JPS5869253A - 熱硬化性カチオンラテックス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱硬化性カチオンラテックス、それから調製
される被覆組成物および該被覆組成物を用いた基材保護
被膜供給方法に関する。

カチオンラテックスは当技術分野において公知であり、
カチオン界面活性剤存在下、水中でモノマーをラジカル
乳化重合する該ラテックスの調製法もまた公知である。

ラジカル乳化重合法は一般に高分子量生成物、通常１０
０，０００から数百刃の範囲のものを与える。この分子
量のｔ＆曲でラテックスは優れた物理的特性を有してい
る。しかしながら、このラテックスは保護耐久性に関す
る被膜特性に要請される成る種の性質、即ち、被膜の耐
化学薬品性、耐候性等を欠いている。

紙や繊維工業の如き領域では、保護耐久性は本質的な使
用条件でなく、熱可塑性カチオンラテックスは、そのア
ニオン基材への本質的接着性の故に、容易に使用できる
ことが知られている。保護被膜の製造においては保護耐
久性、特に耐候性は本質的な使用条件であり、熱可塑性
のカチオンラテックスは望ましくない。優れた被膜、特
に屋外耐久性を持つ保護被膜の調製には、熱硬化性組成
物を使用するのが好ましい。熱硬化性ラテックスを含む
被覆組成物は、更にその適用に際して、大気汚染、火炎
危険および溶媒型の被覆組成物に基づく他の問題を避け
る点で有利である。公知の市販の重要な熱硬化性ラテッ
クスは基本的にアニオン性であってカチオン性でない。

本発明の開発過程において、従来、商業的に重要なカチ
オン性ラテックスの開発を妨げていた多数の問題に遭遇
した。実質上非凝塊性の安定なカチオンラテックスの合
成において、強酸、例えばＨｅ／、　ａＢｒ等を、界面
活性剤のゲーゲンイオン（ｇｅｇｅｎ　１ｏｎ）を供鰯
するために使用していた。あル種の酸は、生成されたカ
チオンラテックスの特性に惑影響を与えると思われる。

例えば、イソシアネート硬化剤はこれを公知のカチオン
ラテックスと配合すると通常の硬化温良で硬什が不十分
になることがわかった。

有効な熱硬化１ｉ＋、カチオンラテックス、とりわけ工
業的用途における保護破φとして有用なものを調製する
たりに上記問題を軽諏もしくは好ましくは避けなければ
ならない。あいにく、公知の熱闘化性カチオンラテック
スは全体的にみてまだ上述の問題を伴っている。多分、
従来の技術は上述の問題のｊ乗置を見出−＋！：ｌ刀・
つたか、または解決法が得られなかったものといわれる
。

同時出願記帷の熱硬化１９．ラテックスおよび伶料は棟
々の基材に有利に使用される。しかしながら、鉄金属基
材に対しては、救出や記帳・の熱硬化１住ラテックスお
よびその組成物は、Ｍ塗装物のひどい発錆かられかるよ
うに堝貧させる傾向がある。故に、熱硬化性力′チオン
フテツクスおよびその珀成物であって、鉄缶属承材に適
用できる耐蝕性綴物を形成するものが望まれる。本弁明
はそのようなラテックスおよびそれから戎る１ｆｆｌｆ
　Ｑ触性塗料を供給する。

即ち、本発明（はブロックイヒイソンアネート殻化剤と
カチオンアクリルラテックスから成る安定な熱硬化性カ
チオンアクリルラテックスに関する。

該カチオンラテックスは、リン酸、亜リン酸、次亜リン
ｑおよびアルキルもしくホアリールホスフエートから成
る群から選ばれる酢から誘導されるゲーゲンイオンを有
する界面活性剤の存在下、酸性媒体中で少なくとも一つ
の活性水素基を含むエチレン糸不飽和七ツマ−を共重合
する方法により調製する。

本発明はまた、上記ラテックスから調製される熱硬化性
被珈組成物、それで塗装された物品寂よび基材に保護被
膜を供給する方法も含む。

本発明の熱級化性岐彼組成物が優れた塞材接着性を有す
ること、およびより重要なことであるが、非常に効果的
に硬イしづることを究明した。硬化被護は非常に望まし
いものであり、曖れた接着性、平滑性、光沢保持性。、
岨白亜化１生、１県東品性および耐溶剤性を力、す。

