなわち直鎖のものでもよく、一
つまたはそれ以上のエーテル結合をもつことができる。
スルホニルフロライド含有コモノマーのこの群に於ける
ビニル基はエーテル結合を通じてＲ，基へ結合されるこ
と、すなわち、そのコモノマーが式 ＣＦ２＝ＣＦＯＲ，ＳＯ２Ｆであることが好ましい。こ
のようなスルホニルフロライド含有コモノマーの説明は
次の通りである： ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦｔＣＦｚＳＯＪ、 ＣＦ２＝ＣＦＯ
ＣＦ２ＣＦＯＣＦＣＦ２Ｓヘハ― ＣＦ′５ ＣＦ２−ＣＦＣＦｚＣＦ２Ｓ（ｈＦｌ及びＣＦｔ＝ＣＦ
ＯＣＦｔＣＦＯＣＦ２ ＣＦｚＳＯ２ＦＦｚ ＣＦ３ 前述スルホニルフロライドの相当するエステルも等しく
好ましい。
ビニル基はエーテル結合を通じてＲ，基へ結合されるこ
と、すなわち、そのコモノマーが式 ＣＦ２＝ＣＦＯＲ，ＳＯ２Ｆであることが好ましい。こ
のようなスルホニルフロライド含有コモノマーの説明は
次の通りである： ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦｔＣＦｚＳＯＪ、 ＣＦ２＝ＣＦＯ
ＣＦ２ＣＦＯＣＦＣＦ２Ｓヘハ― ＣＦ′５ ＣＦ２−ＣＦＣＦｚＣＦ２Ｓ（ｈＦｌ及びＣＦｔ＝ＣＦ
ＯＣＦｔＣＦＯＣＦ２ ＣＦｚＳＯ２ＦＦｚ ＣＦ３ 前述スルホニルフロライドの相当するエステルも等しく
好ましい。
好ましい中間体コポリマーはパーフロロカーボンすなわ
ちパーフロロ化されているものであるが、スルホニル基
が結合している炭素原子へ結合した弗素原子がある場合
にはその他のものも利用できる。きわめて好ましいコポ
リマーは四弗化エチレンと１０重量％と６０重量％との
間、好１しくけ２５重量％と４０重量％との間から成る
パーフロロ（３，６−シオキサー４−メチル−７−オク
テンスルホニルフロライド）とのコポリマーである。
ちパーフロロ化されているものであるが、スルホニル基
が結合している炭素原子へ結合した弗素原子がある場合
にはその他のものも利用できる。きわめて好ましいコポ
リマーは四弗化エチレンと１０重量％と６０重量％との
間、好１しくけ２５重量％と４０重量％との間から成る
パーフロロ（３，６−シオキサー４−メチル−７−オク
テンスルホニルフロライド）とのコポリマーである。
これらのパーフロロ化コポリマーは米国特許第３．０４
１，８１７号、同第２，３９８，９６７号、同第２．５
５９，７５２号、及び同第２，５９８，５８８号明細書
に示され記載されているような周知の多くの方法のいず
れかに於てつくってよい。
１，８１７号、同第２，３９８，９６７号、同第２．５
５９，７５２号、及び同第２，５９８，５８８号明細書
に示され記載されているような周知の多くの方法のいず
れかに於てつくってよい。
中間体コポリマーは、そのスルホニル基（ＳＯ２Ｆ捷た
は一−ＳＯ３アルキル）をけん化などによってここにＺ
は水素、アルカリ金属捷たはアルカリ土類金属である。
は一−ＳＯ３アルキル）をけん化などによってここにＺ
は水素、アルカリ金属捷たはアルカリ土類金属である。
この転換されたコポリマーはコポリマーの側鎖中に含ま
れかつ少くとも一個の結合弗素原子をもつ炭素原子へ結
合したスルホニル基ベースのイオン交換部位を含んでい
る。この中間体コポリマー内部のすべてのスルホニル基
が転化される必要はない。その転換は米国特許第３，７
７０，５４７号及び同第３，７８４，８９９号明細書に
於て示される通りの任意の適当なまたは慣用的な方法で
達成してよい。
