JPS5872562A - テトラヒドロフタルイミド類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は廖「現なナトラヒドロフタルイミＦ類に関する
ものである。

従来、Ｎ−アリール−ｊ、４ｔ、ｊ、４−テトラヒドロ
７タルイミド類は優れた除ｊ＃ｔＩ５性ケ令することが
知られているが、これらのｎ１Ｉ−ｆｆＬの僅かな改変
（ｔｉｌｔ羨基の種類、数、位置なと）により除草活性
の有無あるいは強＃あるいは選択性などが著しく異なる
場合が多（、単なる化学＃Ｉ＃道的類似性から倉たな化
合物の殺草活性を予知することは困難である。

本発明者等は、より浚れた味皐浩性Ｙ有するテトラヒド
ロフタルイミドｗ４ｖ提供すべく鋭意研究した結果、Ｍ
−ｆｉ供アリールが、−位に水素原子またはハロゲン原
子、ダ位に）ＳＨゲン原子、メチル基またはメトキシ基
な有し、かつ１位に４１定の置換基な有するフェニル基
である新規なＮ−アリール−３，夕、ｊｌ≦−テトラヒ
ドロ７タルイミド類が極めて優ｎた除草活性な示すこと
な見い出し、不発明に到達した。

すなわち、本発明の要ｍｔ工、 一般式中 Ｒ１ （式中、Ｘはハロゲン原子、メチル基またはメトキシ基
を示し、Ｙは水素原子またはハロゲン原子な示【、Ｒ１
は水素原子またはアルキル基な示し、膵およびＲ３は互
いに同一または相異なる水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基を示し、また註およびＲ
１は式中のｓ！１素鳳子と共に散票原子な含んだ複素環
基ｔ’［成していてもよい）で表わされるテトラヒドロ
フタルイミドｄＡＫ存する。

以下、本発明を説明するに１本発明のテト２ヒトｃＩ７
タルイミド＃Ｉ（以下１本発明化合物」という）は、前
記一般式（１）で表わされるものである。

式中、Ｘは＠木庫子、美累鳳子、フッ畠鳳子勢のハロゲ
ン原子、メチル基またはメトキシ基な示し、Ｙは水素原
子または塩Ｘ＃Ａ子、某累原、子、フッ素原子等のハロ
ゲン原子を示し、）ｊｌは水素原子またはメチル基、エ
チル基、ソロビル基１等のアルキル基を示し、Ｒ２およ
びＲ１ハ互いに同一または相異なる水累腺子；メチル基
、エチル基、ｎ−グロビル基　１−グロビル着。

ｎ−ブチル基、１−ブチル基、８１ｉ１Ｇ−ブチル基、
ｎ−ペンチルＭ、ｎｅＯ−ベンナル基等のアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、等のフルコキシ基；アリル基
、−−ブテニル基、３−ブテニル基、等のフルケニル基
；グロバルギル基。

−一プチニル基、／、／−ジメチルグロパルギｋａ等の
アルキニル基；フェニル基等の７リー　　□ル基；ベン
ジル基豐の１ラルキル１シ／ｃ＋７０ビル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ピ
ロリジノ基、ピペリジノ基１モルホリフ基、−＼キサヒ
ドロアゼピノ基等の式中の窒素原子と共に［６鳳子を含
んだ複素環基な示す。籍に、Ｒ”が水素原子でＲ３がア
ルキル−＆またはアルケニル基であるものが。

除草活性および＃Ｉ＆害のバランスの点で好ましい。

本発明化合物は、式（１３において川が・アルキルＯ基
であるとき元学真性体が存在し得るが、多くの場合該異
性体全てな含む混合物として得られる。しかしながら、
それぞれの対掌体な。

既知の様々な方法（例えば、不斉合成または元手分割な
ど〕動用いて得ることも可能である。

式（１）で示される化合物は各１ｉ１［原料を用いて下
記反応式に従って製造することができる。

（１） １ Ｙ 上記反応は、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、テトラヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ピリジンなど
の溶媒中、塩化チオニル、オキシタ塩化リン、クロル炭
酸エチル、Ｍ、Ｍ−ジシクロヘキシルカルボジイミドな
どの試薬の存在下、ピリジン、トリエチルアミン、Ｍ、
Ｍ−ジエチルアニリンなどの塩基の存在下または不存在
下に−、２０〜／ｊＯ℃にて行なわれる。