好ましい態様として、本熱硬化性ラテックスはアミン基
を含む。このアミノ基含有ラテックスの被覆組成物は、
上記特性の他に耐カビ１生および醇化安定性を示すこと
かわかった。不明＃Ｉ＋書中、「アミノ基含有」として
のラテックスおよび組成物の特徴は、ラテックスのポリ
マーがその不可欠部分としてアミン基を含有すること、
もしくはマトリックス中に存在することを意味する。−
１１者１０アミノ基含有モノマーの共重合を示し、後者
はアミノ基含有試薬、例えは７４：　リマーと共に硬化
する界面活性剤の使用を示す３゜ 本発明の熱硬化性カチオンアクリルラテックスは、カチ
オン界面活性剤の存在下、水性媒体中でエチレン糸不飽
Δ；■モノマーをラジカル共重合することによシ調製さ
れる。より詳細には、本発明は化ツマ−の重合の際に使
用される界面活性剤の選択群に特徴を有する。本発明の
−れた特徴は、界■活性剤のゲーゲンイオンを誘導する
酢桟基が硬化を…否しないものであるが、より重要なこ
ととしでは金楓基伺、特に鉄金属基材に対しｂｉｎｗで
ないことである。本発明のカチオンラテックスとそれか
ら調製される塗料を基材に白布し鹸化した場合、このよ
うにして得られた被塗装物は耐＠蝕性を有する。さらに
この際、硬化中に揮散する性質をもつ酸揮発分は、それ
らが触れる基材の発錆を生ずる１頃向かない。

重合性七ツマ−は活性水素基含有上ツマ−およびそれと
異なるーｆＩ＋またはそれ以上の他の七ツマ−から成る
群から選はれる。

活性水素基はヒドロキシル、アミノ、アミド、またはチ
オール砧またはそれらの混合物であってよい。それらは
調製中に前記活性水素基含有工ルン糸不飽和モノマーを
共重合することによりポリマーに導入される。

典型的な活性水素基含有上ツマ−はヒドロキシｙｖ基含
有モノマー、例えばヒドロキシアルキルアクリレートお
よびメタクリレートである。好ましくはヒドロキンアル
キ）Ｖ承は炭素数２〜４のものである。ヤの例には、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、しドロキシプロピルアクリレートおよびヒド
ロキシフロビルメタクリレートかある。

アミノ基含有モノマーの例は以下に記載のものと同じで
ある。

アミド基含有ビニル七ツマ−の例はアクリルアミド、メ
タクリルアミド クロロアクリルアミ１−、ビニルアセトアミド、Ｎ−メ
チルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミドおよび
Ｎ−メチルメタクリルアミドである。

活性水素２４′含有ビニルモノマーは使用モノマー総重
量°の１〜３０重景条、好オしくけ１〜１０重量％用い
る。

一般に上記七ツマ−と共重合する他のエチレン糸不飽和
七ツマ−の例には、不飽和有機酸のエステルがある。こ
れらの七ツマ−は（１１モノマー総車量の約３０〜９０
、奸−ｆＬ＜砿ｃ４０〜８０％で構成してもよい。典型
的なそのようか七ツマ−の例は炭素数約１〜１８のアル
キル基を含有するアルキルアクリレートおよびメタクリ
レートである。

カチオンラテックスは炭素数１〜３のアルキル基を有す
るア／Ｌ／ギルメタクリレート、例えばメチルメタクリ
レートおよびエチルメタクリレートから誘導される硬質
ポリマーセグメントを含んでよい。マタ、カチオンラテ
ックスは、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキ
ルメタクリレート、例えばグチルメタクリレートおよび
ヘキシルメメクリレート、または炭素数１〜８のアルキ
ル基を有スるアルキルアクリレート、例えばブチルアク
リレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートを用い
て得られる軟質ポリマーセグメントを含んでもよい。炭
素数４〜１２のアルキル基含有アルキルメタクリレート
と炭素数１〜８９アルキル基含有アクリレートとの混合
物を用いてもよいーカチオンラテックスの調製に使用し
得る他の型のエチレン糸不飽和七ツマ−には共重合性七
ツマー物質、例工ｌｄ’スチレン、α−メチルスチレン
、α−クロロスチレン、アリルクロリドおよびアクリロ
ニトリルが含まれる。この型の不飽和上ツマー物質は使
用化ツマー総重量の約０〜６０、好ましくは０〜４０重
量％含有する。