れかつ少くとも一個の結合弗素原子をもつ炭素原子へ結
合したスルホニル基ベースのイオン交換部位を含んでい
る。この中間体コポリマー内部のすべてのスルホニル基
が転化される必要はない。その転換は米国特許第３，７
７０，５４７号及び同第３，７８４，８９９号明細書に
於て示される通りの任意の適当なまたは慣用的な方法で
達成してよい。
懸垂スるカルボニルベ□−スのカチオン交換官能基を有
する共重合パーフロロカーボンは米国特許第４，１５１
，０５３号明細書または日本特許出願昭和５２（１９７
７）−３８４８６号に従うような任意の適当な丑たは慣
用の方法でつくることができ、巷るいはスルホニル基含
有モノマーがら誘導されるカルボニル官能基含有モノマ
ーから米国特許第４，１５１，０５８号明細書に示され
るような方法によって重合させることができる。好捷し
いカルボニル含有モノマーは ＣＦ２＝ＣＦ−０−ＣＦ２ＣＦ （ＣＦ、） Ｑ （Ｃ
Ｆ２ ）２ＣＯＯＣＨ３及びＣＦ、＝ＣＦ−０−ＣＦ２
ＣＦ（ＣＦ、）ＯＣＦ２ＣＯＯＣＨ３を含む。
する共重合パーフロロカーボンは米国特許第４，１５１
，０５３号明細書または日本特許出願昭和５２（１９７
７）−３８４８６号に従うような任意の適当な丑たは慣
用の方法でつくることができ、巷るいはスルホニル基含
有モノマーがら誘導されるカルボニル官能基含有モノマ
ーから米国特許第４，１５１，０５８号明細書に示され
るような方法によって重合させることができる。好捷し
いカルボニル含有モノマーは ＣＦ２＝ＣＦ−０−ＣＦ２ＣＦ （ＣＦ、） Ｑ （Ｃ
Ｆ２ ）２ＣＯＯＣＨ３及びＣＦ、＝ＣＦ−０−ＣＦ２
ＣＦ（ＣＦ、）ＯＣＦ２ＣＯＯＣＨ３を含む。
本発明に於て利用される好ましい共重合体パー７０ロカ
ーボンはそれゆえ、式−−−ＯＣＦ２ＣＦＪ及び（また
は） −−０ＣＦ２ＣＦ２Ｙ−Ｂ−ＹＣＦ２ＣＦ２０−
−によって表わされるカルボニル及び（！、たは）スル
ホニルベースの基を含み、これらの式に於て、Ｘはスル
ホニルフロライト（ＳＯ２Ｆ）、カルボニルフロライド
（ＣＯＦ）、スルホネートメチルエステル（ＳＯ，ＯＣ
Ｈ３） 、カルボキシル化メチルエステル（ＣＯＯＣＨ
ｓ）、イオン性カルボン酸塩（ｃｏｏ−ｚ＋＞またはイ
オン性スルホン酸塩（ＳＱ、−Ｚ＋）であり、Ｙはスル
ホニルマタハカルボニル（−８Ｏ２−１−ＣＯ−）であ
り、Ｂは式−〇−１−０−０−１−Ｓ−Ｓ−１及びＲ，
、Ｒ２が水素、アミン、及び炭素原子が約６個より少な
い短鎖のアルカンまたはアルケンであり、Ｚが水素、ア
ルカリ金属例えばリチウム、セシウム、ルビジウム、カ
リウム、及びナトリウム、あるいはアルカリ土類金属例
えばべＩＪ ＩＪウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、ラジウムまたは四級アンモニ
ウムイオンである。
ーボンはそれゆえ、式−−−ＯＣＦ２ＣＦＪ及び（また
は） −−０ＣＦ２ＣＦ２Ｙ−Ｂ−ＹＣＦ２ＣＦ２０−
−によって表わされるカルボニル及び（！、たは）スル
ホニルベースの基を含み、これらの式に於て、Ｘはスル
ホニルフロライト（ＳＯ２Ｆ）、カルボニルフロライド
（ＣＯＦ）、スルホネートメチルエステル（ＳＯ，ＯＣ
Ｈ３） 、カルボキシル化メチルエステル（ＣＯＯＣＨ
ｓ）、イオン性カルボン酸塩（ｃｏｏ−ｚ＋＞またはイ
オン性スルホン酸塩（ＳＱ、−Ｚ＋）であり、Ｙはスル
ホニルマタハカルボニル（−８Ｏ２−１−ＣＯ−）であ
り、Ｂは式−〇−１−０−０−１−Ｓ−Ｓ−１及びＲ，
、Ｒ２が水素、アミン、及び炭素原子が約６個より少な
い短鎖のアルカンまたはアルケンであり、Ｚが水素、ア
