JPS5871927A - 熱可塑性エスラトマ−状ポリエ−テルエステルイミド及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 たとえば米国的゛許第３．７６６．１４６号に開示し２
ているもののような、熱用中性コポリエーテルエステル
エラス１７−は、一般に良好ガ物理的性％と優れた加工
性によって知られている。残念力ことに、これらのコポ
リエーテルエステルｉｄ二ｍ４すり偏性で劣っており、
そわがいくつかの用途におけるその適応性’ｉ　（Ａ−
下させる。その上、コ、ｌ？　ＩＪエーテルエステルの
硬度が比←５的低い重縁は強靭性が不十分であり、たと
牙、げ、その引張強、さ及び引裂強さは望捷しい値より
も但−いことが多い。

イミドー二酔セグメントと、＋？リエーテルセグメン）
を含有するコポリエーテルエステルエラストマーの独！
Ｐ７の二耶類が見出された。これらの重合（本は、伺い
Ｇｐ＃においてすら向上した劃すり偏性と＜ａ）れた応
力−ひすみ性を有する械五［イ四性エラストマーである
。

本発明の熱射甲性ポ”リエーテルエステルイミドエラス
トマーは、式 によって表わされる多数の長年エステルイミド申。

位及び式 （ によって表わされる柑ｖエステルイミド晒位から成って
おり、これらのｔ中においてＧｉ約４００〜４０００の
分子４什ｆｆ不’−Ｊ’る７作り（アルキレンオキシド
）グリコールからの末端水酸基の除去跡に残留する２価
の牌で声、す；Ｄけ約３００夫、３１，１．の分子量を
有するソオールからの氷が〔基の除去後ＩＣ％留する２
価の基で力）り目一つＱは２５０未満の分子骨を為する
肪′肋族ｐニーアミノ酔からのアミノ基とカルボキシル
基の除去後に残留する２　（ｉｊｉｉのｎであり；但し
ここで該長４１−エステルイミド単位の１単位について
２〜１０の該短鎖エステルイミド即位が存在することを
要する。

本発明の重合体は、規定したモル比の２稗の締６一 返し構造単位から成っている。一般式 １１ によって表わされる単位を“長鎖エステルイミド単位″
′と呼び月つ式 （） ％式％ によって表わされるものを“短鎖ニスデルイミド単イ☆
″′と貯−ボ。

長鎖及びφ、ｉ部エ部子ステルイミド単位何れも１モル
の無水トリメリｌを脂肪族第１アミノ酸と反応させるこ
とによって収得することができるイミドー二酸基を含有
している。以下に史に詳糾に説明するように、イミ［°
−二酸及びそのエステル形成等価物は、重合前に別個の
工程において調製してもよい！／、あるいけ重合中にそ
れ２　ｐＪＮ製することもできる。

本Ｑ　Ｂ＋１の重合体中のＱ基ｆ根供するために用いる
ことができるアミノ酸は約２５Ｃ）未満の分子量を有す
る朋ｌＩｈ族０計印族を含む）第一アミノ酸である。た
−とえはフェニルアラニンまたは４−（β−アミノエチ
ル）安胸香酸のような」旨肪族炭素に結合しだアミノ基
を有する芳香環含有アミノ酸も捷た含才れるものとする
。代表的なＦｆｌハ詐（及び月旨Ｊ紫族）第一アミノ酸
はグリシン、アラニン、β−アラニン、フェニルアラニ
ン、６−アミノヘキサン酸、１　ｔ−アミノウンデカン
酸、乃び４−アミノシクロヘキザン酔である。これらの
アミノ酸の中、入手が容易でありηつすぐれた物ＪＦＪ
！的性佃を有する重合体を与えるという理由で、グリシ
ンとβ−アラニンが好適である。

