JPS5871923A - 熱硬化性樹脂組成物およびそのプレポリマ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は加熱することにより硬化反応が進み、Ｂ状態か
らＣ状態へと移行し、耐熱性のすぐれた硬化物を与える
熱硬化性樹脂組成物およびそのプレポリマに関する。

耐熱区分Ｈ種の樹脂成形材料としては例えば特公昭４６
　２３２５０号公報により、ビスマレイミドなどの付加
重合型ポリイミドが提案されている。

このマレイミドはジアミンとの反応によって硬化し、耐
熱性のすぐれた硬化物となる。しかし、このマレイミド
樹脂の欠点は、硬化性が悪いこと、また、メチルエチル
ケトンなどの低沸点溶媒に対する溶解性が悪く、極性溶
媒しか便えないということである。壕だ、硬化物の吸水
性が高いというのも大きな欠点である。

本発明の目的は硬化性および溶媒に対する溶解性がすぐ
れ、しかも硬化することにより耐熱性がすぐれ、かつ吸
水性の小きい硬化物ケ与えることのできる熱硬化性樹脂
組成物およびそのプレポリマを提供することにある。

本発明の熱硬化性樹脂組成物は、（Ａ）一般式Ｃ式％ 〔弐〇用１、Ｙは芳香族環ヲ有する２価の有機基である
。〕で示されるジシアナミド化合物および（至）多官能
エポキシ化合物を含むこと、および−に記（５）および
［Ｆ］〕成分に、さらに、（Ｃ）成分として、フェノー
ル系化合物およびトリアリルイソンアヌレート系化合物
から選ばれる少なくとも１種の重合性化合物を含むこと
全特徴とする。

本発明において、前記ジンアナミド化合物と多官能エポ
キシ化合物の反応により、下記一般式＠）−Ｏ ＼＼　　／ Ｑ−乙 工 ■ ツ ー ＃ Ｃ式（２）中、Ａは芳香族ｍｋ有する２ＩｅＩの有機基
、Ｘはエポキソ化合物の残基である。〕で示されるイソ
メラミン環をゼするプレポリマおよび硬化物が生成する
。

一方、ジンアナミド化合物および多官能エボキン化合物
に、前記０成分としての重合性化合物全併用しｗｓ’＝
　、先ず、フェノール系化合物の場合は、水ば基と多官
能エポキシ化合物のエポキ／基とが反応し、トリアリル
イソンアヌレート系化合物の場合は、アリル基とシフア
ナミドのシアノ基の不飽和結合とがラジカル重合し、い
ずれも架橋密度をあげる効果全売す。これにより、特に
硬化物のガラス転移点が向上する。

本発明でいう前記一般式で示さｎるジンアナミド化合物
としては例えば４，４′−ジンアナミド；′７クロヘギ
シルメタン、■，４−ジシアナミドノクロヘキサン、２
，６−シフアナミドピリジン、ｍ−フェニレンジシアナ
ミド、ｐ−フェニレンジシアナミド、４．４’−ジンア
ナミドジフェニルメタン、２．２’−ビス（　４−’／
７−）−ミドフエニル）プロパン、４．４’−ジシアナ
ミドフェニルオキシド、４．４’−ジンアナミドジフェ
ニルスルフォン、ビス（４−シアナミドフェニル）ホス
フィンオキシト、ビス（４−アミノフェニル）フェニル
ホスフィンオキシト、ビス（４−７アナミドフエニル）
メチルアミ／、１．５−ジンアナミドナフタレン、ｍ−
キノリレンジシアナミド、■。