ルカリ金属例えばリチウム、セシウム、ルビジウム、カ
リウム、及びナトリウム、あるいはアルカリ土類金属例
えばべＩＪ ＩＪウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、ラジウムまたは四級アンモニ
ウムイオンである。
一般には、パー７０ロカルボン酸コポリマーのスルホニ
ル、カルボニル、スルホネート、及ヒカルポキシレート
エステル並びにスルホニル及びカシ ルポニルペースのア桝ド型はＮａＯＨのような強アルカ
リによる処理によって容易に塩型へ転換される。
ル、カルボニル、スルホネート、及ヒカルポキシレート
エステル並びにスルホニル及びカシ ルポニルペースのア桝ド型はＮａＯＨのような強アルカ
リによる処理によって容易に塩型へ転換される。
熱可塑性樹脂と配合するのに選ばれる分散媒体は、その
熱可塑性樹脂に対して溶媒和作用をもつべきである。ナ
フィオンのようなパーフロロ化ビニルエーテルに対して
特に有効な溶剤を第１表に示す。第１表の溶剤はいずれ
もナフィオンのようなパーフロロカーボンを満足に溶解
するが、これらの溶剤と他の適当なまたは慣用の溶剤と
の混合物もひとしく本発明実施に用いることができる。
熱可塑性樹脂に対して溶媒和作用をもつべきである。ナ
フィオンのようなパーフロロ化ビニルエーテルに対して
特に有効な溶剤を第１表に示す。第１表の溶剤はいずれ
もナフィオンのようなパーフロロカーボンを満足に溶解
するが、これらの溶剤と他の適当なまたは慣用の溶剤と
の混合物もひとしく本発明実施に用いることができる。
それゆえ、分散媒体という用語は熱可塑性樹脂を分散さ
せるのに用いる溶媒和性物質のことをいうのに用いる。
せるのに用いる溶媒和性物質のことをいうのに用いる。
Ｚはいずれかのアルカリ金属またはアルカリ土類金属で
あり；あるいは結合した水素、アルキル、置換アルキル
、芳香族、または環状の炭化水素をもつ四級アンモニウ
ムイオンである。
あり；あるいは結合した水素、アルキル、置換アルキル
、芳香族、または環状の炭化水素をもつ四級アンモニウ
ムイオンである。
ハロカーボン油は商業的に市販されているクロロトリフ
ロロエチレンのオリゴマーチする。
ロロエチレンのオリゴマーチする。
各種の分散媒体は結合している各種の官能基のちがいに
応じて異なるパー７０ロカーボｙ共重体溶媒和効果を示
す。第１表は各種分散媒体をそれらが最もよく利用でき
るパーフロロカーボンコポリマー結合官能基に対して並
べである。本発明に対して分散媒体としてよく適合する
二つの溶媒はパーフロロオクタン酸とパーフロロデカ／
酸であり、これらは室温で容易に結晶を形成するからで
ある０ 代表的な分散体はパーフロロカーボン共重合体と分散媒
体との間でこの共重合体をその分散媒体とまず配合する
ことによって形成される。一般には当量重量が１０００
またはそれより大きいものが選ばれるが、当量重量９０
００カルボニルベースの官能性をもつパー７０ロカーボ
ンが有効に利用され得る。この配合物を次に溶剤の融点
をこえる温度で一般には５０℃以上に加熱する。この温
度についての上限は一般には、実質上昇温か熱可塑性樹
脂を劣化させる場合を除き、分散媒体の沸点によって規
定される。この沸点は使用される分散媒体とともに変り
かつその配合物が維持される圧力などの要因とともに変
るものである。配合はしばしば不活性化雰囲気下で実施
される。
応じて異なるパー７０ロカーボｙ共重体溶媒和効果を示
す。第１表は各種分散媒体をそれらが最もよく利用でき
るパーフロロカーボンコポリマー結合官能基に対して並
