JPS60123469A - テトラヒドロフタルイミド類およびこれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なテトラヒドロフタルイミド類およびこれ
を有効成分とする除草剤に関する。

従来、Ｎ−アリール−３，ｌＩ、　ｊ、　Ａ−−テトラ
ヒドロフタルイミド類は優れた除草活性を有することが
知られているが、これらの構造の僅かな改変（置換基の
種類、数１位置など）により除草活性の有無あるいは強
弱あるいは選択性などが著しく異なる場合が多く、単な
る化’？ｔｉ“々造的循１似性から新たな化合物の殺草
活性を予知することは困難である。

本発明者らは、テトラヒドロ７タルイミド類を有効成分
とする除草剤について鋭意研究し／Ｃ結果、Ｎ−置換ア
リールが、２位にフッ素原子、４位に塩素原子または臭
素原子を有し、かつ３位に特定の置換基を有するフェニ
ル基である新規なＮ−アリール−、？、　ｌＩ、　ｔ、
　６−テトラヒドロフタルイミド類が極めて優れた除草
活性を有することを見出し１本発明に到達した。

す・なわち、本発明の要旨は、 一般式 （式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を、Ｒ１は水素原
子またはアルキル基を、Ｒ１およびＲＩ　Ｆｉ互いに同
一または相異なシ、水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基またはアルコキシ基を示す。）で表わ
されるテトラヒドロ７タルイミド類およびこれを有効成
分とする除草剤にある。

次に本発明を更に詳細に説明する。

前記一般式（１）において又は塩素原子または臭素原子
を表わす。Ｒ１としては水素原子、または、例えばメチ
ル基、エチル基％ｎープロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、インブチル基などの炭素数ノ〜グの直鎖又
は分岐していてもよいアルキル基が挙げられる。Ｒ１お
よびＲ１は互いに同一または相異なり、水素原子；又は
例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ＢθＣ−ブチル
基％　ｔ−ブチル基などの炭素数／〜グの直鎖又は分岐
していてもよいアルキル基；ビニル基、アリル基、メタ
リル基、ニーブテニル基または３−メチル−コープテニ
ル基なトノ炭素数コ〜３のアルケニル基；プロパルギル
基、−一ブチニル基、４／−ジメチルプロパルギル基な
どの炭素数３〜３のアルキニル基；メトキシ基、エトキ
シ基、ｎ−プロポキシ基、１−プロポキシ基、ｎ−ブト
キシ基、１−ブトキシ基、ｓｅａ−ブトキシ基などの炭
素数／〜グのアＪＬ．　コキシ基が挙げられる。好まし
くは、）ｊ＋がメチル基またはエチル基の化合物である
。

前記一般式（１）で示される本発明化合物は、式（１）
においてＲ１が水素原子以外の特定の基であるとき光学
異性体が存在し得るが、多くの場合該異性体全てを含む
混合物として得られる。

しかしながら、それぞれの対掌体を、既知の様々な′方
法（例えば、不斉合成または光学分割など）を用いて得
ることも可能である。

前記一般式（１）で示される本発明化合物は各種原料を
用いて下記反応式に従って製造することができる。

（式中，　Ｘ，　Ｒ’，　Ｒ’、Ｒ″は前記と同義を示
す。〕上記反応は、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン
、クロロホルム、四塩化炭素、デトラヒドロフラン，Ｎ
，Ｎ−ジメチルボルムアミド、アセトニトリル、ピリジ
ンなとの醪媒中．地化チオニル、オキシ塩化リン、クロ
ル炭’ｔｌＪ／エチル、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカル
ボジイミドなどの縮合試薬の存在下、トリエチルアミン
、Ｎ，　Ｎ　−ジエチルアニリンなどの塩基の存在丁丑
／ヒニ不存在下に一．２０〜／３０℃にて行なわれる。

本縮合反応Ｖこおいては出発物質であるカルボン酸類は
各独試檗の作用により酸塩化物、混合酸無水物、酸無水
物専の中間体を生成し、これが各種アミン類と反ＬＬ、
することにより目的化合物が得られる。これらの中間体
を単離して使うことも場合によシ可能である。