１−ビス（ｐ−シアナミドフェニル）フラタン、ｐ−キ
ノリレンジシアナミド、ヘキサメチレンジシアナミド、
６．６’−ジシアナミ・ビー２，２′−ジピリジル、４
．４’−ジシアナミドベンゾフェノン、４．４’−ジン
アナミドアゾベンゼン、ビス（４−シアナミドフェニル
）フェニルメタン、１．１−ビス（４−シアナミドフェ
ニル）ンクロヘキザノ、■、１−ビス（４−ノアナミド
−３−メチルフェニル）−１，３，４−オギザジアゾー
ル、４．，４’−ジシアナミドジフェニルエーテル、４
．４′−ビス（ｐ−７アナミドフエニル）−２゜２′−
ジチアゾール、ｍ−ビス（４−ｐ−７アナミドフエニル
ー２−５−アソリル）ベンゼン、４゜４′−ジノアナミ
ドベンズアニリド、４．４’−ジンアナミドフェニルベ
ンゾニー）’、２．２’　−ビス（４−（４−シアナミ
ドフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２′−ビス〔
３−メチル−４−（４−シアナミドフェノキシ）フェニ
ル〕プロパン、２，２−ビス〔３−エチル−４−（４−
シアナミドフェノキン）フェニル〕プロパン、２゜２−
ビス〔３−プロピル−４−（４−シアナミドフェノキシ
）フェニル〕プロパン、２．２−ビス〔３−イソプロピ
ル−４−（４−シアナミドフェノキン）フェニル〕プロ
パン、ビス（４−（４−シアナミドフェノキシ）フェニ
ルメタンおよび（ｎは０〜３である。）で示さ扛るシア
ナミド末端スルホンエーテルオリゴマーなとの少なくと
も１種が用いられる。捷だ、上記化合物を加熱重合して
得られるプレポリマも有用である。

多官能エポキシ化合物としては例えばビスフェノールＡ
のジグリフジルエーテル、３，４−エボギノ／りロヘギ
シルメチルー３．４−エボギンンクロへギザン力ルポギ
ンレ−１・、４．４’−（１゜２−エボキンエチル）ビ
フェニル、４．４’−ジ（１，，２−エポギンエチル）
ジフェニルエーテル。

レゾルノンジグリンジルエーテル、ビス（２，３−エホ
キ／／りロペンチル）エーテル、Ｎ、Ｎ’−ｍ−フェニ
レンビス（４，５’−エボキノ−１゜２−ンクロヘギザ
ンジ力ルポジイミド）すどの２官能１−　ホキシ化合吻
、ｐ−アミンフェノールのトリグリノジル化合・物、１
．．３．５−トす（１，２−エボギゾエチル）ベンゼン
、テトラグリ７ドギン７　ドラフェニルエタン、フェノ
ールポルノ、アルデヒドノボラック樹脂のポリグリシジ
ルエーテルなどの３官能以上のエポキシ化合物、ヒダ／
トイン骨格を有するエポキシ化合物、臭素化エポキシ化
合物のようなハロゲン原子を含むエポキシ化合物などの
少なくとも１種が用いられる。また、」ユ記エボキン化
−８−物はフェノール系化合物あるいはトリアリルイン
シアヌレート系化合物と予備反応させて用いてもよい。

本発明において、ジンアナミド化合物と多官能エポキシ
化合物との配合側合は広範囲にわたって任、ｄＫ選ぶこ
とができる。硬化物の性質から言えば、ジンアナミド化
合物の割合が増加するにしたがって１ｌＩｌｔ熱性およ
び硬さが増し、逆の場合は可撓性に富んだ、・更化吻全
与える順向を示す。！、た。プレポリマの性質から言え
ば、多官能エポキシ化合物の量が増加する程、成形性（
流動性）や有機溶剤に対する溶解性は向上する。一般的
にはジシアナミド化合６ｉｏｏ重量部に対し、多官能エ
ポキシ化合物１０〜８０重量部が適当である。

本発明のｍｌ脂組成物は、有機溶媒溶液あるいは無溶剤
フェノと（〜で、もしくは溶媒不存在下において加熱す
ることにより反応し、硬化する。後者は所、Ｊ溶融反応
である。この反応は、溶媒全使用した場合は一旦５０〜
１５０Ｃ程度で加熱し、その後上昇し、１５０〜２００
Ｃ程度に加熱して行うとよい。一方、溶融反応の場合は
、最初から比較的高温で、即ち、１５０〜２００Ｃ程度
に加熱して行なうことができる。プレポリマを得る場合
は反応物がＢ状態の時点で加熱を停止すればよい。