カチオンラテックスは随時、他のモノマーと共重合し得
るα，βーエチレン系不飽和カルボン酸の使用からポリ
マー中に導入されるカルボン酸部分を含んでいてもよい
。不飽和カルホン酸の例はアクリ／Ｌ／酸、メタクリル
酸である。上記より好ましくない他の不飽和酸の例はク
ロトン酸、マレインＭまたはその無水物、ツマ−１ｖｆ
Ｗまたはイタコン酸である。通常、後者の酸を使用する
場合はアクリル拶またはメタクリル酸と併用する。もっ
ともポリマーが殆んどまたは全くカルボキシル基を含ま
ないのが好ましい。

本発明の好ましい態様の調製にはアミノ基含有モノマー
が特に有用であり、前述の如き利益をもたらす。アミノ
基は第１級、第２ｆ６＆、第８級捷たは第４級であって
よい。典型的なアミノ基含有モノマーの例はアミノアル
キルアクリレートまたはメタクリレートである。好まし
くは、アミノアルキ／’Ｍは炭素数約１〜６のアルキル
残秘を営む、それらの例は、Ｊへ当な堪のアミノエチノ
ペアミノプロピルおよびアミノへキシルアクリレートま
たはメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノアルキ
ルアクリレートまたはメタクリレートである。

また、窒素異原子を有する５または６員複素環式化合物
を含むビニル単環ｔたは二環式アミ７１１合物、アクリ
ルアミノ−アミド変性上ツマ−および第４級アンモニウ
ム基含有上ツマーも有用である。

アミノ基含有上ツマ−は重合に用いてもよく、その量は
好ましくは使用上ツマー総重輩の約０５〜ｌＯ１より好
ｔＬ＜は約１〜３、紐も好ましくは約１．５〜２．５％
である。

本発明による有用な界面活性剤は、アミン塩、好ましく
はリン酸、曲すン酔、次曲リン酸およびアルキルまたは
アリール水素フォスフェート（好ましくは亜リン酸およ
び次亜リン酸である）の脂肪族アミン塩から成る群から
選ばれる。

界面粘性剤は外部型または内部型いずれでもよく、まだ
両方であってもよい。外部型界面活性鈴１トハ得うれた
アクリルラフ゛ツクメボリマー骨格の不可欠部分を崩成
しないものを意味する。これに形成能を有する化ツマ−
′の共重合を通して得られる。内部型界面活件炸ｌを用
いるときは、堪は化ツマ−の重合前、中または後に形成
してもよい。

典型的には、妃・要な界面活性剤の量は基本的には扱わ
れる化ツマ−の濃度、ある程度なでは界面活性剤および
モノマーの柚類、およびモノマーの割合で変わる。通常
、外部型界面活ｌｌ−１剤の句は七ツマー混合物の０〜
１０重社％、好ましくは０．１〜５重量％である。もし
ラテックスが外部型界面活性剤を含むべきではなく、ま
たは比較的少緘］〜か含１ないときは、内部Ａν乳化剤
を牛する小台性七ツマ−の前を補償的に増加されるべき
である。

ラジカル重合１ｈ始斉１は水溶□１・１である。具体的
には過酸化物、例えけツメ／ヒドロパーオキシド、（−
ブチルヒドロパーオキシ］・およびレドックス触媒であ
１、好ましくはレドックス触媒、特に奸ましくはエリト
ルヒン酔（ｅｒｙｔｈｏｒｂｉｃ　ａｃｉｄ）とＨ２Ｏ
２または【−ブチフレヒドロパーオキシドとの触媒であ
る。使用される開始剤の菫は特殊な化ツマ−に随伴する
不純物を含む選定上ツマ−の性質に幾分依存する。しか
しながら、ラジカル開始剤は総七ツマー混合物重量の約
０．０１〜３、好ましくは０．０５〜１重量％が通常の
範囲である。

カチオンラテックスは当業者に公知の乳化重合法を用い
て調製してもよい。適当な方法の例は前乳化法および播
種法を含む。前゛乳化法では、少量の水を重合開始剤と
一部の界面活ｔＪ４１Ｊ乳化剤と共に重合容器に入れる
。使用上ツマ−を多量の水と界面活性剤中に乳化し、重
合条件下反応容器に連続的に添加する。これに代えて、
全量の水を反応容器に加えて、化ツマ−またはモノマー
類をバルク（ｂｕｌｋ）で加えてもよい。もし全界面活
性剤を最初に反応容器に入れない場合は、化ツマー添加
と同時に加えてもよい。

