JPS586980A - 金属の硝酸々洗液 - Google Patents
金属の硝酸々洗液Info
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- JPS586980A JPS586980A JP10529381A JP10529381A JPS586980A JP S586980 A JPS586980 A JP S586980A JP 10529381 A JP10529381 A JP 10529381A JP 10529381 A JP10529381 A JP 10529381A JP S586980 A JPS586980 A JP S586980A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/08—Iron or steel
- C23G1/085—Iron or steel solutions containing HNO3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、金属の硝酸々洗液の改良に関する。
従来より、オーステナイト、フェライト、マルテンサイ
ト、その他各穫鋼材が、希硝酸又は希硝酸と弗酸との混
酸等硝酸を含有する液により洗浄されている。これら硝
酸々洗液からは、鋼材洗浄時にしばしば多量のＮＯｘガ
スが発生し作業に支障を来すので、Ｎ０ｗガスの発生防
止のために各種の添加剤を酸洗液に添加する提案も数多
いが、未だ伺実用上の問題が未解決である。
ト、その他各穫鋼材が、希硝酸又は希硝酸と弗酸との混
酸等硝酸を含有する液により洗浄されている。これら硝
酸々洗液からは、鋼材洗浄時にしばしば多量のＮＯｘガ
スが発生し作業に支障を来すので、Ｎ０ｗガスの発生防
止のために各種の添加剤を酸洗液に添加する提案も数多
いが、未だ伺実用上の問題が未解決である。
例えば、特開昭５４−１２５５２９号明細書には、金属
の硝酸々洗液に尿素を添加することにより、金属酸洗時
のＮＯｘガスの発生を抑制する方法が開示されて−る、
が、この方法では、酸洗された鋼材の表面にスマットと
称される黒ずんだしみ状付着物が残存したり、また、使
用済みの酸洗液を廃棄する際、この廃液が多量の第１鉄
化合物を溶解しているために中和廃液をそのま＼廃棄す
ることができず、−担エアレー７ヨンと称する空気吹込
みによる酸化工程を経て溶解鉄化合物を沈澱除去した後
廃棄せねばならないという問題がある。良に、尿素添加
の硝酸々洗液により鋼ｉを連続的に洗浄するには、濃硝
酸を時折９補給する必要があり、その際ガスの突沸状発
生がしばしば起り、酸洗の現場作業に支障を来すことも
ある。
の硝酸々洗液に尿素を添加することにより、金属酸洗時
のＮＯｘガスの発生を抑制する方法が開示されて−る、
が、この方法では、酸洗された鋼材の表面にスマットと
称される黒ずんだしみ状付着物が残存したり、また、使
用済みの酸洗液を廃棄する際、この廃液が多量の第１鉄
化合物を溶解しているために中和廃液をそのま＼廃棄す
ることができず、−担エアレー７ヨンと称する空気吹込
みによる酸化工程を経て溶解鉄化合物を沈澱除去した後
廃棄せねばならないという問題がある。良に、尿素添加
の硝酸々洗液により鋼ｉを連続的に洗浄するには、濃硝
酸を時折９補給する必要があり、その際ガスの突沸状発
生がしばしば起り、酸洗の現場作業に支障を来すことも
ある。
また、尿素に代えて過酸化水素を硝酸々洗液に添加する
ことにより、ＮＯｘガスの発生を抑制できることも、例
えば、特公昭４Ｂ−５７６５，５号明細書に記載の通り
よく知られているが、ＮＯｘガス発生の抑制効果が充分
でなく、実施し難い面がある。
ことにより、ＮＯｘガスの発生を抑制できることも、例
えば、特公昭４Ｂ−５７６５，５号明細書に記載の通り
よく知られているが、ＮＯｘガス発生の抑制効果が充分
でなく、実施し難い面がある。
本発明者らは、尿素添加の硝酸々洗液につめて研究を重
ねた結果、前記濃硝酸補給時の突沸状ガス発生の問題、
前記廃液及びスｉットに関する問題も、尿素添加の硝酸
々洗液に過酸化水素を添加することにより一挙に解決さ
れることを見出した。
ねた結果、前記濃硝酸補給時の突沸状ガス発生の問題、
前記廃液及びスｉットに関する問題も、尿素添加の硝酸
々洗液に過酸化水素を添加することにより一挙に解決さ
れることを見出した。
本発明の目的は、ＮＯｘガス発生の抑止に優れる金属の