溶媒中での反応の場合は固形物（硬化物）が析出する前
に加熱を停止する。本発明においては、Ｂ状態で反応を
一旦停市することなく、直接硬化物を生成させてもよい
。溶媒としては例えばメチルエチルケトン、メチルアセ
チルケトン、２−メトキシエタノール、２−（メトキ７
メトキシ）エタノール、２−インプロキンエタノール、
２−（エトキシエトキン チルジオキサン、モノプロピレングリコールメチ本 ルエーテル、ＮｊｆＮ−ジメチルｌルム’ｙミｌ”ｔＮ
。

Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリト
ノなどの１種もしくはそれらの２種以上の混合溶媒を使
用することができる。特に好捷しいのはメチルエチルケ
トン、２−メトキシエタノール，Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチル（１１） −２−ピロリドン、ジオキサンである。

本発明においては硬化性を改善するために、多官能エポ
キシ化合物の硬化剤として知られているジアミンあるい
は酸無水物を配合することができ　　　　　゛る。これ
ら硬化剤はジンアナミド化合物と多官能エポキシ化合物
との系に直接加えてもよいし、予め多官能エボキン化合
ｚ勿と予励反応させ、その生成物をジシアナミド化合物
と混合してもよい。ここて、予備反応は、一般的には、
ジアミン硬化剤の場合は６０〜１６ｏｃ．ｔｍ無水物硬
化剤の場合は６０〜１６０ＣにおいてＢ状態になる壕で
加熱することによって行なわれる。この１県、溶媒中で
行なってもよいし，溶融で行なってもよい。ここで、ジ
アミンとしては例えば４，４′−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン、１，４−ジアミノ／クロへキサン、２，６
−ジアミツピリジン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フ
ェニレンシアミン、４。

４′−ジアミノジフェニルメタン、２．２’−ビス（４
−アミノフェニル）プロパン、ベンジジン、４、４′−
ジアミノフェニルオキンド．４．４’（１２） 一ジアミノフェニルスルホン、ビス（４−アミノフェニ
ル）メチルホスフインオキンド、ビス（４−アミノフェ
ニル）フェニルホスフィンオキシト、ビス（４−アミノ
フェニル）メチルアミン、■。

５−ジアミノナフタレン、ｍ−キンリレンジアミン、■
，１−ビス（ｐ−アミノフェニル）フラノン、ｐ−キシ
リレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、６，６′−
ジアミノ−２，２′−ジピリジル、４．４’−ジアミノ
ベンゾフェノン、４。

４′−ジアミノアゾベンゼン、ビス（４−アミノフェニ
ル）フェニルメタン、１．１−ビス（４−アミノフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノ−３−
メチルフェニル）ンクロヘキザン，２，５−ビス（ｍ−
アミノフェニル）−１。

３、４−オキサジアゾール、２，５−ビス（ｐ−アミノ
フェニル）−１．３．４−オキサジアゾール１２１５−
ビス（ｍ−アミノフェニル）チアゾ０（４．５−ｄ）チ
アゾール、５，５′−ジ（ｍ−アミノフェニル）−（２
，２’）　ビス（１，３。

４−オキサジアゾール）、４．４’−ジアミノジ（１３
） フェニルエーテル、４．４’−ビス（ｐ−アミノフェニ
ル）−２．２’−ジアゾール、ｍ−ビス（４−ｐ−アミ
ノフェニル−２−チアゾリル）ベンゼン、４．４’−ジ
アミノベンズアニリド、４。