一〇−基を与えるために甲いることができる低分子肴ソ
オールは２５０未満、奸寸しくけ約１５０＋満の分子量
を４イする脂ｑ−１−、ｊＡ：ソオールである。たＢ−
ばエステルのようなジオールのエステル１杉成等価物も
丑た含壕れるものとするが、世し分子量についての’ｌ
１１１限はジオールに１９１するものであって、そのエ
ステル形成寺佃ｊ物に［σ１しての本のではないという
こと全了πｒノコする必捗が７１−１石。（（ｉ−分子
量ジオールの中に含せれるものけ■卜肋族（肪炸を簾）
ソヒドロキシイト合物である。だとえば、エチレン、１
゜２−Ｍヒｔ　、　３−　ｆロピレン、イソゾチレン、
テトラメチレン、ペンタメチレン、２，２ξオキシジエ
タノール、２，２−ツメチルトリメチレン、ヘギザメチ
レン及びデカメチレン、グリコール、１、ａ−）＝！：
び１，４−−／ヒドロキシシクロヘキサン並ｒ＞にシク
ロヘキャンソメタノールのよう庁、　９− ２〜１５炭紫原子を有するソオール７’ｌ倣了鏑である
。

２〜８炭１原子を廟するｕＮｔｌ”族ジオールは３４に
好適である。エチレングリコール、１，２−プロピレン
グリコール及び１，４−ブタンジオールけ、入手が糾易
でキ、るという理由で、本発明の重合体中の−１）−基
を与えるためにＭｌに好適である。

、−Ｇ−基の１．）ノηのために用いるポリエーテルグ
リコールυ」４００〜４０００の数平均分子量を有して
いる。代表的な畏蛸グリコールけ、ポリ（エチレンオキ
シド）グリコール、ポリ（１，２−及び１．３−プロピ
レンオキシド）クリコール、ボ′す（テトラメチレンオ
キシド）グリコール、エチレンオキシドと１，２−プロ
ピレンオキシドのランダム捷たはブロック：Ｊ１゛重合
体及ｒ）−テトラヒドロフランと小間°のたとえばエチ
レンオキシド、プロピレンオキシドまた１丁メチルテト
ラヒドロフランのような加工のモノマーとのランダムｔ
＋けプロ＝　ｌ　〇− ツク共重合体である。ホルムアルデヒドを、たとえば１
，４−ブタンノオール及び１，５−ベンタンジオールの
よう庁ソオールと反応させることによって％１．λ製Ｌ
７たポリーホルマールグリコールモ４たイー１川で々）
る。ｌＦｒ−適なアｊ？リエーテルダリコールに１良好
なＪｉｌＨｒσ■を崩す７１′ｒＡ合１４を巧えるとい
う理由によって、６００〜２２００の数平均分子量を廟
するポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール及び６
００〜２８００の数平均分子量を不−し且つ゛屯停で５
〜３５幅のエチレンオキシドを含有するエチレンオキシ
ドギャツプしたポリ（プロピレンオキシド）グリコール
である。

不発、ｌｊ、１１の・１合体の４４造において出いる各
千ツマ−の≠Ｉｄ−，、最終重合ｆ４が１長炉エステル
イミド単１（（当りにＡ、′：１２〜ＩＯの知鎖エステ
ルイミド単位を含不するように〕πけなければなら々い
。１−隣相エステルイミド単位当りに約２未満の短釧エ
ステルイミド牢位を含有する重合体は一般に、比←〉的
低い応力−ひすみ特性　低軟化点及び低い耐溶剤性を示
す。短俸エステルイミド単１３″ｆの割合が２〜１０の
貧１ｉ〜Ｅ１１１の１昌−１で＃ｉ譬大するにつね、で
、モソユシス、引張強さ、引勢強さ、面ｌ射剤性及び軟
化点の増大−Ｉ）稲６′められるが、一方、伸び１ｄ：
低下Ｉ−る。面１すり偏性は全範囲にわたって烏乃至（
、！；−′ｃある。長鎧エステルイミド単位に対す沼屏
ｊ％エステルイミド単位の比が約１０を超えるときけ、
重合ｆ４のエラストマー的な性質が低下する。