硝酸々洗液を提供することにあり、更に、連続酸洗にお
ける濃硝酸補給時に突沸状ガス発生が起らず、酸洗した
金属表面の肌荒れが抑止され、金属表面にスマットも残
存せず、かつ、使用済みの酸洗液を廃禁する際にも何ら
付加処理工程を要しない金属の硝酸々洗液を提供するこ
とにある６本発明の金属の硝酸々洗液は、液中にα０２
〜２０重量％となる量の尿素と［Ｌ０１〜１０重量％と
なる量の過酸化水素とを含有させたことを特徴とする。
硝酸々洗液を提供することにあり、更に、連続酸洗にお
ける濃硝酸補給時に突沸状ガス発生が起らず、酸洗した
金属表面の肌荒れが抑止され、金属表面にスマットも残
存せず、かつ、使用済みの酸洗液を廃禁する際にも何ら
付加処理工程を要しない金属の硝酸々洗液を提供するこ
とにある６本発明の金属の硝酸々洗液は、液中にα０２
〜２０重量％となる量の尿素と［Ｌ０１〜１０重量％と
なる量の過酸化水素とを含有させたことを特徴とする。
金属の硝酸々洗液は、通常５〜５０重量大の硝酸を含む
水溶液であり、好ましい酸洗の態様としては、これに更
に弗酸等各種の酸を添加した５０〜８０℃の液が用いら
れる。本発明に用いられる尿素及び過酸化水素としては
、通常の市販工業製品で充分である。硝酸々洗液中に尿
素及び過酸化水素を含有させるには、上記尿素及び過酸
化水素水を添加溶解させることにより容易に行ない得る
。ＮＯｘガスの発生抑止の目的で添加される尿素の量は
、通常液中濃度でα０２〜２０重量％程度である。２０
重量％以上も添加しても、ＮＯｘガス発生の防止効果の
向上又はその他の有利な効果が助長されることはない。
水溶液であり、好ましい酸洗の態様としては、これに更
に弗酸等各種の酸を添加した５０〜８０℃の液が用いら
れる。本発明に用いられる尿素及び過酸化水素としては
、通常の市販工業製品で充分である。硝酸々洗液中に尿
素及び過酸化水素を含有させるには、上記尿素及び過酸
化水素水を添加溶解させることにより容易に行ない得る
。ＮＯｘガスの発生抑止の目的で添加される尿素の量は
、通常液中濃度でα０２〜２０重量％程度である。２０
重量％以上も添加しても、ＮＯｘガス発生の防止効果の
向上又はその他の有利な効果が助長されることはない。
本発明の金属の硝酸々洗液は、α０２〜２０重量％の尿
素を含有する硝酸々洗液に、更に、液中α０１〜１０重
量％となる量の過酸化水素を含有させた液である。液中
過酸化水素の含有率が（１０１重量％以下では、酸洗さ
れた鋼材表面にスマットが残存する現象が生じ、また、
使用済みの硝酸々洗液を廃棄する際、廃液中の鉄化合物
を沈澱除去するためのエアレーショ／工 、、・
９・程を要し好ましくない。また、液中過酸化水素の含
有率が１０重量％以上となっても、上記スマット防止効
果及び廃液の処理に有利な効果が助長されることもなく
上記上限を越えた添加は不要である。含有される上記尿
素と過酸化水素との相対比率としては、尿素１モルに対
し過酸化水素α１〜６モル、特に尿素１モルに対し過酸
化水素１〜４モルとなる比率が好ましい、上記過酸化水
素の代りに、他の酸化性物質、例えば、尿素と過酸化水
素の付加物、過炭陵ノーダ、過マンガン酸カリウム等も
用い得るが、コスト的及び効果上から本発明には過酸化
水素が好ましく用いられる。本発明の金属の硝酸々洗液
としては、本発明の目的が達成される限り、上記特定量
の尿素及び過酸化水素の他に任意の成分、例えば、界面
活性剤等も含有させて差支えない。
素を含有する硝酸々洗液に、更に、液中α０１〜１０重
量％となる量の過酸化水素を含有させた液である。液中
過酸化水素の含有率が（１０１重量％以下では、酸洗さ
れた鋼材表面にスマットが残存する現象が生じ、また、
使用済みの硝酸々洗液を廃棄する際、廃液中の鉄化合物
を沈澱除去するためのエアレーショ／工 、、・
９・程を要し好ましくない。また、液中過酸化水素の含
有率が１０重量％以上となっても、上記スマット防止効
果及び廃液の処理に有利な効果が助長されることもなく
上記上限を越えた添加は不要である。含有される上記尿
素と過酸化水素との相対比率としては、尿素１モルに対
し過酸化水素α１〜６モル、特に尿素１モルに対し過酸
化水素１〜４モルとなる比率が好ましい、上記過酸化水
素の代りに、他の酸化性物質、例えば、尿素と過酸化水
素の付加物、過炭陵ノーダ、過マンガン酸カリウム等も
用い得るが、コスト的及び効果上から本発明には過酸化
水素が好ましく用いられる。本発明の金属の硝酸々洗液