４′−ンアミノフェニルベンソＩ　−　ト，　Ｎ　、　
Ｎ　／−ビス（４−アミノベンジル）−ｐ−フェニレン
ジアミン、４，４′−メチレンビス（２−′；′クロロ
アニリン）、ベンゾグアナミン、メチルグアナミンなど
，−！だ，：酸無水物としては・ρりえは無水フタル酸
、無水マレイン酸，テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル版、ピロメリットば無水物、／クロペ
ンタテトラカルボン酸無水物、ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸無水＋ｍ、無水マレイン酸とビニルエーテルの
コポリマー、無水マレイン酸とスチレンのコポリマーな
どがるり、そｆぞれ少なくとも１種が用いられる。ジア
ミンの配合量は組成物全体の１〜３０重量％、酸無水物
は同じく組成物全体の１〜３０重量％が一般的である。

捷た、本発明においては、反応を促進するため（１４） きる。具体例としては、テトラメチルブタンシアルグア
ニジン、グアニジン、２−メチルイミダゾール、２−エ
チル−４−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾー
ル、２−イソプロピルイミダゾール、２−ウンデシルイ
ミダゾール、２−へブタデンルイミグゾール、２−フェ
ニルイミダゾール、２．４’−ジメチルイミダゾールな
どのイミダゾール系化合物、上記イミダゾール化合物の
アジン誘導体、オニウム塩、トリメリットトリルエチル
ｇ導体．テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボ
レート、テトラフェニル７７モニウムテｌ−　ラフェニ
ルボレート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニル
ボレート、テトラメチルアンモニウムフルオライドなど
がある。これら硬化触媒の一般的な使用量としては組成
物全体の０．１〜５重量％が適当である。

（１５） 本発明の樹脂組成物にはフェノール系化合物およびトリ
アリルイソシアヌレート系化合物から選ばれる少なくと
も１′４′ｆｉの重合性化合物全併用することができる
。ここで、フェノール系化合物としては例えばフェノー
ル、クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２
，５−キシレノール、２＋　６−キシレノール、０−ク
ロルフェノール、ｍ−クロルフェノール、ｐ−クロルフ
ェノール。

０−フェニルフェノール、ｍ−フェニルフェノール、ｐ
−フェニルフェノール、サリケニンあルイはビスフェノ
ールＡｆｉどの少なくとも１棟とホルマリンあるいはパ
ラホルムアルデヒドとヲ、酸性もしくはアルカリ性触媒
下において反応させて得られる液状ないし樹脂状の縮合
」勿、ジフェニルエーテル系樹脂、キシレン変性フェノ
ール樹脂、ハラヒドロキンポリスチレン樹脂，臭素化バ
ラヒドロキシポリスチレン樹脂、ビスフェノールへーフ
ルフラール樹脂など、また、トリアリルイソシアヌレー
ト系化合物としては例えばトリアリルイソシアヌレート
およびそのプレポリマまたはジアジ（１６） ルフタレートとのプレポリマなどが用いられる。

こｆｌ．ラフエノール系化合物およびトリアリルイソシ
アヌレート系化合物はそれぞれ少なくとも１種が用いら
れる。また、フェノール系化合物とトリアリルインシア
ヌレ−１・系化合物を併用することもできる。これら重
合性化合物の使用量も任意に選択することができる。と
扛らフェノール系化合物あるいはトリアリルイソシアヌ
レ−１・系化合物を用いた場合、その量が増加するにし
たがって架橋密度があがり、硬化物のガラス転移点が向
上する。上記化合物の使用量は、一般的には、組成物全
体の３〜６０重量％が適当である。好捷しくは５〜４０
重量％である。

本発明の樹脂組成物には必要に応じて，公知の無機充填
剤、難燃化剤，可撓化剤、劣化防止剤、顔料、カップリ
ング剤あるいは離型剤など全配合することができる。

本発明のｍｌ脂組成物は有機溶剤溶液（フェノ）とする
ことにより、含浸用、積層用、接着用、皮Ｊｔｉ用，フ
ィルム用、プリプレグ用のフェノとして（１７） 有用である。一方、無溶剤型としては成形用パウダーと
して利用することができる。有機溶剤としては例えばア
セトン、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、Ｎ。