播種法では、便用モノマーの少量を全部または一部の重
合開始剤および全部または一部の界面活性剤と共に反応
容器に入れて６１合し、種うテツクヌを形成する。柾ラ
テックス形成の後、残りの重合成分を重合条件下、反応
を器に徐々に加え最終ポリマーエマルジョンヲ形成する
。

一般に上記方法により調製されたカチオンラテックスの
固形分含量は約３５〜６５％、通常４０〜６０％の範囲
Ｐ−１である。ラテックスの分子量はゲルパーミエーシ
ョングロマトクラフイーの測定で約１００，０００〜１
０，０００，０００の範囲内である。好ましくは、分子
量は約２５０，０００またはそれよシも高い。

本発明の水性ラテックスは少量、例えは水を含む総溶媒
重量の１５重量％の有機溶媒を含んでよい。有機溶媒を
乳化申合中−１：たけ後、好ましくは重合後にアクリ・
ルラデツクスに加えてよい。有機溶媒は、レオロジー特
性または塗膜の乾燥速度丑たは塗膜連続性に悪影鍵を学
えないものから塵ばれるべきである。炭住水素浴媒を使
用してもよいが、安定な（反応性でない）エステル、ケ
トン、エーテル−エステルおよび他の水混和性俗媒を使
用してもよい。

上記方法により調製されたカチオンラテックスは、所望
によシ少菫の、即ち総ラテックス重量の２０重量％まで
の増粘剤、安定剤、消泡創、防腐剤、顔料、ピグメント
・エクステンダーおよび可塑剤と混合してもよい。

本発明のカチオンラテックスは硬化剤、例えばブロック
化イソシアネートまたはアミノプラストの存在により自
然に熱硬化性になる。この硬仕剤はポリマーの不ｉＪ欠
部分でもよく、またポリマーの外部添加剤であってもよ
い。

外部型イソシアネートは米国特許第８，９８４，２９９
号明細書、第１ｍｌ第５７行〜第３欄第５行のものおよ
び調製方法であってよく、本明細書中にこの部分を挿入
する。

上記の如く調製された熱硬化性翻成物はクリヤーまたは
着色されて岐覆組成物に用いてもよい。

用いられる顔料はペイントの望ましい性質、例えばペイ
ントの沈澱性に悪影響を与えないものであればいずれを
用いてもよく、このことは考慮されるべきである。

ペイントの顔料の含有量は通常、叩料対バインダー重量
比で表わされる。、本発明の実施においては顔料対バイ
ンダー化は高くて２：１で、大抵の右色塗料では０−５
〜ｌ：ｌの［ＩＬＩＩ囲内である。

本発明のカチオンラテックス（着色ラテックスを含む）
は安定な、即ち１０〜３０°Ｃで保存したときに沈澱を
生じないものである。もし沈澱が生じても、ゆるやかな
攪拌で再分散し得るものである。

上記被覆組成物はコイルの被覆に特に有用である。コイ
ルの被覆には金属基材、通常アルミニウムまたはスチー
ルの連続ストリップへの被覆組成物の適用を含む。金属
は比較的細い（ｌｉｇｈｔ　ｇａｕｇｅ）ものを用い、
コイルの形で被復工程にかけ、巻き矢して連続的に被覆
する。扱〜後コイルを焼き付けまたは硬化オープンに通
し、比較的高温および比較的短時間硬（ヒさせ°鼠。硬
化物質は次いで所望の形状、例えば家庭側および工業用
サイジング１にひに自動車や電動イ。共用に製んする別
の工程を辿す。

本発明カチオンラテックス熱硬化性組成物はコイルの被
覆に特に有用であるが、他の固体基材、例えばガラス、
陶器またはスチールおよびアルミニウム以外の金属（例
えば銅、真鍮およびニッケ／Ｌ／）にも使用できる。

例 以上・本発明の詳細な説明した力”・以下の実翫により
、より十分に当業者が理解し得るように具体的説明を加
える。但し、この実施例は本発明を限定するものではな
い。特に記載しない限り部および％は全て重歓で表わす
。