としては、本発明の目的が達成される限り、上記特定量
の尿素及び過酸化水素の他に任意の成分、例えば、界面
活性剤等も含有させて差支えない。
本発明の金属の硝酸々洗液により鋼材を洗浄するとぎは
、液中の硝酸は勿論、添加せる尿素及び過酸化水素共に
消費されるので、必要に応じ、特に連続的に鋼材の酸洗
を行なうとｌ！には、酸洗液に尿素及び過酸化水素を補
給する必要がある。勿論硝酸の補給も必要であるが、濃
硝酸として補給することかでき有利である。本発明の金
属の硝酸々洗液は、主として鋼材の洗浄に用いられるが
、その他の金属の酸洗にも用いることができる。
、液中の硝酸は勿論、添加せる尿素及び過酸化水素共に
消費されるので、必要に応じ、特に連続的に鋼材の酸洗
を行なうとｌ！には、酸洗液に尿素及び過酸化水素を補
給する必要がある。勿論硝酸の補給も必要であるが、濃
硝酸として補給することかでき有利である。本発明の金
属の硝酸々洗液は、主として鋼材の洗浄に用いられるが
、その他の金属の酸洗にも用いることができる。
本発明の金属の硝酸々洗液は、これを用いて鋼材を酸洗
する際ＮＯｘガスの発生は非常に少なく、酸洗された鋼
材表面にスマットが残存せず、また、使用済み酸洗液を
廃棄する際にも付加処理工程を要しないので、極めて実
用性に富む。
する際ＮＯｘガスの発生は非常に少なく、酸洗された鋼
材表面にスマットが残存せず、また、使用済み酸洗液を
廃棄する際にも付加処理工程を要しないので、極めて実
用性に富む。
また、極めて効率よくかつ簡易に実施できる。
以下、実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明の
技術的範囲はこれに限定されない。
技術的範囲はこれに限定されない。
実施例１
１６０−のポリス≠し／製容器に硝酸１０重量％及び弗
酸５重量％を含む酸液１００１を投入し、これに濃度１
重量％となる量の尿素と濃度α５重量うとなる量の過酸
化水素を添ｎｏし硝酸々洗液となし、常温に保った。次
いで、酸洗前の外径９．５ｗｍ、内径＆３１１！ＩＩ！
１長さ５０閣のＥＩＵＳ−５０４継目無管５本を一束と
し、これを上記酸液中に投入した後、容器に蓋をし、脱
スクールされるまで常温で浸漬しえ、浸漬終了時に検知
管により容器内気相中の窒素酸化物ガス濃度を測定した
のち、脱スケールされた鋼材な城り出し、新たに別の一
束を投入した。このようにして鋼材の浸漬処理と窒素酸
化物ガスの濃度測定を繰り返した。結果は、第１表（示
す。
酸５重量％を含む酸液１００１を投入し、これに濃度１
重量％となる量の尿素と濃度α５重量うとなる量の過酸
化水素を添ｎｏし硝酸々洗液となし、常温に保った。次
いで、酸洗前の外径９．５ｗｍ、内径＆３１１！ＩＩ！
１長さ５０閣のＥＩＵＳ−５０４継目無管５本を一束と
し、これを上記酸液中に投入した後、容器に蓋をし、脱
スクールされるまで常温で浸漬しえ、浸漬終了時に検知
管により容器内気相中の窒素酸化物ガス濃度を測定した
のち、脱スケールされた鋼材な城り出し、新たに別の一
束を投入した。このようにして鋼材の浸漬処理と窒素酸
化物ガスの濃度測定を繰り返した。結果は、第１表（示
す。
同、上記酸洗処理後の鋼材衣ｒＭＫは、スマットは見ら
れなかった。
れなかった。
比較例１〜５
比較例１は、尿素及び過酸化水素を添加しない他は実施
例１と同様にして、比較例２は、尿素のみ１重量％添加
した他は実施例１と同様にして、オた、比較例３は、過
酸化水素のみ１重量％添加した他は実施例１と同様にし
て、それぞれ浸漬処理及び窒素酸化物ガスの濃度測定を
行ない、第１表に示す結果を得た。
例１と同様にして、比較例２は、尿素のみ１重量％添加
した他は実施例１と同様にして、オた、比較例３は、過
酸化水素のみ１重量％添加した他は実施例１と同様にし
て、それぞれ浸漬処理及び窒素酸化物ガスの濃度測定を
行ない、第１表に示す結果を得た。
第１表
実施例２
１６０−のポリスチレン製容器に硝酸１０重量％及び弗
酸５重量％を含む酸液１００ｆを投入し、これに濃［１
重量％となる量の尿素と濃度１重量％となる量の過酸化
水素を添加し硝酸酸洗液となし、恒温槽を用いて２５℃
に保つ友。
酸５重量％を含む酸液１００ｆを投入し、これに濃［１
重量％となる量の尿素と濃度１重量％となる量の過酸化
水素を添加し硝酸酸洗液となし、恒温槽を用いて２５℃
に保つ友。
次いで、上記酸洗液にオーステナイト鋼の試験片（厚さ
ｓｒｓ、全表面積３７−）を投入しｉｓ。