本を叫の重合体（佳ｆ炉縮合方法によって容易に装造す
るととができる。一般に、その＋側１ｒ１、チタネート
ｌＱ１吋１の存在において、イミドー二酸またけそのエ
ステルを、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールと借
分子−°ソオールの４１、合物と、後者をモル的１Ｃ過
呻に存在させて、反応させることを句１営する。夛４ノ
Ｊにｌう応け、はぼ゛常圧において調度を約２４０〜３
００℃まで上げ、その間に揮発件′＄！！ｌ質を留去し
ながら、行表われる。かくして生Ｉルする比較的低分子
廿のプレポリマーは、好オしくＩｒｊ’、　６７０　Ｐ
　ａ未’１ｌｒｌ、（１！に好ましくけ２５０Ｐａ未渋
の減Ｔモにおいて２４０〜３００°Ｃで反１．ムを続ｐ
゛ヤすることによって、高分子量重合体に軟イヒさ御所
ることかできる。

一般的手ｌｊｉ自は、イミドー二酎捷たｉ４そのエステ
ルを、＃鴇権合の開始前に別個の段階で予備的に形成せ
しめるか、あるいはイミドー二醒またけそのエステルを
、＠働縮合の通行の間に生成−（Ｊ−シめることが司能
であるという理由で、変−することができる。

イミドー二酸の合成は、アミノ酸１モル当り１モルの無
水トリメリドＳを、たとえば氷酢酸のような適当な〕り
・剤中で還流させることによつで反応させることにより
、達成することがで六る。二唆　ｌ　３− は反応物を冷却し月つ瀘過することによって回収する。

イミドー二酸の製造は、従来から公知の合成方法の例で
ある」二記の手帖に限定しようとするものではない。

本屏、明の重合体ケ、今１融縮合の進行中に生成せしめ
る方法によって製造する場合に１１Ｘ４１１＋：水トリ
メリド酸と゛アミノ酸を、予め形成せしめたソイミドー
二酵捷だげそのエステルの代りに、イ［１ｊの成分と４
１−に什込む。次いで、実質的に前記と同様に１゜て〆
用１縮合を行なわぜる。理倫的には、１モルの無水トリ
メリド酸が１モルのアミノ酸と反応するのであるが、低
分子年ソオールとポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ルの存在でイミドー二藺゛を調製する場合にｄ１叱軒的
少旨の無水トリメリド酸が存在する水酸基と反応し、結
局ｆ−終重合体中の分岐剤として働ら〈。限界内におい
て、最終重合体中の分岐の程度は無水トリメリド酸のア
ミノ　１４− 醋゛に対するモル比を変えることによってｑｘ躍ｉする
ことができろ。ノ関判のアミノ酸ｒ丁分岐ハう−を低下
させ、一方、１晶ｙｌ−Ｉの酬佃［水１勿（・寸分１１
成をＪａ、Ｊｉすさせる。

１モルの無水トリメリ）　ｉｉ’ｌｉ’に対して０８５
〜１１５モルのアミノ酸という比率が不用な重合体を与
える。−′〉無水４４７１　／アミノ酸モル比の変化に
よって分岐なｆμｍ節−しる／’−１７’＋・、たと乏
ｒ［ｋ鳥香酸のような単官能性のＩ応物を少傾加えゐこ
としく二よって分岐を袖償す乙ととができる。

分１ドについていえば、本発明のｂ１付体は、予め形成
−田しめたイミドー二醇から製造する場合には、委′府
的に分岐を不していカい。分岐を望む場合にｄ゛、予め
形成せしめたイミドー二酪□と共に、たとメ−げ無水）
・１ｊメリト酸のような、分岐剤を屑入する心性がある
のみである。分岐剤の早は一般に、イミドー二酔甘たｒ
ｌそのエステル１モル尚りに０１５モル未静１で＋・る
。無水トリメリ）　ｐｉｉｐ以外の有用な分岐剤はトリ
メリド酸トリメチル、グリセリン、トリメナロールプロ
パン、トリメシンＨ：ｐｐ　７ｂびそのエステルがと全
包含する。