本縮合反応においては出発物質夕あるカルボン酸類は各
種試薬の作用により酸塩化物、混合酸無水物、＊無水物
等の中間体を生成し、これが各種アミン類と反応するこ
とＫより目的化合物が得られる。これらの中間体を１＃
離してｉｉ！５ことも場合により可能である。

また、出発物質であるカルボ／＃７を類は以下の反応式
により容易に得られる。

Ｒ１ ０ＮＨ−０８０００１ 上記反応式において＆はメチル基、エチル基などの低級
アルキル基、２は塩素、臭畠、−１ｋＩＩＡなどのハロ
ゲン原子を示す。

第／段階のアルキル化反応は、無ｍ謀またはアセトン、
エチルメチルケトン、ベンゼン、トルエン、アセトニト
リル、テトラヒドロフラン、ＭＷ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホ炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの塩基性化合物ま
たは弗化カリウム、弗化セシウム、弗化テトラｎ−ブチ
ルアンモニウムなどの弗素化合物の存在下、沃化す）　
ＩＪウム、沃化カリウムなどの沃素化合物の存在下また
は不存在下０−２３０℃にて行なわれる。１！Ｘコ段階
の加水分解反応は酸性、中性またはアルカリ性条注下Ｏ
−一〇〇℃にて行なわれる。

（２） Ｉ　　　Ｏ Ｏエ テトラヒドロフタル識無水物と上記アニリン類との反応
は、無溶媒または酢酸、トルエン、ンオキサン、メタノ
ール、水などの溶媒中４０〜−００℃で行なわれる。

（３） 上記反応式において２は先と同様の意義な有する。

本反応は、無溶媒またはアセトン、エチルメチルケトン
、ベンゼン、トルエン、アセトニトリル、テトラヒドロ
フラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、スルホランなどの溶媒中、酢酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリ？
ム。

縦識カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
の塩基性化合物の存在下、沃化す）　１７ウム、沃化カ
リウムなどの沃素化合物の存在下または不存在下にθ〜
λｊＯ℃にて行なわれる。

かくして本発明化合物が得られるが、本発明化合物は優
れた除草活性な有する。

本発明化合物を除草剤として使用する場合、本発明化合
物なそのま！使用してもよいが１通常、不活性な液体担
体または内体担体と混合し、これに追歯な外向油性剤な
どを加え、乳剤、粉剤、−粒剤１錠剤、水和剤等の形態
として便用する。

液体ｍ体としては、トルエン、キシレン、メチルナフタ
レン、シクロヘキサン、ゲタノール、クリコール、７メ
チルスルホ千シト、ジメチルホルムアミド、アセトン、
メチルイソブチルケトン、動植物性油、脂肪鍍、脂肪ジ
エステル。

水などが、また内体担体としては、粘土、カオリンクレ
ー、タルク、ベントナイト、８．ｓ土、シリカ、炭酸カ
ルシウムおよびダイズ粉、コム等粉等の捕物性粉床なと
があけられる。さらに必ＪｊＩ！かめれば、他の活性成
分１例えば農業用殺菌剤、殺虫剤、殺−虫剤または他の
除草剤、植１ 物總長調節剤、土壌改良剤および肥料などと混ぜて使用
することもできる。また、確実な除草効果Ｖ得るため、
展着剤、乳化剤、ａｌ展剤、固着剤などの補助剤を追歯
に混合、してもよい。

かかる除草剤の施用量は、轟然選ばれる化合物の種類、
対象雑草、処理時期、処理方法または土壌の性質などの
状況によって異なるが１通常有効成分として７アール尚
りコ〜ｌＯｇｒの範囲が適幽であ−る。

゛かかる除草剤は移植水田での雑草発芽前溢水土壌処理
または生育期処理のいずれにも使用可能であり、／年産
雑草および多年生雑草に対し高い殺草活性を示し、加え
て移植水１ｉＫ対する影響が極めて少ないという水田用
除草剤として極めて好ましい性質を有する特徴がある。