ｓｒｓ、全表面積３７−）を投入しｉｓ。
分間処理した。処理後の鋼材の表面ＶＣはスマットはほ
とんど観測されなかった。ま九、この鋼材を軽く水洗し
乾燥した後、日本電色工業＠ｌ！Ｂ、、、８６１、。
とんど観測されなかった。ま九、この鋼材を軽く水洗し
乾燥した後、日本電色工業＠ｌ！Ｂ、、、８６１、。
の１０１１０１ＤＣ色差針により白色度（Ｌ値）を測定
したとζろ７２％であった。
したとζろ７２％であった。
実施例５
実施例２Ｙ−用いたものと同じ硝酸弗酸混合液に、濃度
１重量％となる量の尿素と濃度α５重量％となる量の過
酸化水素を添加し硝酸々洗液となした他は、実施例２と
同様にして酸洗を行った。酸洗した鋼材の白色度は７０
％であり、表面にはスマットがほとんど認められなかっ
た。
１重量％となる量の尿素と濃度α５重量％となる量の過
酸化水素を添加し硝酸々洗液となした他は、実施例２と
同様にして酸洗を行った。酸洗した鋼材の白色度は７０
％であり、表面にはスマットがほとんど認められなかっ
た。
実施例４
実施例２１Ｃ用い友ものと同じ硝酸・弗酸混合液に、濃
［１重量％となる量の尿素と濃度２重量％となる量の過
酸化水素を添加し硝酸々洗液となし、恒温槽を用いて２
５℃に保った。次いで、上記酸洗液にフェライト鋼の試
験片（厚さ５閣、全表面積５７−）を投入し１０分間処
理した。処理後の鋼材の表面にはほとんどスマットが認
められず、白色度は６５％であった。
［１重量％となる量の尿素と濃度２重量％となる量の過
酸化水素を添加し硝酸々洗液となし、恒温槽を用いて２
５℃に保った。次いで、上記酸洗液にフェライト鋼の試
験片（厚さ５閣、全表面積５７−）を投入し１０分間処
理した。処理後の鋼材の表面にはほとんどスマットが認
められず、白色度は６５％であった。
また、上記実施例２〜４において、酸洗終了時に検知管
により容器内気相中の窒素酸化物の量を測定したが、窒
素酸化物は殆んど含まれていなかった。
により容器内気相中の窒素酸化物の量を測定したが、窒
素酸化物は殆んど含まれていなかった。
比較例４
過酸化水素を用いない他は、実施例２と同様にして酸洗
を行ったところ、酸洗した鋼材の白色度は５６％と低く
、鋼材の表面全体にスマットが認められた。
を行ったところ、酸洗した鋼材の白色度は５６％と低く
、鋼材の表面全体にスマットが認められた。
比較例５
過酸化水素を用いない他は、実施例４と同様にして酸洗
を行ったところ、酸洗した鋼材の白色度は４５％であり
、鋼材の表面にスマットが認められた。
を行ったところ、酸洗した鋼材の白色度は４５％であり
、鋼材の表面にスマットが認められた。
比較例６
尿素を用いない他は、実施例２と同様にして酸洗を行っ
たところ、酸洗した鋼材の白色度は７５％であり、鋼材
の表面にはスマットが認められなかったが、酸洗終了時
に窒素酸化物ガスの測定を行ったところ、１００〜２０
０ ｐｐｍ程度の発生が認められた。
たところ、酸洗した鋼材の白色度は７５％であり、鋼材
の表面にはスマットが認められなかったが、酸洗終了時
に窒素酸化物ガスの測定を行ったところ、１００〜２０
０ ｐｐｍ程度の発生が認められた。
比較例７
５００（至）のポリスチレン製容器に硝酸１５重量う及
び弗酸５重量％を含む酸液５００ｒを投入し、これに濃
度５重量％となる量の尿素を添加し硝酸々洗液となし、
恒温槽を用いて５０℃に保った。次いで、上記酸洗液に
マルテンサイト鋼の試験片（厚さ５閣、全表面積５５−
）を投入し、５分毎に６２％の濃硝酸を２ｄ添加したと
ころ、４回目の濃硝散添加時に突沸状ガス発生が起った
。
び弗酸５重量％を含む酸液５００ｒを投入し、これに濃
度５重量％となる量の尿素を添加し硝酸々洗液となし、
恒温槽を用いて５０℃に保った。次いで、上記酸洗液に
マルテンサイト鋼の試験片（厚さ５閣、全表面積５５−
）を投入し、５分毎に６２％の濃硝酸を２ｄ添加したと
ころ、４回目の濃硝散添加時に突沸状ガス発生が起った
。
実施例５
゛比較例７の酸洗方法において、４回目の濃硝酸添加の
前に、５５％工業用過酸化水素水４−を加え、液中過酸
化水素濃度をｃＬ５％にしたところ、６回目の濃硝酸添
加をしても突沸状ガス発生は起らなかった。７回目の濃
硝酸添加の際に、５５％過酸化水素水４−を加えさらに
窒素酸化物抑止のた−めに、濃度２重量％となる量の尿
素を添加し、引ぎつづぎ５分毎に濃硝酸の添加を続けた
が、酸洗開始から４５分経過し九時点でも突沸状ガス発