）容１４１ｉ１縮合を遂行する間に触痙を使用すること
が普ｉ…である。種々の晒奴を旬ｉ用することができる
はれども、単独でまたけ酢耐′マグネシウムあるいけ酢
酸カルシウムと組み合わせて使用する、たとえばチタン
酸テトラブチルのような、冶秒チタネートが好適である
。Ｍｌ痩け、全反応物に力づいて型部で約０００５〜２
０パーセントの旨で存在させるべきである。

重合体の１１＋′１造の何れの段階に対１７ても、パッ
チ及び連続方法の両方を用いることができる。イ［（−
分子量重合Ｐのそ、ｔ１１′Ｊ、±、の重合は、固体重
合体λ′”１子を真空中でまたは不活性ガス流中で加軌
して遊師した低分子惜ジオール？除くことによって、固
相で行なうこともでムる。この方法Ｉｄ止合体のか・吐
息よりも低いｍｌ」用いなければなム）々いから、蝶劣
仕を減少させる。

不発ト１１］のφ合体の仰・７−げ老什Ｉ′ＩＨ１１−
剤のイＣ在で行なうことがてきる。老化防止、＊ｌｌけ
、実験室の規１臭において１１ｆｉ’、　−ｉｉ％　’
ｕは必竹としかいけれども、工業的な規模において（ｄ
’　％そのイ史、甲が好捷しい。

イミドー二酔才たはそのニスデルｊＰ、　ｈν当価１勿
及びポリ（アルキレンオキシド）グリコールを初市１の
反応（Ｕ合Ｖｊ中に存在Ｊしていへものと同じモル１４
二で本弁明の重合体中にｉＱ人する。′」際に祷入する
（ＩＮ−分子量ジオールの量は、イミドー二酸のモル数
とポリエーテルグリコールのモル数の１ｈ１の差に相当
する。惧分子゛計ノオールの混合物Ｉを使用する場合に
は、７１１人する各ジオールのν！１１合は主として存
在ゼしν、るジオールの部、それらの沸、壱乃び相７１
反応性の曲わでｋ）る。

本発明の重合体１多くの望まＬ２い件・〃ｆを有１７て
１７− いるけれども、場合によっては熱またけ紫外、ｖ１４に
対（２てｑＨｂｌ＜　！＋’りを安定化することが望ま
しいことである。これＩｒ′ｆ、４ゲ定剤看・混入する
ことによって容易に行々うと、と方できる。イー当が安
定をｉ　ｉ、−ｊ’、フェノール及ｒ）：イーの７ｒも
導体、了ミントｔびその訪；ＨＡ＜Ｃ１＊１基とアミン
幕を含有する化合ｉｉ？η、７６ｒ＋聞１合体状のフェ
ノールエステルナｔ１から成る。

安定剤と１７で有用なイヤ町的なフェノール詰汽体（叶
＃　、　／Ｖ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ
−ブザルー４−ヒト和キシヒドロシンナムアミド）、４
．４′−ビス（２，６−ソーｔ−ブチルフェノール）、
１，３．５−）リスチル−２，４，６−）リス〔３，５
−ノーｔ−ブチル−４−ヒドロキシペンツル〕ベンゼン
乃どド４，４′−ブチリデンービス（６−６−ブチル−
ｍ−クレゾール）を包含刊−る。

−＄　Ｋｌｌ的なアミン安定剤け４，４′−ビス（α、
α−ジメチルベンヅル）ジフェニルアミン、Ｎ、Ｎ’−
１８− ビス（ヘ−１’−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ、Ｎ′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニ
レンジアミン及ヒフェニルーペーターナフチルアミンま
′＃はイのアルデヒドとの反応生成物を包含する。ヒン
ダードフェノール捷たけアミン安定剤とチオジブローオ
ンｑ”、メルカプチド及びホスファイトエステルとのｆ
ｎｆ’５　物は髄に有用である。ψに紫外光にｆｔ　し
て安定とするためには、たとえば詩侠したベンゾフェノ
ン贅たはベンゾトリアゾールのようガ各姉の紫外吸収剤
を配合することによって達成することができる。たとえ
ばビス（＋、２，２，６．６−被ンタメチルー４−２４
リヅニル）ｎ−ブチル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）マロネートのようなヒンダードア
ミン光安定剤もまた有用である。