また畑作での雑草発芽前士壊処塩および１＆集兼土壌処
理においても、１年産雑草および多年生雑草に対し優れ
た殺草活性と十分な残効性とを示し、４機１［で処理し
た場合においても作物に対する影響が極めて軽微である
という優れた特徴を有している。

本発明の化合物は、例えば次の雑草を防除するのに用い
られる。

双子葉植物である雑草、例えば野性アサガオ。

ヤエムグラ、ハコベ、ハキダメ千り、アカザ、シロザ、
イチビ、野性カラシナ、ナズナ、ギシギシ、タデ、スベ
リヒュ、イヌビニ、ブタフサ、キカシグテ、アセナ、タ
カサグロウ、タウコギ。

アブツメ、ミゾハコベ、ミゾソバ。

単子集植物である雑草１例えばノビエ、メヒシバ、オヒ
シバ、エノコログサ、スズメノカタビラ、スズメノテツ
ボウ、ギョウキシバ、シバムギ、カヤツリグサ、タマガ
ヤツリ、クログワイ、マツバイ、ホタルイ、ミズカヤツ
リ、コウキャガラ、コナギ、ウリカワ、ヘラオモダカ、
本発明化合物は１例えば次の作物のＩｊ＃４１ｋＫおテ
ンサイ、ヒマワリ、エントウ、ジャガイモ。

オオムギ、力２スムギ、トウモロスジ、２イムギ、サト
ウキビ。

本発明化合物の適用範囲は以上の種属の植物のみに＠定
されるものではなく、他の植物に対しても同様な施用方
法により使用することができる。

次に本発明′を実施例をあけて、畜らに＾体的に説明す
るが１本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に
限定される−のではない。

実施例１ Ｎ−（ダークロル−Ｊ−（／−（Ｍ−メトキシ−Ｍ−メ
チルカルバモイル）ブチルアミノコフェニル）−！、４
１．ｊ、≦−テトラヒドロフメルイミドの製造。

Ｍ−（ダークロル−３−（／−カルボキシブチルアミ゛
ｌフェニル）−Ｊ、４ｔ、ｊ、ｔ−テトラヒドロフタル
イミド／ｉ　ｒｇ、ピリジン１７．？　？　ｌｌおよび
ジクロルメタン／ｊ−の混合物中に、攪拌下、７℃にて
塩化チオニル０．４　ｊ　Ｉ７Ｉをジクロルメタン／ｍ
ｌに溶解せしめたもの１′滴加し。

１９分間攪拌した。これに１Ｍ、０−ジメチルヒドロキ
シルアミン０．３り９、トリエチルアミン０．１４　Ｎ
およびジクロルメタン３−の混合物を滴加り、ｊｌ！に
／、１時１ｋ１３１龜にて攪拌伏１反応猷をＪｌｉｊＪ
［ｌｉｌおよび水で洗浄した。

有機層釦芒硝乾脈依、溶媒【貿太し、跣餉物をシリカク
ルカクム（展開溶謀糸、酢歌エチルーｎ−ヘキサン／：
／）Ｋて梢顧り嶽１１鎮の化合物（Ｎｏ　、　１０１　
）／、／　ｊ　ｉ　ｔ’侍た。

ｌＩ施ＩＰｌλ 夏−（ｊ−ｉ／−（ｓθＣ−メチルカルバモイル）エチ
ルアミノ〕−−、弘−シクロルフェニル１−Ｊ、４１．
ｊ、６−テトラヒドロフタルイミドの製造 （ｌ　　夏−（ｓｅＣニブチル）　−α−（−、ダージ
クールー！−二トロフェニルアゼノ）１０ピオンアミド
のｇ裂、 λ−−シクロルー！−二）Ｅ１７ニリ７１０，０９％　
α−ブロム−１−（−・Ｃ−ブチル）フロピオンアミド
ｌコ、コｌおよび炭酸水素ナトリウムＪ、Ｏｆｉｌの混
合物な、１４０℃にてｌＯ時間攪拌後ｊＯ”ｃまで冷却
し酢酸エチル７００―釦加え、不溶部をＦ別した。ＰＩ
Ｅ亀・減圧濃縮、し、残留物をシリカゲルカラム（展闘
滲＃＆糸ｉ＠エチルーｎ−ヘキサン／：Ｊ）Ｋて精義し
、表朧化合物ｔ、ｚ　ｇを得た。