また出発物質であるカルボンｒ股部−以下の反応式によ
シ容易に得られる。

（Ｕン （式中、Ｘ、Ｒ１は前記と同義を示す。）上記反応式に
おいてＲ４はメチル基、エチル基などの低級アルキル基
、２は塩素、臭素、沃素などのハロゲン原子を示す。第
１段階のエーテル化反応は、アセトン、エチルメチルケ
トン。

ベンゼ：ｙ、トルエン、アセトニトリル、テトラヒドロ
フラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの溶媒中、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム。

水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの塩基性化合物
または弗化カリウム、弗化セシウム。

弗化テトラｎ−ブチルアンモニウムなどの弗素化合物の
存在下、沃化ナトＩＪウム、沃化カリウムなどの沃素化
合物の存在下または不存在下θ〜ノ３０℃にて行なわれ
る。第２段階の加水分解反応は酸性、中性またはアルカ
リ性条件下。

〜２００℃にて行なわれる。

（２） （式中％Ｘ％Ｒ゛、’ｆｔ、、　ＲｍはＭＩ　Ｍｔ：と
同義を示す。）テトラヒドロフタル酸無水物トＪ：ｍＱ
　’ｊユニリン類の反応は、無溶媒または。１・ｒ波、
トルエン、ジオキーシ゛ン、メタノール、水などの溶媒
中６θ〜２００℃で行なわれる。

（３） （式中、Ｘ、Ｒ’、Ｒ１，Ｒａ、ｚ（４前記と同義を示
す。〕 本反応は、アセトン、エチルメチルケ）ン、ベンゼン、
。トルエン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの溶媒中、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムなどの塩基性化合物の存在下、沃化す）　ＩＪウム、
沃化カリウムなどの沃素化合物の存在下または不存在下
に０−１６０℃にて行なわれる。

これらの化合物はそのｉｔでも除草剤として使用できる
が、通常不活性な液体指体または固体相体と混合し、こ
れに適当な界面活性剤などを加え、乳剤、粉剤、粒剤、
錠剤、水利剤等の形態として使用する。

液体担体としては、トルエン、キシレン、メチルナフタ
レン、シクロヘキサン、ブタノール、グリコール、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトン、
メチルイソブチルケトン、動植物性油、脂肪酸、脂肪酸
エステル、水などが、また固体担体としては、粘土、カ
オリンクレー、メルク、ベントナイト、砂礫土。

シリカ、炭酸カルシウムおよびダイズ粉、コムギ粉等の
植物性粉末などがあげられる。さらに必要があれば、他
の活性成分、例えば農業用殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤−
！たは他の除草剤、４’ｈ物生長生長調、土壌改良剤お
よび肥料などと混ぜて使用することもできる。また、確
実な除草効果を得るため、展着剤、乳化剤、湿展剤、固
着剤なとの補助剤を適当に混合してもよい。

本発明除草剤の施用足は使用する化合物の神類、対象雑
草、処理時期、処理方法ま／ζは土壌の性質などによっ
て異なるが、通常有効成分として７アールＢｐｏ、ｏｈ
〜ＳＯグラム、好１しくはθ、７〜−〇グラムの範囲が
増鳩である。

本発明除草剤は、畑作での雑草発芽ｉ′ＪＩＩ土壌処理
及び茎葉処理においても一年生雑牟及び多年生雑草に対
し優れた殺単活性と十分な残効性とを示し、高１／ｉ％
度で処理した場合においても作物に対する影響が極めて
軽倣であるという優れた＃徴を有している。特に今丑で
既存の除草剤では防除困難とされてきたヤセイアサガオ
、ヨウシュチョウセンアサガオ、イチビ等にも他の雑草
と同様に卓効を示すことが符徴である。

丑た。移植水田での雑草発芽前溢水処理又は生有期処理
のいずれにも使用可能であシ、−年生雑草及び多年生雑
草に刈して高い牧草活性を示し、加えて移植水稲に対す
る影響が少ないという水田用除草剤として好址しい性質
を有する特徴がある。