べである。本発明に対して分散媒体としてよく適合する
二つの溶媒はパーフロロオクタン酸とパーフロロデカ／
酸であり、これらは室温で容易に結晶を形成するからで
ある０ 代表的な分散体はパーフロロカーボン共重合体と分散媒
体との間でこの共重合体をその分散媒体とまず配合する
ことによって形成される。一般には当量重量が１０００
またはそれより大きいものが選ばれるが、当量重量９０
００カルボニルベースの官能性をもつパー７０ロカーボ
ンが有効に利用され得る。この配合物を次に溶剤の融点
をこえる温度で一般には５０℃以上に加熱する。この温
度についての上限は一般には、実質上昇温か熱可塑性樹
脂を劣化させる場合を除き、分散媒体の沸点によって規
定される。この沸点は使用される分散媒体とともに変り
かつその配合物が維持される圧力などの要因とともに変
るものである。配合はしばしば不活性化雰囲気下で実施
される。
配合物はその熱可塑性樹脂フロロカーボンのかなりの部
分が分散媒体中に溶媒和されてしまうまで少くとも、適
当温度に維持される。熱可塑性樹脂すべてが溶媒和され
る必要はない。少くとも十分に溶けて、挙動に於てゾル
−ゲル系に似るように十分に小さい樹脂粒子をもつ分散
体または懸濁体をつくり出すことがきわめて望ましい。
分が分散媒体中に溶媒和されてしまうまで少くとも、適
当温度に維持される。熱可塑性樹脂すべてが溶媒和され
る必要はない。少くとも十分に溶けて、挙動に於てゾル
−ゲル系に似るように十分に小さい樹脂粒子をもつ分散
体または懸濁体をつくり出すことがきわめて望ましい。
所望のゾル−ゲル性質が−たん得られると、その溶液ま
たは懸濁液は必要な場合には任意的に冷却してゼラチン
状分散体を形成させる。この分散液かゼラチン状懸濁体
のいずれかを使用して、所望の熱可塑性樹脂パーフロロ
カーボンが成形される。成形は注型、ロール処理、射出
などの任意の適当なまたは慣用的な周知の方法で可能で
ある。
たは懸濁液は必要な場合には任意的に冷却してゼラチン
状分散体を形成させる。この分散液かゼラチン状懸濁体
のいずれかを使用して、所望の熱可塑性樹脂パーフロロ
カーボンが成形される。成形は注型、ロール処理、射出
などの任意の適当なまたは慣用的な周知の方法で可能で
ある。
成形は成形中に結晶性小滴の融点以上に１展性のある分
散体が維持されねばならないという制約を受ける。
散体が維持されねばならないという制約を受ける。
さらに冷却を行うと、比較的純粋な分散媒体の小滴がそ
の分散体からシネレシスによって排出される。これらの
小滴は分散体中でその全体にわたって不規則に分布して
残留する傾向がある。さらに冷却すると、これらの小滴
は結晶化する。
の分散体からシネレシスによって排出される。これらの
小滴は分散体中でその全体にわたって不規則に分布して
残留する傾向がある。さらに冷却すると、これらの小滴
は結晶化する。
分散媒体はこの成形された構造体から、それを真空に置
きかつ（または）加熱して分散媒体を昇華させることに
よるような任意の適当なまたは慣用の方法で除かれる。
きかつ（または）加熱して分散媒体を昇華させることに
よるような任意の適当なまたは慣用の方法で除かれる。
適当な溶剤例えば２−プロパツール、アセトン、または
フレオンすなわち軽量のハロゲン化炭化水素例えばフレ
オン１１Ｂ、を用いる抽出も分散媒体除去を行うのに使
用してよい。微結晶小滴により確立された孔の位置を保
全するためには、分散媒体の除去は結晶化小滴の融点以
下の温度で最もよく達成される。非結晶化分散媒体の除