（融点−／λダーｔ’ｃ） （ロ）　舅−（ｊ−（／−（―・Ｃ−ブチルカルバモイ
ル）エチル７　ミ／　）　−Ｊｌ”−ジクロルフェニル
ノーＪ、４ｔ、ｊ、４−テトラヒドロフタルイミドの１
ｌｌｌ製 Ｎ　−（５Ｉｊｅ−ブチル）−α−（コ、ダーシクロル
ー！−二トｐフェニルアミノ）１０ピオン；’　　　　
　　　　　　　　　Ｐ、Ｌ／Ｃ７（）−／、？ＪＩＩＶ
氷酢＠／ｊ−中７％＄触媒の存在下に！ｉ触還元した俵
、触ｌＩ＆ｖＰ別した。

生成したＭ−（ｓθＣ−ブチル）−α−（ｊ−アミツー
−１４ｔ−ジクロルフェニルアミノ）プ寵ピオンアミド
は単離することな（、Ｐ液にシクロヘキセン−／、−一
シカルボン酸無水物０、Ｉ　Ｊ　Ｉｌを加え、攪拌下に
ご時間加熱ＲＲＬだ、室温迄冷却後水を加え、酢酸エチ
ルにて抽出し、有機層を水洗、芒硝乾燥した。

溶媒な留去彼、残留物ｔシリカゲルカラム（展開溶媒糸
、酢酸エチル−ｎ−ヘキサンｌニー）Ｋて精製し表／紀
載の化合物 （Ｎｏ、、２７）／、λｊＩｉを得た。

実施例３ Ｎ−（ｔ−（／−（アリルカルバモイル）プロピルアξ
ノ〕−タークロルー一−７０オルフエニル）−３，ｔ、
ｊ、ｔ−テトラヒドロフタルイミドの製造 ノ Ｍ−（ｊ−７＜１−ダークロルーーーフルオに７Ｚニル
）−Ｊ、４１．！、≦−テトラヒドロフタルイミドＪ、
ｔｉｌｌ、Ｎ−アリル−Ｉ−プロムグロビオンアミドＬ
Ｊ　ｊ　Ｎおよび炭酸水素ナトリウム／、Ｊ　／　ｌの
混合物を７１０″ＣＫて一時間攪拌恢ｌｌｆｆ１まで冷
却し、酢酸エチルｕＯｒｎｌな加え水洗、芒硝乾燥後溶
媒を留去した。

残留物なシリカゲルカラム（展開Ｓ直系、酢酸エチルー
ｎ−ヘキサンー：Ｊ）Ｋて精ａｔ表／記教の化合物（Ｎ
ｏ、♂４ｔ）を得た。

前示一般弐に含まれるその他の化合物も以上で説明した
方法のいずれかＫよって製造したが。

製造法の詳細な後記表１の製造法実施ｆ’１１Ｍ１．で
示す・ なお１表／記載の化合物の構造はすべてＸＲスペクトル
および／またはＩｎ　−ＭＭＲスペクトルによって１１
１臆した。

試験例／ 畑地土壌処理試験 一、ｊ　００分のｌアールの樹脂製バットに畑地黒はく
土壊を充填し、施肥後コムギ、トウモロコシ、オオムギ
の各種子を播種し′Ｃ−〜Ｊ（ＩＮの覆土を行った。

この土壌表層内にメヒシバ、イヌタデ、シロザの雑草種
子と播種混合した後、化合物／％−乃至ｉｏツを有効成
分とする水相剤および比収剤としてｊ　−（ｊ’　、　
４ｔ’−ジクロルフェニル）−Ｚ、／−ジメチルウレア
（以下比較例ムと略配すル、）＊たは一９４ｔ−ジクロ
ルフェニルーダ′−二トロフェニルエーテル（以下比４
Ｉ！剤Ｂと略記する。）な有効成分とする水４’Ｌｊ刑
な水で希釈調製し、有効成分量がｌアール当りｌλＪ、
２１゜１０９となる様に土壌ｊ！由に小型動力加圧噴霧
機で均一に散布した。Ｍ剤散願＊−ａ８目に除草効果の
調査な行い、同時に各作物に対する◆沓につい王もＳ＊
を行った。