これらの重合体の性質は、たとえばｐ−ポンプラック、
シリカケ９ル、アルミナ、り１／−ルび才１３断したガ
ラス締約の配合によって変性するととができる。一般に
、これらの添加剤１士、神々の伸びにお（ハ）るゼ料の
モジュラ、Ｘを晴天さぜる幼牛を有している。本発明の
６ψ質と軟質の重合体をブレンドすることによって、配
一定鹸囲の体１・度値を有する幌合物を取得することが
でべろ。

本発明の７ぎりエーテルエステルイミドは向上した耐す
り偏性分有している。七の上、これらの重合体は、低伸
度においてすら沖越しだ応力−ひずみ特性を崩しており
、その点が従来の％ＩＩｎ：抑１件エラストマーとは異
なる点である。かくして本ろト明の重合体は従来の熱可
塑性エラストマーヅバ湾足させていた多くの最終用途に
おいて不゛用でを）る。その上に、高い耐ずり偏性によ
って、水弁１１！ｌのポリエーテルエステルイミドけ、
こすれ、切断片ｒト削れに対する抵抗性が重要な、たと
えばケーブル、ベルト及びホヌＩｙ　Ｈのような用途に
おいて、毛にイｊ用である。

ポリエーテルエステルイミドの加工は、典！Ｖす的か成
形及び押出し方法によってＥ−，１能である。材料を射
出、ｎＥａ・４、トランスファ及び吹込み成形して御々
の１１１′Ｊ品とすることカニ′１′″きる。それ全押
出してフィルム、チューブかび−「面が帆に複雑なその
他のｆ４能とすることができる。ホース、ワイヤ及びケ
ーブルネ技郡のためにそれをクロスヘッド押…しするこ
とができるっ［１１かく粉砕し丸形能１’（おいては、
そｆＬ、ｆ回転成形及１ｙ粉才被稙方法に使用すること
ができる。

実施例 共重合体のＩＩＪ１宥粘度けｍ−クレゾール中で１ｆ／
ｌの素度で３０℃において測定Ｌ７た。圧縮成形した板
について以下の試験方法を用いた二８５朋／秒における
１００及び３００９１＋伸びに２１− おける応カニＡＳＴＭ　　Ｄ４１２ ８、５　ｙｍｖｉ　７秒における切断明の引張強さ　Ａ
　Ｓ　ｉ’Ｍ１〕４１２ ８５翻／抄にνける切断時の伸び　Ａ、ＳＴＡ・ｌ４１
２ 切断後３００秒における永久（＋ずみ　Ａ、　Ｓ　Ｔ　
Ｍ４１２ クラツシューパーグねじりモソユラス　ＡＳＴＡ／７）
１０４３ ２１闘／秒におけるトローザー引裂強さ　ＡＳＴＭ　　
７）１９３８ ショーア硬度　ＡＳＴＭ　　Ｄ２２４０応カーｒトずノ
ｔ、特性の測定（ｄ−１厚さ約０．６４　龍の飯から打
抜いた幅６．４１Ｍ、長さ３２闘の中央の狭い部分と幅
１６Ｍの垂れ末端ケ有する陵さ８９朋の非標準ダンベル
状試験片を用いて行々っだ。トローザー引裂ｌ′Ｉ自・
さの測定は中心上に長さの方向に　２２− ３８闘の切目を入れた３８Ｘ７６Ｘ０．６４ｍ翼の試料
について行なった。そのｆｌｔ＋の試験は厚さ約１．９
闘の板から得たｙ、７＝片について行なった。