去は真空及び（または）加熱の適用によるような任意の
適当なまたは慣用的な方法で行うことができる。
フレオンすなわち軽量のハロゲン化炭化水素例えばフレ
オン１１Ｂ、を用いる抽出も分散媒体除去を行うのに使
用してよい。微結晶小滴により確立された孔の位置を保
全するためには、分散媒体の除去は結晶化小滴の融点以
下の温度で最もよく達成される。非結晶化分散媒体の除
去は真空及び（または）加熱の適用によるような任意の
適当なまたは慣用的な方法で行うことができる。
分散媒体の除去に際し、加水分解していないペンダント
官能性をもつ中間体パー７０口カーボン共重合物を用い
るときには特に、成形された形状がかなり収縮して形を
歪ませることが発見された。
官能性をもつ中間体パー７０口カーボン共重合物を用い
るときには特に、成形された形状がかなり収縮して形を
歪ませることが発見された。
中間体共重合物の官能基の加水分解はこの収縮を大いに
安定化することができる。加水分解は分散媒体除去前に
大ていのペンダント官能基を加水分解させるのに十分な
時間の間、弱ＮαＯＨまたは弱ＫＯＨ中での浸漬による
ような任意の適当なまたは慣用の方法で達成できる。
安定化することができる。加水分解は分散媒体除去前に
大ていのペンダント官能基を加水分解させるのに十分な
時間の間、弱ＮαＯＨまたは弱ＫＯＨ中での浸漬による
ような任意の適当なまたは慣用の方法で達成できる。
本発明はいわゆる固体高分子電解質（ＳＰＥ）電極の製
作に有用であることが証明された。これらのＳＰＥ電極
は一つのポリマー構造体中に担持された電気触媒的物質
から成り立っている。そのポリマー材料がナフィオンの
ようなパーフロロカーボン共重合物である場合には、ナ
フィオン構造体はしばしば電解セルを陽極室と陰極室へ
区分する一枚のカチオン交換膜へ適用された張り物（ｆ
ｌａｔ）または転写紙（ｄｅｃａｌ）に似ている。この
ナフィオンの張り物または転写紙は膜の片面へ接着して
、電解セル中で内容物を電解する際に一つの電極として
機能する。このナフィオン構造体内部に担持される電気
触媒的物質が電極機能を提供する。
作に有用であることが証明された。これらのＳＰＥ電極
は一つのポリマー構造体中に担持された電気触媒的物質
から成り立っている。そのポリマー材料がナフィオンの
ようなパーフロロカーボン共重合物である場合には、ナ
フィオン構造体はしばしば電解セルを陽極室と陰極室へ
区分する一枚のカチオン交換膜へ適用された張り物（ｆ
ｌａｔ）または転写紙（ｄｅｃａｌ）に似ている。この
ナフィオンの張り物または転写紙は膜の片面へ接着して
、電解セル中で内容物を電解する際に一つの電極として
機能する。このナフィオン構造体内部に担持される電気
触媒的物質が電極機能を提供する。
この電気触媒的物質が十分な電極機能を提供するには、
ナフィオン構造体中全体にある電気触媒的物質が電解さ
れつつある電解液と接触するよう利用されることが重要
である。顕著な量の電解液が張り物（ｆｌａｔ）または
転写紙状あて板全体に分布している電気触媒と接触でき
る一つの配列はその転写紙状あて板を多孔質にすること
によってで。
ナフィオン構造体中全体にある電気触媒的物質が電解さ
れつつある電解液と接触するよう利用されることが重要
である。顕著な量の電解液が張り物（ｆｌａｔ）または
転写紙状あて板全体に分布している電気触媒と接触でき
る一つの配列はその転写紙状あて板を多孔質にすること
によってで。
ある。電解液はこの多孔質あて板に拳透して電気触媒物
質と接触しそして反応して、ガス状生成物及び他の反応
生成物は比較的邪魔されることなく多孔質構造体を通っ