Ｎ　−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジノチルアセト
アミドなど多くのものが使用できる。本発明の葡脂組成
物は予備反応によってＢ状態を保持することができる。

このＢ状態のもの、所謂プレポリマは有逮溶剤に対する
溶解性が一段と向上し、低沸点溶媒にも容易に溶解する
という利点を有するものでめる。

実施例１ （１）４．４’−ジノアナミドジフェニルメタン５０車
量部 （２）ビスフェノールＡ形エポキンｉｉｊ脂（シェル社
製エピコー）　８　２８．エポキシ当量１８５〜１９２
）　　　　　　　　　　　　　　５０重量部（３）２−
エチル−４−メチルイミダゾール０、４重量部 実施例２ （１８） （ＩＪ２，２’−ビス（４−（４−シアナミドフェノキ
シ）フェニル〕プロパン　　　　６０　Ｍ置部（２）フ
ェノールノボラック形エポキシ樹脂（ダウ・ケミカル社
ＤＥＮ４−３８．エポキシ当量１７６〜１７８）　　　
　　　　　　　　　　４０重量部（３）２−メチルイミ
ダゾールのアジン誘導体０．８重量部 実施例３ （１）４　、４’−９７アナミドジフ工ニルエーテル５
０重量部 （２クレゾールノボラツク形エポキ／樹脂（チバ社製Ｅ
ＣＮ１２８０、エボキ／当量２３０）５０重量部 実施例４ （１）４，４′−ジシアナミドジフェニルメタン４０重
量部 （２）ＤＥＮ−４３８（エボキノ樹脂）　６０重量部（
３）ベンジルジメチルアミ７　　　　　０．４　ｆｔｔ
４Ｂ実施例５ （１）２，２′−ビス［４，−（４−ンアナミドフエノ
（１９） キシ）フェニル〕フロパン（ｉ７１００〜１６０Ｃで２
０分間反応させて得たプレポリマ ５０重量部 （２）ＤＥＮ−４３８５０重量部 （３）２−メチルイミダゾール　　　　　０５重量部上
記冥流側１〜５に示した各組成物中１手め（υと（２）
の成分のみを９０〜１２０Ｃに２０分間予備反応させて
プレポリマを合成した。谷プレポリマについて赤外線吸
収スペクトルを測定した結果、いずれも、２２２０ｃｒ
ｎ−’の７アナミド基に基づく特性吸収および９１８ｃ
１ｎ−’のエポキシ基に基づく特性吸収が減少し、新た
に１６２０ｃｍ−’のイソメラミン環に基づく特性吸収
が現われた。これらプレポリマはメチルエチルケトンな
どの低沸点溶媒に良く溶解した。各プレポリマの軟化点
全第１表に示す。

他方、実施ρ１１１〜５に示した全成分全メチルエチル
ケトン〜メチルセロソルブ（１：１重量比）の溶媒に溶
かして固形分５０重量％のワニスを作成した。次に、厚
さ０．１８ｙｏ＋のアミノンラン処理（２０） ’（ｉｌ−ｈ布したガラスクロスに」二り己ワニスを含
浸させた後、１２０〜１５０′Ｃで約１０分間乾燥し、
樹脂含有量約４０重量％の塗工布を作成した。この塗工
布を・８枚重ねて、所定の温度、４０　Ｋｇ　７ｃｍ　
２の圧力下において、１８０Ｃに９０分間積層成形し、
厚さ約１．６聴の積層板を得た。

なお、塗工布より採取した樹脂を１７０Ｃ。

９０分硬化させ、赤外吸ｒ（ｌスペクトルを測定したと
ころ、いずれも２２２０ｍ−’のシアナミド基にもとづ
く吸収および９１８　ｔｙｎ−’のエポキシ基にもと”
づく吸収がほぼ消失し、新たに１６２０ｃｙｎ−’にイ
ソメラミン環にもとづく特性吸収が確認された。