耐すり色性け、万鉗竿形のホルダー中の１０号“Ｘ−ア
クト″′ナイフの刃のわん曲部分の紳い縁を圧縮成形し
た１、９朋の板の表面にダ１して押（，１け月つ刃の観
利な晴々・表面に対して強く押付けながら重合体表面を
１−切って刃を急速に引くことによって評価した。刃の
長軸♀引きの方向に対【７て垂直に保ち、かくして切断
作用というよＰ）けむしろ削り作用を与えた。刃は板の
表面に対１〜で垂直に保った。すり悼ｄ刃の径路に沿う
粗い接触表面の形成によって確認される。滑らか々表面
経略ばすり傷がｋ・いことを示す。

実施例１ Ｆｉ００ｍ／のガラス樹肥フラスコに、フラスコの底に
一敏する形状を］・する、フラスコの底に近く１Ｙ−′
いたステンレス鋼のかい型博拌磯を取り付けた。

下記の材料を省ｎｔ、フラスコに仕込んだ。

モル） グリシン　　　　　　　　　　９．３８７（０，１２５
モル） 炉水トリメリド醒　　　　　　　　　２４．Ｏｆ　（（
１，１２５モル） エチレングリコール　　　　　　　１５．５９（０，２
５モル） ジヒドロシンナムアミド）　　　　　　０．３ｆフラス
コに、冷却したトラップと直空系への出口ｆ　４Ｎ’、
えたヘッドを付した。フラスコに対して減圧と臂単の光
珈を交互に４回繰返した。フラスコの自発′吻に触ｈＩ
ＩＩと１７で１，４−ブタンジオール中のチタン酸テト
ラブチルの５チ（Ｗ　１曽溶液０８ｍｐ’に加えた。フ
ラスコを約１８０°Ｃの油浴中に浸漬した。反応混合物
を榎拌しながら、油浴を約１時間かけて約２５０’Ｃに
加熱した。次いでフラスコ−２１３Ｐα未浦の圧力まで
吸引１．た。約２５０℃において１３Ｐα未満の圧力で
約１時間椿拌したのち、下記の性質を廟する重合体３６
２を回収した。

固有粘度　　　　　　　　　　　　　　　３１１１００
チ伸びにおける応力、　ＡＩ　Ｐ　ａ　　　　７．１３
００％伸びにおける応力、Ｍ’Ｐａ　　　１０．７切断
時引張強さ、＾グＰａ　　　　　　　　１８７切断時伸
び、チ　　　　　　　　　　　５６０切断時永久ひすみ
９％　　　　　　　１６２シヨーアＤ（１４ｉ　）ｆ３
８ クラツシューパーグＴ、。。。。、　’Ｃ−２３１すり
偏性試験は、この重合体が６０傅・（Ｍｌり）−２５＝ テトラメチレンテレフタレート／４０１１？す（テトラ
メチレンエーテル、分子Ｊ１００Ｏ）テレフタレートの
組成を有する従来のコポリエーテルエステルエラストマ
ーよりもすり傷を生じ％’いことを示−す。試験試料は
２３２℃で圧縮成形１７た１７から調製した。

実施例２ 実施例１に記した樹脂フラスコ装置に下記の材料を仕込
んだニ ル） グリシン　　　　　　　　　１ｔ、３ｒ（ｏ、１ｓモル
） 無水トリメリド酸　　　　　　２８．８　ｆ　（０，１
５モル） １．２−−ｆロバンジオール　２３．　Ｏｙ　（ｎ３モ
ル）２６一 Ｎ、Ｎ′−へギサメチレンビス 実ｊ崩例１の触沙と手ｎｖｒを用いだ。下記の性質金有
する重合体６３２を得だ。