て反応地点から遠のいて行く。
質と接触しそして反応して、ガス状生成物及び他の反応
生成物は比較的邪魔されることなく多孔質構造体を通っ
て反応地点から遠のいて行く。
また、電解セルの陽極室と陰極室とを区分する微孔性壁
は本発明の方法を用いて製作することができる。ナフィ
オンのカチオン交換熱可塑性樹脂構造体を用いる場合の
これら微孔性分離体は正荷電イオンが一方の室から他の
室へ移動するのを助長するが、一方、反対荷電粒子の反
対方向への移動を禁止する。
は本発明の方法を用いて製作することができる。ナフィ
オンのカチオン交換熱可塑性樹脂構造体を用いる場合の
これら微孔性分離体は正荷電イオンが一方の室から他の
室へ移動するのを助長するが、一方、反対荷電粒子の反
対方向への移動を禁止する。
以下の実施例は本発明をさらに十分に解説するために提
供されている。
供されている。
Ｓｏ、Ｆ官能基をもち約１１００の当量重量をもつナフ
ィオン樹脂をパーフロロラウリン酸に溶解して２２０℃
で５チ（重量）溶液を生成させた。
ィオン樹脂をパーフロロラウリン酸に溶解して２２０℃
で５チ（重量）溶液を生成させた。
溶解はＮ２雰囲気下で実施した。この溶液を各々直径約
４インチで厚さ約にインチである３枚の膜として注型し
た。これら注型物を室温へ空冷した。
４インチで厚さ約にインチである３枚の膜として注型し
た。これら注型物を室温へ空冷した。
一枚の膜は真空乾燥のみ、行ないもう一枚はアセトンで
２４時間抽出、第三の膜は２−プロパツールで２４時間
抽出した。全部を片状に破砕し電子顕＃Ｉ鏡にかけると
、膜全体にわたって実質的な多孔質構造を現わし、孔は
最も小さい寸法で約５ミクロンであった。未抽出の膜の
中に見出されるパー７０ロデカン酸の結晶はまたその最
小寸法に於て約５ミクロンであると測定された。この実
施例はパー７０ロオクタン酸を用いて繰返して同じ結果
が得られた。
２４時間抽出、第三の膜は２−プロパツールで２４時間
抽出した。全部を片状に破砕し電子顕＃Ｉ鏡にかけると
、膜全体にわたって実質的な多孔質構造を現わし、孔は
最も小さい寸法で約５ミクロンであった。未抽出の膜の
中に見出されるパー７０ロデカン酸の結晶はまたその最
小寸法に於て約５ミクロンであると測定された。この実
施例はパー７０ロオクタン酸を用いて繰返して同じ結果
が得られた。
実施例■
実施例Ｉに於て形成されたのと同等の膜をまず１８％の
ＫＯＨ溶液中で室温で２４時開けん化した。パーフロロ
デカン酸の分散媒体と結晶を次に２−プロパツールを用
いて抽出した。得られた膜は電子顕微鏡下に於て実施例
工の膜に等しい大組の寸法の孔をもつが、膜全体にわた
って実質上より平均に分布した孔をもつことが見出され
た。この膜はそのしわと巻上りの減少によって示される
ように分散媒体除去時の収縮が実質的により少ないこと
が経験された。
ＫＯＨ溶液中で室温で２４時開けん化した。パーフロロ
デカン酸の分散媒体と結晶を次に２−プロパツールを用
いて抽出した。得られた膜は電子顕微鏡下に於て実施例
工の膜に等しい大組の寸法の孔をもつが、膜全体にわた
って実質上より平均に分布した孔をもつことが見出され
た。この膜はそのしわと巻上りの減少によって示される
ように分散媒体除去時の収縮が実質的により少ないこと
が経験された。
実施例■
Ｅ、Ｊ、ｆユポンのエチレンペースのカルボン酸０．８
８０．９とトリクロロベンゼン７．４７０ ｇとを８５
℃へ加熱して澄明粘稠のゼラチン状分散体を形成させた
。実施例Ｉと類似の３インチ膜を注型し室温へ冷却させ