実施例 本発明のラテ゛ノクスの調製には以下の実験的方法を採
った。

播ｍ（ｓｅｅｄｉｎｇ） 、以下に記載の播秒法を本発明ラテックスの調製に採用
した。播神仏は以下の如き化ツマ−の７′し・ｘ　マ）
ｖジョｙ　（ｐｒｅ−ｅｍｕｌｓｉｏｎ）の調製を伴う
二本発明による当社の脱イオン水、脂肪アミン、ノニオ
ン界面ｌ古性剤およびリン酸から成る界面活性剤混合物
を室７１０”【で室系券囲気丁乍・拌ト″で５１フレ乳
化タンクに入れた。次いで、使用上ツマ−を１時曲かけ
てタンクに７Ｊｌｌ］えて化ツマ−のプレエマルジョン
を得た。

化ツマープレエマルジョンの一部ヲ開始剤ノ一部と共に
使用して、使用ンート（ｓｅｅｄ）を得た。

残りのプレニ妥ルションおよび使用開始剤の冷加方法： 残すのモノマーブレエマルンヨンおよヒ残すの開始斧Ｊ
、即ちシートＡ製に用いられなかった部分の添加方法は
、生成ラテックスの性質に影ψを与えることがわかった
。以゛トの添加方法によりラテックスの調製を行った。

残りのグレエマルンヨンを約３〜３．２５時間かかつて
汐応容器に加える。

残りの開始炸１を添／Ｊｌｌする冴・曳はセノマールエ
マルジョンの添加終了後、ｉｔ：＋　０．５時間で反応
容器に全て添加するように調製した。

以下に本発明アクリルラテックスの調製法を詳細に説明
する。

実施例１ 以下の組成をカチオンラテックスの調製に用いた。

脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　９６０．０リ
ン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０アルミーン（ＡＲＭＥＥＮ）Ｄ紐１２０（１）
　　　　　　　　　　　０．７５（１）アルマツク・イ
ンダストリアル・ケミカルズ・ディビジ：ｌン（Ａｒｍ
ａｋ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　ＣｈｅｍｉｃａｌｓＤｉ
ｖｉｓｉｏｎ）　ｆＪＪジメチルラウリルアミン。

フィードＡ 成分　　　　　　　重量部 過酸化水素（３０％水溶喉）　　　　　　　　　　１６
．６７エリトルビン＠　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０．０脱イオン水　　　　　　　　　　　　
　　　９０．０脱イオン水　　　　　　　　　　　　　
　６５０アルミーン（ＡＲＭＥＥＮ）ＤＭＬ　２Ｄ　　
　　　　　　　　　　　　　６．２５イ’１Ａ−ｔｖ（
ＩＧＥＰＡＬ）Ｃｏ−７８０（２）　　　　　　　８２
．６リン酢　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．６（２）ジ−エイエフ社（ＧＡＦ　　Ｃ
ｏｒｐ、）製ノニルフェノールのエチレンオキンド付加
物。

メチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　　７５
０フチルアクリレート　　　　　　　　　　　　７５０
ヒドロキシプロピルメタクリレート６７．９８反応容器
仕込みを８０°Ｃに加熱後、上記実施例部分に述べたよ
うに調製した七ノマーエマルジョ応混合物をこのｌｋｎ
ルで２０分保って使用シードの重合を完結した、次いで
、上記のように外りのフィードＢと妙すの七ノマーブレ
エマルジョンヲ除加した。フィードもの添加後カチオン
ラテックスを得、上記の水約１　（＋　Ｏｆで洗浄する
。反応ラテックスを約３５〜４０℃に冷却沖過する。

実施例２ 以下の実施例は本発明のアクリルラテックスの調製をボ
す。以下の成分を調製に用いた。

反応容器仕込み 成分　　　　　　重九一部 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　９６０．０リ
ンＭ９・４ フルミーン（ＡＲＭＥＥＮ）ＤＭｌ、２Ｄ　　　　　　
　　　　　Ｏ，７５フイードＡ 成分　　　　　　　′重量部 過酸化水素（８０％水溶准）　　　　　　　　　　１６
．６７フイードＢ 成分　　　　　　　重量部 エリトルビン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０．０脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　９０
．０界Ｉｔ’ｌ＋清性剤混合物 成分　　　　　　重量部 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　６５０．０ア
ルミーン（ＡＲＭＥＥＮ）ＤＭｌ　２Ｄ　　　　　　　
　　　　６．２５イゲパ−ル（ＩＧＥＰＡＬ）ＣＯ−７
８０８２，０リン酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．６成分　　　　　　重量部 メチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　　８５
０．０ブチルアクリレート　　　　　　　　　　　　６
５０．０ヒドロキシプロヒルメタクリＶ−ト（９４ｏ！
６）６７．７８ジメチノＶアミノエチルメタクリレート
　　　　　　　　　　　８　１．９２調製方法は実質上
、実施例１と上η［・一般的実験方法に記載の辿り行っ
た。得られたカチオンラテックスは如脂固形分含量４７
．１％、ｐＨ８，０５および）ｔｖツク７４−／Ｌ／　
Ｆｉ度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ　ｖｉｓ−ｃｏｓｉｔｙ
）　　３３　ｃｐｓ　（２Ｑ”Ｃ，スピンドｌＶ＆、１
．５Ｑｒｐｍ　で測定）を有した。