従来例 アミノビスマレイミド系レジン（軟化点８５〜９５？Ｚ
’）’ｉＮ−メチルー２−ピロリドン（沸点２０２Ｃ）
に溶かし、固形分５０重量％のワニス全作成した。次に
、前記実施例と同様ガラスクロスにワニスを含浸し、１
２０〜１５０Ｃで１０分間乾燥し、固形分重量約４０％
の塗工布を作成した。次に、この塗工布を８枚用い、８
０ノ（り／Ｃｍ　２（２１） の加圧下、１８０Ｃにて９０分間積層接着後、さらに２
２０Ｃで１８０分後硬化を行い、厚さ約１．６陥の積層
板を作成した。

なお、実施例１〜５および従来例の各塗工布の残存揮発
分を測定した結果、実施例ではいずれも０．２〜０．４
重量％であったが、従来例では１．２重量％と多かった
。従って、低沸点溶媒を使用できる本発明の実施例は、
高沸点溶媒を使用している従来のイミド系レジンに比べ
作業ｉ生が優れているうえに、残存溶媒による性能低下
のおそれもない。

このようにして作製した各塗工布より採取した樹脂及び
積層板の各種特性を測定した結果全下記第１表に示す。

なお、表中、減量開始温度は、４ｔＺ’／分の昇温速度
で空気中で加熱し、減量特性全測定した際の減量開始温
度であり、５００Ｃにおける減量は、５００ｔＺ’に達
した時の減量率である。また、曲げ強度は、２０Ｃにお
ける曲げ強度に対する各温度の曲げ強度の保持率、劣化
後の曲げ強度は、２２０Ｃの空気中で所定時間加熱劣化
後の曲げ強度の初期値に対する保持率である。測（２２
） 定温度は室温（２０Ｃ）とした。

第　　　１　　　表 （２３） 第１表かられかるように、本発明の樹脂組成物を用いて
作成した積層板は従来のイミド系積層板に比べ、高温で
の後硬化不要で、硬化性に優れ、煮沸吸水率等も少ない
。しかも、耐熱特性の点では従来のイミド系積層板並み
またはそれ以上である。

なお、煮沸吸水率はＪＩＳ　Ｋ６９１１　によって測定
した。

実施例６ （１）４．４’−ジシアナミドジフェニルメタン４８重
量部 （２）ＤＥＮ４３８　　　　　　　　　　　５０重量部
（３）ジシアンジアミド　　　　　　　　　２．０重量
部（４）ベンジルジメチルアミン　　　　　０．２重量
部実施例７ （１）２．２’−ビス（４−（４−ンアナミドフエノキ
シ）フェニル〕 （２）プロパン　　　　　　　　　　　　４０重量部（
３）エピコー）８２８　　　　　　　　５２重量部（４
）３．３’−ジアミノジフェニルスルフォン（２４） ８重量部 （５）２−工ｆルー４〜メチルイミタソール０．２重量
部 実施例８ （１）４．４’−ジシアナミドジフェニルエーテル５０
重量部 （２）Ｅ　Ｃ　Ｎ　１２８０　　　　　　　　　　　４
　５重量部（３）無水フタル酸　　　　　　　　　　　
　５重量部（４）ベンジルジメチルアミン　　　　　０
，１重量部実施例９ （１）４．４’−ジシアナミドジフェニルエーテル５０
重量部 （２）ＤＥＮ−４３８　　　　　　　　　　　４３重量
部（３〕ベンゾグアナミン　　　　　　　　　　７重量
部実施例１０ （１）３．３’−ジンアナミドジフェニルスルフォンを
１００〜１５０ｒで２０分間反応させて得たプレポリマ
　　　　　　　　　　　　４５重量部（２）ＤＥＮ−４
　３　８　　　　　　　　　　５　０重量部（３）３　
、　３　’　−シフ　ミノジフェニルスルフォン（２５
） ５重量部 （４）ベンジルジメチルアミン　　　　　０．３重量部
上記実施例６〜１０に示した樹脂組成物を用い。