た。トリクロロベンゼン分散媒体を次に塩化メチレンを
使って抽出した。電子顕微鏡は高度に多孔性の構造体を
示した。
８０．９とトリクロロベンゼン７．４７０ ｇとを８５
℃へ加熱して澄明粘稠のゼラチン状分散体を形成させた
。実施例Ｉと類似の３インチ膜を注型し室温へ冷却させ
た。トリクロロベンゼン分散媒体を次に塩化メチレンを
使って抽出した。電子顕微鏡は高度に多孔性の構造体を
示した。
冷却しつつある分散媒体からシネレシスによって排出さ
れる結晶化物質は成形された構造体の表面へ移動して構
造体中にひきずり跡または筋を残留させる傾向がある。
れる結晶化物質は成形された構造体の表面へ移動して構
造体中にひきずり跡または筋を残留させる傾向がある。
これらのひきずり跡は、分散媒体結晶の幅とほぼ同じで
あるが、サーモ樹脂構造体内の深部へ気孔性を提供し、
そして結晶は、除去されるときに、熱可塑性樹脂構造に
対して実質上荒い多孔性の表面を提供する。一般には、
この表面は内部よりも多孔度は小さいことが見出された
。形成されようとする結晶の寸法は急冷または焼鈍のよ
うな熱処理を使用して少くとも部分的には調節できる。
あるが、サーモ樹脂構造体内の深部へ気孔性を提供し、
そして結晶は、除去されるときに、熱可塑性樹脂構造に
対して実質上荒い多孔性の表面を提供する。一般には、
この表面は内部よりも多孔度は小さいことが見出された
。形成されようとする結晶の寸法は急冷または焼鈍のよ
うな熱処理を使用して少くとも部分的には調節できる。
糧子核、すなわち混練された熱可塑性樹脂と分散媒体と
の中に導入される粒子は結晶形成をはやめ、それによっ
て少くとも一部に於て結晶寸法を調節するのに使用でき
る。
の中に導入される粒子は結晶形成をはやめ、それによっ
て少くとも一部に於て結晶寸法を調節するのに使用でき
る。
特許出願人 ダイヤモンド・ジャムロック・コーポレ
ーション （外２名）
ーション （外２名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）熱可塑性樹脂と分散媒体とを配合し；この配合物
を分散媒体の融点と沸点との間の温度へ加熱し； 熱可塑性樹脂が、少くともその一部が分散媒体中に溶解
し、それによって分散体を形成するまでその温度を維持
し； この配合物から所望構造物を成形し； この配合物を冷却して分散体内に於て分散媒体小滴のシ
ネレシス並びに小滴の結晶化をおこさせ；そして これらの小滴を除去して構造物内部に孔を残させる； 以上の工程から成る、多孔質樹脂構造体の形成方法。 （２）熱可塑性樹脂が実質上不溶である溶剤中でかつそ
のような温度に於て、該小滴を溶解によって除去する、
特許請求の範囲α）の方法。 （８）該小滴を熱と真空の少くともその一つを用いて除
去する、特許請求の範囲α）の方法。 （４）該配合物を冷却して所望構造体を形成させる前に
、ゼラチン状分散体を形成させる、特許請求の範囲α）
の方法。 （５）熱可塑性樹脂と分散体とを配合し；この配合物を
分散媒体の融点と沸点との間の温度に加熱し； 該熱可塑性樹脂が、少くともその一部が分散媒体中に溶
解し、それによって分散体を形成するまでその温度を維
持し； この配合物から所望構造体を成形し： この配合物を冷却して分散体内部に分散媒体小滴のシネ
レシスと小滴の結晶化をおこさせ；そして これら小滴を除去して構造体中に孔を残させる；以上の
工程から成る、フロロ化ポリマー熱可塑性樹脂から多孔
質樹脂構造物を形成させる方法。 （６）該熱可塑性樹脂がパーツ０口化ポリマーである、