実施例３ 更ニ、以下の夾り例は本発明のアクリルラテックスの調
製を示す。し下の成分を調製に用いた。

反１．？、’、容イＨ仕込み 成分　　　　　　事矩部 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　９６０．０ア
ルミーン（ＡＲＭＥＥＮ）ＤＭＩ　２１）　　　　　　
　　　　　　０．７５次曲リン酸（５０％水浴液）　　
　　　　　　　　　　４０．０フイードＡ エリトルビン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０．０フイードＢ ｔ−プチルヒドロパーオキンド（７０％）　　　　　　
　　　１４．８脱イオン水　　　　　　　　　　　　　
　　９０．８脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　
６５００アルミーン（ＡＲＭＥＥＮ）　　ＤＭ１２Ｄ　
　　　　　　　　　　　　　　　　６．２　５イゲパー
／Ｉ／（ＩＧＥＰＡＬ）ＣＯ−７８０８２，０次亜リン
酸（５０％水浴液）８．０ 使用七ツマ− 成分　　　　　　皇量部 メチルメタクリレート　　　　　　　　　　７５０．０
ブチルアクリレート　　　　　　　　　　　　７５０．
０ヒドロキシブνヒプレメタクリレート（９４％活性）
　　　　　　　　６７．９５ジメチルγミノエチルメク
クリレー）　　　　　　　　　　８１．９２反応容器仕
込与を７０”Ｃに加熱し一〇ブレ１マルンヨンモノマー
５０ｇ（上６己の如く調般）、フイの温度で２０分間保
って使用シートの車台を完結シタ。残シのモノマーブレ
エマ／ｊ／ンヨンおヨヒ残りのフィードＢを上記一般的
実験方法部分に記載の方法で添加した。８０″Ｃで１．
５時間保ち、桟りのフィードＢの添加終了俊得られたラ
テックスを脱イオン水ｔｏｏｐで水洗し３５〜４０′Ｃ
に冷却枦個した。得られたラテックスは佃脂固形分含量
約４７．８％、ＰＨ１，９およびブルックフィールド粘
度２７．０ｃｐｓ　（２０Ｙ：で測定）であった。

実施例４ 本実施例はこのラテックスカーら調製される熱硬化性ペ
イント組成物およびその使用法を示す。調製は以下の通
りでめる： カチオンラテックスを以下のように調製した。

反１心谷器仕込み 脱′オン水　　　　　　　　　　　　１１２８．５使用
七ツマ−２１，４％　　　　　　　　　　　１６０．２
１フイードＡ エリトルビンｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５・０脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　９
５．０フイードＢ 過酸イヒ水素（３０％水溶液＞　　　　　　　　　　　
８．８８脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　９
６．６７脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　７０
７．６アルミーン（ＡＲＭＥＥＮ）ＤＭ１２Ｄ　　　　
　　　　　　　７．４５プルロニツク（ＰＬＵ）？０Ｎ
ＩＣ）Ｆ１ａ（１）　　　　　　　　１４．８９リンＩ
Ｗ１９．４１ （１）ビーエイニスエフ・ワイアンドットｇ（ＢＡＳＦ
ＷｙａｎｄｏｔＬｅ　Ｃｏｒｐ、）　％ノニオン界面’
ｌ＆　１／＋ｊｊｎ。

イ史月１（ツマ− メチルメタクリレート　　　　　　　　　　　４７６．
６プチルアクリレー゛ト　　　　　　　　　　　　７０
０．０ヒドロキシフシヒ″′）ｋメタクリレート（９４
％）５９．６ジメチノＶアミノエチルメタクリレート　
　　　　　　　　２９．７９スチレン　　　　　　　　
　　　　　　　　２２８．４０調製方法は実質上、失謄
例１および前記一般的実映方法に記載の曲りである。得
られたカチオンラテックスは実質五非凝塊性でりり、槌
脂同形分含量４０．０％、ＰＨ２，６８およびブルック
フィールド粘度２６　ＣＰＳ　（２０”（：、スピンド
／ＶＡ１　。