固有粘度、ｄｌｌｔ　　　　　　　　　　１．６３１０
０係伸（Ｃにおｌｄる応力、Ａ４Ｐａ　　　４．８３０
０慴伸ｒドにふ・ける応力、ＭＰａ　　　７．１切断時
引張強妊、Ｍ’Ｐ　ａ　　　　　　　３０．０切断時伸
ｒド、係　　　　　　　　　６３５切＠時永久ひずみ　
　　　　　　　　３６シヨーアＬ）硬ハダ　　　　　　
　　　　４４クラツシフー−パークＴ、。。。９、”Ｃ
−１耐すシ悼性　　　　　　　　　すり傷なし試篩試料
は２３２℃で圧縮成形した板から調製した。

実施例３ 実施例１　ｊｌこ記１．７だ（ｈ抹１フラスコ装置ｉ？
？に下記材ｔ〕トを仕込んだニ ル） グリシン　　　　　　　　　１ｘ、３！／（ｎｌｓモル
） 無７トトリメリト酔　　　　　　２８．８　Ｖ　（０，
１５モル） ２．２ξオキシソエタノール３１．５ｙ（ｏ３モル）４
−ヒドロキシヒドロシンナ ムアミド　　　　　　　　　　０．３ｆ、　実施例１の
庁Ｉ先と手順を用いた一６下記の性質を有する６５２の
重合体を１８だ。

固有粘度、ｄｌｌｔ　　　　　　　　　　２．０２１０
０チ伸びにおける応力、ＭＰ　ａ　　３５３００弼伸び
における応力、ＭＰａ　　　４．８切断時引張作さ、ル
ｉＰａ　　　　　　　１Ｂ、３切ＩＭ時伸ｒ、’、係６
４５ 切断時永久ひ−「み、係　　　　　　　５０トローザー
弓１裂強さ、２１％、＋＋＋／ｆ／ｌン、Ｉｃ、　７’
ｙ　／　・ｍ　　　　　　　　　　　　　　５９シヨー
アＤ　Ｉｔ甲厩　　　　　　　　　３８クシソシューパ
ーダＴ、。。。。、”Ｃ−１６血ヒ１り愉１９−すり鵠
なし 試１゛′６試料は２３２℃で圧縮成Ｊ杉１．た板から呻
製した。

実施例４ 実施例１にＶ己した樹ｌｌシ・フラスコ装イ紬゛に下記
材料を什込んた： 成る数十ｖ−Ｉ分子計１１７５のポ ２９　− リエーテルグリコールプロツ カル社）　　　　　　　　　　　３５３ｒ（ｏ、ｏ３モ
ル）グリシン　　　　　　　　　　１１．３　ｙ　（０
，１５モル）無水トリメリド酸　　　　　　　２８８ｇ
（０１５モル）１．２−プロパンツオール　　　２３．
Ｏｒ　（０，’３モル）ナムアミド）　　　　　　　　
　０３グ反応混合物を減圧下に１時間ではなく約３時１
…攪拌１−１だ１１かは実施例１の触カリと手１１＋″
（を用いた。

下記の性仙を不する６１．５５’の重合体を伯だ：固有
粘鵬、ｄｌｌｔ　　　　　　　　　　０．９４１００係
伸びにおける応力、ＭＰａ　　１，３３００ｃｌＪ伸び
における応力、Ａ４’　Ｐ　ａ　　　２．３切断時引張
強さ、Ａ４Ｐａ　　　　　　　１２．８切断時伸び、係
　　　　　　　　　８５０切断時水久ひずみ、係　　　
　　　　２２３０− ｌ・ローザ−引裂強さ、％　　　　　　４１シヨーアｌ
）げ度　　　　　　　　　　　　２７クラツシユーパー
グ”ｌｏｌｌｌｌｌｈ℃　　−１３耐すり偏性　　　　
　　　　　　すり傷なし試験試料け２３２°Ｃで圧縮成
形した板から調製した。