本発明化合物は、双子葉植物である雑草、例えば、ヤセ
イアサガオ、７０ザ、イヌタデ、ヨウシュチョウセンア
サガオ、イチビ、ヤエムグラ、ソロカラシナ、ヤセイカ
ラシナ、ハコベ、ハキダメギク、ギシギシ、イヌビニ、
ブタフサ、オナモミ、カミルレ、ヤセイサンシキスミレ
、イヌノフグリ、キカシグサ、アゼナ、タカサブロウ、
タウコギ、アブツメ、ミゾノ１コベ、ミゾツバ、及び単
子葉他物である雑草、例えば、タイヌビエ、メヒシバ、
オヒシバ、エノコログサ、スズメノカタビラ、スズメノ
カタビラ、ギョウキシバ、シバムギ、カヤツリグサ、タ
マガヤツリ、クログワイ、マツバイ、ホタルイ、ミズカ
ヤツリ、コウキャガジ、コナギ、ウリカワ、ヘラオモダ
カ、オモダカ等を防除するのに用いられる。

本発明化合物は双子葉第１置物である作物、例えば、ダ
イズ、ヒマワリ、ワタ、エントウ、／ヤガイモ、テンブ
イ及び単子葉植物である作物、例えば、イネ、コムギ、
オオムキ、カラスムギ、ライムギ、トウモロコシ、サト
ウキビ等の栽培において選択的除草剤として１更用でき
る。

尚、本発明化合物の適用範囲は、以上の神頬の植物のみ
に限定されるものではなく、他の植物に対しても同様な
施用方法によりＷｌ用することができる。

次に本発明を実施例をうけて、史に具体的に説明するが
、本発明はでの安旨を超えない限り以下の実施例により
限定されるものではない。

実Ｍｈ例Ｉ　Ｎ−Ｃｙ−１０ローー−フルオロー３−［
／−（イソブチルカルノくモイル）プロポキシ〕フェニ
ル〕−，？、　ｌｌ、　ｓ、’ｔ、　−ｆトラヒドロフ
タルイミドの製造 Ｎ−インブチル−α−ブロモプロピオシアミドλ、、２
．２ｐ、Ｎ−（ｌｌ、−りＩコローノーフルメーロ−５
−ヒドロキシフェニル）　−、？、　ｙ、　ｓ、　ｂ　
−ｆ　トラヒドロフタルイミド／、ｙ　ｇ　Ｆ　％　炭
酸カリウム０、ｂｑ、！ｉＩをＮ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド２０ｍ１Ｋ　加工、ざ０〜９０℃で７時間加熱攪
拌した。

室温に冷却後、水７９０ｍｌ中に注き、酢酸エチルエス
テルで抽出した。水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
、減圧下に俗ｋを留去した。残渣をシ１７カゲルノ１ラ
ムクロマトグラフィーで精製し、次−７記載の化付物（
篇ｇ）／、ノｓｇをイυた。１ｎｐ　／ダグ〜ｌグ６°
Ｃであった。該化合物のＮＭＲ及び１只はけ下の如くで
めった。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（０ＤＯ４）ｔｊ（ｐｐｍ）／、Ｏ（ｍ）ワ
Ｈ，／、７〜ユ、ユ　（ｍ）ＪＨ，／、ｇ　（ｍ）ダＨ
％　２．５　（ｍ）ＩＩＨ，，３，／　５（ｍ）、２Ｈ
，１１，３；（ｔ）／Ｈ，ｌ、、６（ｂす／　Ｈ，Ａ、
　ｇ（ｄ）　／　Ｈ，７，，３（（１）　／　Ｈｏ 工Ｒ（ＫＢｒ　）　／　？　Ｊ　０ｃＴＬ’同様の方法
によって表−／記載の化合物を曲た。

なお、表−／記載の化合物の構造のすべて■Ｒスペクト
ルおよび／または’Ｈ−ＮＭＲスヘクｌ−ノｌ／によっ
て確認した。

製剤例１　水利剤 表／記載の化合物又は比較剤ｒｏ部（以下の部は全て重
量部を示す）、白土カープレックス＃ｇθ（塩野義與薬
社肋標）／左部、Ｎ、Ｎ−カオリンクレー（上屋カオリ
ン社藺標）３０部および高級アルコール硫酸エステル系
界面活性剤ツルポールｇ０７０（東邦化学社間標）５部
を配合し、均一に混合粉砕して有効成分ＳＯ係を含有す
る水利剤を侍た。

製剤例コ　粒　剤 表／記載の化合物又は比１１り剤コ部、クレー（日本タ
ルク社ｊＡ）ｑｏ都、ベントナイト（豊順洋行社製）Ｓ
Ｓ部、サクシネート系界面活件剤ニアロールＯＴ−／（
東邦化学社商標）１部を混合し、更に水を加えて練シ貧
せ造粒機を用いて造粒する。次いでこれを６０℃でユ時
間乾燥し、有効成分コチを含有する粒剤を得た。