５　Ｑ　ｒｐｍで測定）であった。

顔料ペーストを以千のように１′Ｘ１ｌｌｌ製した。

アクリルカチオン分散ビヒクル（ＩＪ　　　　　　　　
　　６　。

ジエチレングリコールモノプチルエーテ／’　　　　　
　　　４０．０乳　酸（８８％水浴液）９．５ 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　９７．２
）’／Ｍ／レス（ＤＲＥＷＭＵＬＳＥ）　　Ｌ　−４’
１５　（２）　　　　　　　　　５．ｌ　　７ンエパー
ドブラック（Ｓｈｅｐｈａｒｄ　Ｂｌａｃｋ）　　　　
　８５．５４二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　
　　１０．５０酸化第二鉄赤　　　　　　　　　　　　
　　　７６．１８クロムグリーン　　　　　　　　　　
　　　　　１０．５０（１）これはアミン含自、水産質
性アクリルポリマーから成る。

（２）トルー社（Ｄｒｅｗ　Ｃｏｍｐａｎｙ）製脱泡剤
。

上記成分をコウルス（Ｃｏｗｌｅｓ）混合物中でヘゲマ
ン（Ｈｅｇｍａｎ）　、１！；、　７．５まで分散した
。

ペイントを上記ペーストと以下の成分を使用して調製し
た： 成　分　　　　　　　　　　　　　　　重量部（１１）
顔料ペースト（上述のもの）　　　　　　　　　　４９
．１８輌橋剤（３）（乳酸で変性）　　　　　　　　　
　　　　５．８８上記ラテツクス　　　　　　　　　　
　　　１０１．９０シ５ントレンク゛リコーブレ七ノフ
爽しｎ−うシレ　　　　　　　　　　　　　　　　　８
．５１ジプチル錫シアセ六−ト（２％活性）０．８（３
）トリイソシアネート硬化剤（ジブチルアミンおよびジ
メチルエタノールアミンでブロック化さベインＦを得る
ために」−二記成分を以下の如くｌ在合する； ペーストおよび架倫倉１１の予鋪混合物を鶴・扛下ラテ
ックスに加えてジエチレングリコールモツプチルエーテ
ルを添加する。

上記ペイントを下塗りアルシミニウム基祠（アルコア・
ボンデライト（Ａｒｃｏａ　Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ）　７
２１　）にドローダウン（ｄ　ｒａｗ　−ｄｏｗｎ）法
で塗布し、次いで４３５°Ｆ　（２２４”Ｃ）で５０秒
間焼き付けた。

オーブンの温度は５０（１°Ｆ（２６０“Ｃ）で凌、つ
た。

焼き付は後、パネルを脱イオン水で急冷した。得られた
塗膜は厚さ０７ミルで曖れた基材付着性、平滑性、光沢
、耐水性、ｌｌ’ｌｌ、ｆ　薬品性、１ｍ１溶媒性およ
び外部耐久性をイ」した。

実施４！Ａ：　５ 以下の成分をカチオンラテックスの調製に用いた。

脱イオン水　　　　　　　　　　　　　２０００．０リ
ン鹸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
３．０フイードＡ 成分　　　　　　　　重量部 エリトルビン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１Ｏ１０脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　９
０．０フイードＢ 成分　　　　　　重量部 【−フデル七ドＷ←づキシド（７０％水溶液）　　　　
　　　　１０．０脱イオン水　　　　　　　　　　　　
　　　９０．０成分　　　　　　　重量部 メチルメタクリレート　　　　　　　　　　　７００ブ
チルアクリレート　　　　　　　　　　　　７００ヒド
ロキシプロヒｔ＆メタクリレート　　　　　　　　　　
１４０ジメチノＶアミノエチルメタクリレート　　　　
　　　　　３１．５アルミーン（ＡＲＭＥＥＮ）　　Ｄ
Ｍｌ　２Ｄ　　　　　　　　　　　　　１　２．０成分
　　　　　　皇量餡５ ８．２％使使用フッマー　　　　　　　　　　　　５０
反応容器仕込みを７０°Ｃに加熱して使用シート′を添
加した、フィートＢ１０ｙを５分間に添加し、フィード
Ａの添加を始め、それを一定割合で５時間かかつて続け
た。次いで、残りの使用モノマーおよび残りのフィーＩ
Ｂの添加シａ−一定速曳で４時間半かかつて行った。添
）ｊｕ終了修・、得られた混合物を７０”Ｃで２時間保
持し、次いで冷即７ｐ過した。