その結果ｖ＃２にボす。

向、除草力の＃ＩＦ価は ＝Ｙ（％） を求め、下記の基準による除草効果係数で表わした。

／ ′　　７ど′・ ２／″ ／７．・″ ／ 尚、県警の１愉は。

＝Ｙ（％） 【求め、下記の基準による条書係数で表わした。

試験例− 茎葉処理試験 小微ポリエチレン製ポットに畑地黒ぼ゛く土壊１’充＊
　Ｌ、施肥後食用ビニ、ダイコン、コムギ、直が食用ビ
ニは一業期、グイコイは第一本系期、コムギ、トウモロ
コシｔｔＪＪｉ期に遍した時、化合物Ａ／乃至１０７ｖ
有効成分とする乳剤および比較剤Ｊ、愼−ジクロル１０
ピオン頗アニリド（以下比叡剤Ｃと略記する）を有効成
分とする乳剤を水で希釈調製し、有効成分１１１度が０
．！。

ＯＷｊ、０．／、１１％となるようＫして得られ・た各
ｇ製欲１／アール当り１０ｇの液量となる様に小ａｍ力
加圧噴膨慎で散布処理な行った。

その結果を表ＪＫ示す。

向、減車力及び＃＆害の評価については試験真情 ／と同様に表わした。　　　　　　　　　　　　　　硯
試験例３ 水田雑草発生前湛水土壌処理に験 ふｈ コ、１００　分の７アールのバラ）Ｋ水田沖積庫壌土を
充填し、施肥恢タイヌビエ、キカ、シダ賃。

ホタルイ、の各種子を播種した。

一方、−１７葉期の水棉菌（品樵：ササニシキ。

草丈二／　Ｊ、ｊ　ｃｍ、ｆｉ貿：良）をボット轟り２
本１株で挿入深約へｊ１の洩植えな行った。ＪＪｌの水
深を保ち、移４％ｉ故翌日に化合＠腐３乃至／１０な有
効成分とする粒剤および、Ｓ−（２−クロルベンジル）
−Ｍ、Ｍ−ジエチル−チオールカーバメイト（以下比較
剤りと略記する。）を有効成分とする粒剤ｔＴｉ助成分
量としてｌアール当り／、２Ｊ、２１．１０７７となる
様に所定型湛水ＩＩＩＫｉＩ！下させた。

処ｍ後３日関３１／日の賞水＃！ｖ４え、その後温室内
で管理し、県剤処理ｔＩｔ−２７日目に除重効果及び県
費の雑食を行った。

その結果な＆ダに示す。向、除草力及び４吾の評価は試
験例／の基準とＩＷｌ様Ｋｆ？わした。

＃餌 第１頁の続き ＠Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番号（Ｃ
０７Ｄ　４１３／１２ ０９１００ ２６５１００　） ０発　明　者　牛之濱−行 町田市小用二丁目１０番４号 ０発　明　者　夏目文嗣 横浜型つつじが丘５番地１ ０発　明　者　渡辺久雄 横浜市緑区さつきが丘６番地２０ ０発　明　者　鈴木清− 町田市小川二丁目８番２号

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 υ （式中、Ｘはハロゲン原子、メチル基またはメトキシ基
   を示し、！は水素原子またはハロゲン原子Ｐ示り、Ｒ１
   は水素原子またはアルキル基【示し、Ｒ冨およびＲ１は
   互いに同一または＠Ａなる水ｌｌ＆原子、アルキル基、
   アルコキシ基、アルクニル基、アルキニル基、アリール
   基、アラルキル基、シクロアルキル基な示し、またＲ２
   およびＲ３は式中の窒素原子と共に＠素原子を含んだＩ
   ［木埠基な形成し【もよい）で表わされるテトラヒドロ
   フタルイミド鑓。