実施例５ 実施例１に記した樹脂フラスコ装置に下記の材料を什込
ん７だニ ーチル）グリコール　　　３ｏ、ｏｆ（ｏ、ｏ３モル）
β−アラニン　　　　　　１３．４Ｆ（０，１５モル）
無水トリメリド酸　　　　２ｓ、５ｒ（ｏ、１ｓモル）
エチレングリコール　　　１９．　（１Ｆ　（０，３モ
ル）−４−ヒドロキシヒドロシン ナムアミド）　　　　　　　　　　　　　０３７反応反
応物を減圧下に約１時間ではなく約２時間ｒφ拌したほ
かは実施例１の触幌と手順を用いた。。

下記の性質ケ矛、する５５２の重合体を得た：固有粘１
秒、ｄｔＪ／ｙ　　　　　　　　　　１．６３１００係
伸びにおける応力、ＭＰａ　　　３．６３００噛伸びに
おける応力、Ａｆ　Ｐ　ａ　　　４．８切断時引張強さ
、Ｍ’Ｐａ　　　　　　　１７．６切断時伸び、係　　
　　　　　　　７５０切断時永久ひずみ、チ　　　　　
　　８９ショーアＤ一度　　　　　　　　　　３８クラ
ツシユーバーグＴ　１００００、℃−２３耐すり偏性　
　　　　　　　　　　すり鵜がし試験試料は２３２°Ｃ
で圧縮成形した枡から調製した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 （式中でＧは約４００〜４０００の数平均分子量ヲ有す
   るポリ（アルキレンオキシド）グリコールからの末端水
   酸基の除去後に残留する２価の基であり、且つＱは２５
   ０未満の分子量を有する脂肋旋飴−アミノ酸からのアミ
   ノ基とカルＨ？キシル基の除去後に警笛する２価の基で
   ある） によって表わされる多数の長釦エステルイミド単位及び
   式 （式中でＤは約３００未満の分子量を有するジオールか
   らの水酸基の除去徒に残留する２価の基であり目つＱけ
   上記の意味を有する） によって表わされる短釧エステルイミド却位から成り；
   但し該長鎧エステルイミド牟位の１単荀当りに約２〜１
   ０の藤短金１′ｉエステルイミド単位が存在することを
   φ件とする、熱射朔性エラストマー状ポリエーテルエス
   テルイミド。 ２２価の基Ｑけグリシンま′＃はβ−アラニンから＠楕
   −する、判許請求の９道囲第１角記罹・のボリエーテル
   エステルイミド。 ３２価の基りけエチレングリコール、１，２−プロピレ
   ングリコールオたけ１．４−プタンソオールからげ轡す
   る、ｆＰ許荀求の範囲第１１だは２工自記賎の、１！リ
   エーテルエステルイミド。 ４２価の基Ｇは６００〜２２００の分子骨を有するポリ
   （テトラメチレンオキシド）グリコール捷たは６００〜
   ２８００の分子量を有し且つ重創で５〜３５矛のエチレ
   ンオキシドを１有するエチレンオキシド−キャップし７
   ’ｒＪす（７’ロビレンオキシド）グリコールから誘導
   する、特許請求の範囲第１まだけ２〕Ｙ１記幅ｔのポリ
   エーデルユヌテ７１イ　ミ　ド。 ５．２価の基Ｑはグリシンから誘導し、２価の基Ｄ　ｊ
   ｄエチレングリコールから誘導し且つ２価の基Ｇは６０
   ０〜２２００の数平均分子量を有するぼり（テトラメチ
   レンオキシド）グリコールから誘導する、特許請求の範
   囲叱１項記制のポリエーテルエステルイミド。 ６、　無水トリメリド酸、脂肋族第−アミノρ゛、ポリ
   （アルキレンオキシド）グリコール乃び七ル的に逼剰の
   仙分子忙ジオールの混合物を溶削１縮合さぜ、該無水ト
   リメリド酸と該アミノ酩゛は１０：０．８５乃至１．（
   １：　１．１５のモル比で存在せしめることを特徴とす
   る特に！１−潤求の範囲記１捷たは５項記載のポリエー
   テルエステルイミドの製造方法。