前記実施例と同様にして積層板を作成した。得られた積
層板の緒特性を第２表に示す。

９Ｇ１ 第　　　２　　　表 実施例１１ （１）４，４′−ジンアナミドフェニルメタン５０重量
部 （２）エピコート８２８　　　　　　　　　３０重量部
（２７） （３〕フエノールノボラツクレジン（日立化成社ＨＨＰ
−６０７Ｎ、軟化点７５Ｃ１フェノール基の活性水素当
量約１００）　　　　　２０重量部（４）２−エチル−
４−メチルイミダゾール０．４重量部 上記４成分全均一に混合し、１７０Ｃで９０分加熱して
不溶、不融の硬化物を得た。

実施例１２ （１）４．４’−ジンアナミドジフェニルエーテル６０
重量部 （２）ＤＥＮ４３８　　　　　　　　　　　２０重量部
（３）　トＩＪアリルイソシアヌレート　　　２０　重
ｆ部（４）２−メチルイミダゾール　　　　　０．２重
量部（５）ベンゾイルパーオキサイド　　　　０．５重
量部上記５成分を均一に混合し、１７０Ｃで９０分加熱
して不溶、不融の硬化物を得た。

実施例１３ （１）４．４’−シフアナミドジフェニルメタン５０重
量部 （２）ＤＥＮ４３８　　　　　　　　　　　２０重量部
（２８） （３）ＨＰ−６０７Ｎ　　　　　　　　　　　２０重量
部（４）’）　ＩＪアリルイソシアヌレ−１・１０　ｍ
ｔ部（５）２−エチル−４メチルイミタ゛ゾール０．３
重量部 （６）ジクミルパーオキサイド　　　　　０．２重量部
上記６成分を均一に混合し、１７０Ｃで９０分加熱して
不溶、不融の硬化物を得た。

上記実施例１１〜１３で得られた硬化物の諸性性を第３
表に示す。

代理人　弁理士　高橋萌２−．．□−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、（イ）一般式の （Ｉ）　　ＮＣＨＮ　−Ｙ　−ＮＨＣＮ〔式（Ｉ）中、
   Ｙは芳香族環を有する２価の有機基である。〕で示てれ
   るジシアナミド化合物および（Ｂ）多官能エポキシ化合
   物を含むことを特徴とする熱硬化性樹脂組成物。 ２、（イ）一般式（υ （Ｉ）　　、ＮＣＨＮ　−Ｙ　−ＮＨＣＮ〔式σ）中、
   Ｙは芳香族環を有する２価の有機基である。〕で示され
   るジシアナミド化合物、［Ｆ］〕多官能エポキシ化合物
   および（Ｑフェノール系化合物およびトリアリルイソシ
   アヌレート系化合物から選ばｎる少なくとも１種の重合
   性化合物を含むことを一特徴とする熱硬化性樹脂組成物
   。 ３、■一般式（Ｉ） （Ｉ）　　ＮＣＨＮ　−Ｙ　−ＮＨＣＮ〔式（Ｉ）中、
   Ｙは芳香族４を有する２価の有機基である。〕で示され
   るジンアナミド化合物および（２）多官能エボキン化合
   ？Ｉ全含む組成物を反応させてＢ状態にしたことを特徴
   とするプレポリマ。 ４、（イ）一般式（Ｉ） （Ｉ）　　ＮＣｆ（Ｎ　−Ｙ　−ＮＨＣＮ〔式（Ｉ）中
   、Ｙは芳香族環を有する２価の有機基である。〕で示さ
   れるジシアナミド化合物、■）多官能エポキン化合物お
   よび（Ｑフェノール系化合物およびトリアリルイソシア
   ヌレート系化合物から選ばれる少なくとも１種の重合性
   化合物を含む組成物全反応させてＢ状態にしたこと全特
   徴とするプレポリマ。