特許請求の範囲（５）の方法。 （７）樹脂が実質上不溶である溶剤中でかつそのような
温度に於て、該小滴を溶解によって除去する、特許請求
の範囲（５）の方法。 （８）小滴を熱と真空の少くともその一つを用いて除去
する、特許請求の範囲（５）の方法。 （９）該配合物を冷却して所望形状に形成する前に、ゼ
ラチン状分散体を形成させる工程を含む、特許請求の範
囲（５）の方法。 （ト）共重合パーフロロカーボンと分散媒体とを配合し
； 該配合物を分散媒体の融点と沸点の間の温度に加熱し； 共重合パー７０ロカーボンが少くとも部分的に分散媒体
中に溶解し、それによって分散体が形成されるまでその
温度を維持し； その配合物から所望構造体を成形し； 該配合物を冷却して分散体内に於て分散媒体小滴のシネ
レシス並びに小滴の結晶化をおこさせ；そして、 小滴を除去して構造体内部に孔を残させる；以上の工程
から成る、多孔性の共重合パーフロロカーボン構造体を
製造する方法。 Ｑｌ） 共重合パーフロロカーボンが少くとも二つの
モノマーから重合され、そのモノマーの一方が少くとも
一つの弗素化ビニル化合物から本質的に成シカ秒、他方
のモノマーが構造式ＣＦ、＝ＣＦＸ、ＣＦｔ ＣＦＲｓ
Ｘ及びＣＦ、 −ＣＦＯＲＩＸ（式中、Ｒ，は炭素原
、子数２個から８個の二官能性パーツ０口化基であって
少くとも一度酸素原子によって中断されていることがで
き、そしてＸはスルホニルフロライド、カーボニルフロ
ライド、スルホネートよる群から選ばれる）の少くとも
一つのモノマーから本質的に成る、特許請求の範囲（ｌ
Ｏ）の方法。 （２）該分散媒体がパーフロロオクタン酸ドパー７０ロ
デカン酸の少くとも一つを含む、特許請求の範囲（１０
）の方法。 （２）該樹脂が実質上不溶である溶剤中でかつそのよう
な温度に於て、該小滴を溶解によって除去する、特許請
求の範囲（１２）の方法。 （３）該溶剤がアセトン、２−プロパツール、フレオン
の一つであり、分散媒体の結晶化温度かまたはそれ以下
の温度に於て該小滴を溶解するのに使用する、特許請求
の範囲（１３）の方法。 Ｑ５） 該小滴を熱と真空の少くともその一つの手段
を用いて除去する、特許請求の範囲（１０）の方法。 （ト）所望構造体の形成前に該配合物を冷却してゼラチ
ン状分散体を形成させる工程を含む、特許請求の範囲（
１０）の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US277884 | 1981-06-26 | ||
| US06/277,884 US4434116A (en) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | Method for making a porous fluorinated polymer structure |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS587432A true JPS587432A (ja) | 1983-01-17 |
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| JP (1) | JPS587432A (ja) |
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| DK (1) | DK287382A (ja) |
| FI (1) | FI822261L (ja) |
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