得られたラテックスは佃馳固形分４２７％、プルツクフ
ィーｌラド粘度１９．２ＣＰＳ　（２２°Ｃ、スピンド
ｌし胤１．５０　ｒＰｍで泪１ｊ定）であった。

比較例 本比較例はメタンスルホン酸等から誘導された界面活性
畑で調製されたラテックスを鉄金属塞材上に塗布した場
合と比較した場合の本発明ラテックスおよび組成物の′
しれだＩＩＩＨ蝕性を示す。

メタンスルホン酸から誘導された界面゛活性創で調製さ
れるラテックスの実゛例を以下に示す。

以下の成分を用いて調製した。

脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
００．０メタンスルホン＃　　　　　　　　　　　　　
　　２８．０アルミーン（ＡＲＭＥＥＮ）　　ＤＭ１２
Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　２．０フイードＡ エリトルビン酸　　　　　　　　　　　　　　　　１５
脱イオン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８５フイードＢ 【−フチノ比ドＷ←寸キシド（７０％水溶液）　　　　
　　　　１５脱イオン水　　　　　　　　　　　　　８
５メチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　　７
００ブチルアクリレート　　　　　　　　　　　　　７
００ヒドロキシプロピルメタクリレート　　　　　　　
　　１４０ジメチルアミノエチルメタクリレート　　　
　　　　　　８１．５アルミーン（ＡＲＭＥＥＮ）ＤＭ
Ｉ　２Ｄ　　　　　　　　　　Ｉ　０．０１更用シード 使用モノマー８．２％　　　　　　　　　　　　　５０
調製方法は央にレリ５と実買上同じであった。缶られた
ラテックスは稙・萌固形分＠量４２，７％オヨびブルッ
クフィールド積度２１．８　ｃｐｓ　（２２’Ｃ、スピ
ンドル＆ｌで測定）であった。

比較テストの結果 実施例５および比較例のラテックスを冷えた圧延鋼材パ
ネルにドローダウン法で塗布し、４８時間空気乾燥した
。

１〜１０段階で実施例５のラテックスは錆の発生がみら
れず、即ち０の評価であった。逆に比較例のラテックス
はひとい発錆がみられ、９の評価であった。

特許出願人　ピーピーン−・インダストリーズ・第１頁
の続き ０発　明　者　スリャ・フマル・ダス アメリカ合衆国ペンシルベニア １５２３８ピツツバーグ・ベルブ。

ドライブ１１０番 ０発　明　者　チャールズ・マルチン・カニアアメリカ
合衆国ペンシルベニア １５０８４タレンタム・ウェスト・ ナインス・アベニュー５３５番 ０発　明　者　ロジャー・モーリス・クリステンソン アメリカ合衆国ペンシルベニア １５０４４ギブソニア・フオレスト ウッド・ドライブ３３６番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、リン酸、亜リン酸、次曲リン酸およびアルキルもし
   くはアリール水素ホヌフエートから成る群から選ばれる
   酸から誘導されるゲーゲンイオンを有するカチオン界面
   活性剤の存在下、酸性媒体中で、少なくとも一つの活性
   水素を含むエチレン糸不飽和七ツマ−を共中合すること
   により調製されるカチオンアクリルラテックスとブロッ
   ク化イソシアネート硬化剤とを含む安定な熱硬化性カチ
   オンアクリルラテックス組成物。 ２、酢が次曲リン・冑である第１項記戦の熱情イヒ性ラ
   テックス。 ８、　ラテックスかアミノ耘ヲ含有する第１項記載の熱
   硬化性ラテックス。 ４、　アミノ基がアミノ基含有エチレン糸不飽和七ツマ
   −から誘導される第８ｒ４Ａ記載の熱硬化性ラテックス
   。 ５、第１項記載のアクリルラテックスを含む被覆組成物
   。 ６、第５項記載の被覆組成物を基材表面に塗布し、被塗
   装物を硬化するのに十分な温度で加熱することを特徴と
   する基材保護被膜提供方法。 ７、第６項記載の如く被覆された物品。 ８、第７項記載の鉄金属物品。