製剤例３　乳　剤 表／記載の化合物又は比較剤ｌＳ部をキンレンダ０部と
ジメチルホルムアミド３０部からｌる混合溶媒に溶解し
、更にポリオキシエチレン系界面活性剤ツルポール３０
０３Ｘ（東邦化学社商標）ｉ３部を加えて有効成分、３
０％を含有する乳剤を得た。

製剤例グ　フロアブル製剤 表／記載の化合物又は比較剤３０部を、あらかじめ混合
されたエチレングリコールｇｔｆＪ、フルポールＡＯ３
０，３２（東邦化学社商標）５部、キサンタンガム０．
／部、水５６．９部の混合物に良く混合分散させる。次
にこのスラリー状混合物をサンドグラインダー（五十嵐
機械）にょシア 湿式粉砕し、安定な３０％７０クブルを得た。

試験例／　畑地土壌処理試験 ２０００分のｌアールの樹脂製バラ）Ｋ、火山灰黒ぼく
土壌を入れ、施肥後ダイズ、コムギの種子をは種し、λ
、５ｃＩＩＬの核上を行なった。

この土壌表層内に、表−に示した各雑草種子を混合は種
した後、製剤例／に準じて製剤した各化合物を、水で希
釈し表２に示す有効成分倉となる様に、土Ｍ１表面にｌ
ＪＸ型動カ加圧ｌ質肢機で均一に散布した。

薬剤散布後３０日目処除草効果の調査を行い同時に各作
物に対する薬害についても調査を行なった。

その結果を表−に示す。

尚、除草効果及び薬害の程度は下式に基づいて算出し、
下記の基準による除草効果係数または薬害係数で表わし
た。

表　コ 害 ト ウ モ ジ ０ 試験例、２　茎葉処理試験 ｘｏｏｏ分のｌアールワグネルポットに火山灰黒は〈土
を入れ、施肥後光３にだす作物、雑草をは種し、温室内
で栽培した。

食用ビニが２葉期、ダイコンは７葉期、ハルタデはユ、
５葉期、コセンダングサは／葉期、コムギは３葉ル１、
トウモロコシは、２葉期に達した時に製剤例３に準じて
製剤した各化合物を７アール当９１０１Ｊツトルの水量
になる様に希釈し表３に示すＭ効成分Ｍを動力噴霧機で
茎葉散布した。

処理後ｌＳ日目処除草効果及び薬害の調査を行った。そ
の結果を表３に示す。

尚、除草効果及び薬害の評価については試験例１と同様
に行った。

表　３ 試験例３　水田雑草発生前溢水土壌処理試験２に００分
の／アールの樹脂製バットに水田沖積埴壌土を入れ、施
肥後、タイヌビエ、キカシグサ、ヘラオモダカ、タマガ
ヤツリ、ホタルイの各種子をは種し、更にウリカワ、ミ
ズガヤツリの塊茎を床さ／ＣｗＬＫ埋め込んだ。

水深をＪ（ｍに保ち、はｆｍ後３１」目に製剤例コに準
じて調整した各化合物の粒剤を表りに７■りす有効成分
量となる様に所定量水面に洛下訟せた。

処理後３日間３鋼／日の減水法を与え、渦室内で管理し
、処理後、２ｇ日目処除草効果の調査を行った。

その結果を表りに示す。

尚、除草効果の評仙１は試験例／と同様に行った。

表　グ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　・一般式 （式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を、Ｒ１は水素原
   子またはアルキル基を、Ｒ″およびＲ″は互いに同一ま
   たは相異なり、水素原子、アルキル基、アルケニル基、
   アルキニル基またはアルコキシ基を示す。）で表わされ
   るテトラヒドロフタルイミド類。 （式中、ｘＦｉ塩素原子または臭素原子を、Ｒ″は水素
   原子またはアルキル基を、Ｒ”およびＲ”は互いに同一
   または相異なシ、水素原子、アルキル基、アルケニル基
   、アルキニル基またはアルコキシ基を示す。〕で表わさ
   れるテトラヒドロフタルイミド類を有効成分とする除草
   剤。