生は起らず、□窒素酸化物ガスの発生も殆んど認められ
なかった。
前に、５５％工業用過酸化水素水４−を加え、液中過酸
化水素濃度をｃＬ５％にしたところ、６回目の濃硝酸添
加をしても突沸状ガス発生は起らなかった。７回目の濃
硝酸添加の際に、５５％過酸化水素水４−を加えさらに
窒素酸化物抑止のた−めに、濃度２重量％となる量の尿
素を添加し、引ぎつづぎ５分毎に濃硝酸の添加を続けた
が、酸洗開始から４５分経過し九時点でも突沸状ガス発
生は起らず、□窒素酸化物ガスの発生も殆んど認められ
なかった。
また、この後、上記酸液をδラリー状の石灰により中和
処理したところ、ｐＨ４【赤茶色′の沈澱が生起し上澄
液は透明になった。この上澄液は廃液としてそのまま廃
棄することができた。
処理したところ、ｐＨ４【赤茶色′の沈澱が生起し上澄
液は透明になった。この上澄液は廃液としてそのまま廃
棄することができた。
特許出願人 日産化学工業株式会社
ｉ ｊｌ、’
Claims (1)
- 金属の硝酸々洗液に、液中（１０２〜２０重量％となる
量の尿素とＣＬ０１〜１０重量うとなる量の過酸化水素
とを含有させたことを特徴とす金金属の硝酸々洗液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10529381A JPS586980A (ja) | 1981-07-06 | 1981-07-06 | 金属の硝酸々洗液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10529381A JPS586980A (ja) | 1981-07-06 | 1981-07-06 | 金属の硝酸々洗液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS586980A true JPS586980A (ja) | 1983-01-14 |
Family
ID=14403634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10529381A Pending JPS586980A (ja) | 1981-07-06 | 1981-07-06 | 金属の硝酸々洗液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS586980A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103007720A (zh) * | 2012-11-16 | 2013-04-03 | 云南钛业股份有限公司 | 一种酸洗钛卷时减少酸雾中氮氧化物含量的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4837653A (ja) * | 1971-09-13 | 1973-06-02 | ||
| JPS50140333A (ja) * | 1974-04-27 | 1975-11-11 | ||
| JPS54123529A (en) * | 1978-03-20 | 1979-09-25 | Sumitomo Metal Ind Ltd | Pickling method for stainless steel |
-
1981
- 1981-07-06 JP JP10529381A patent/JPS586980A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4837653A (ja) * | 1971-09-13 | 1973-06-02 | ||
| JPS50140333A (ja) * | 1974-04-27 | 1975-11-11 | ||
| JPS54123529A (en) * | 1978-03-20 | 1979-09-25 | Sumitomo Metal Ind Ltd | Pickling method for stainless steel |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103007720A (zh) * | 2012-11-16 | 2013-04-03 | 云南钛业股份有限公司 | 一种酸洗钛卷时减少酸雾中氮氧化物含量的方法 |
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