JPS5867754A - バツト染料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はバット染料の製造方法、ならびに、その染料が
新規である場合はその染料、ならびにそれらをセルロー
スの染色に使用する方法に関する。

（本式において、ｎは１ま九は２であり、Ｚ＃ｉｎが１
であるときはＨ１鍵換されていないかまたは置換されて
いるアルキル基、置換されていないかまたは置換されて
いる了り一ル基または被素、環式基であシ、ま７ｔｎが
２であるときは直接結合、置換されていないかまたは置
換されているアルキレン基、置換されていないかまたは
置換されているアリーレン基または複素環式基であり、
ＸはＨｌＣｔまたは式−８Ｏ□Ｔで表わされる基であっ
て、ここでＴは脂肪族または芳香族のオー級またはオニ
級アミンの基であるものとし、Ｙ＃ｉＨまたはｅｔｃあ
る） で表わされるバット染料を製造するにあたり、式で表わ
されるジヒドロキシジベンゾアントロンｎ当量全クロロ
スルホン酸中において式 Ｚ−（ＣＨＯ）ｎ　　　　　　　　　　　　　　（鳳）
（本式において２およびｎは前記の意味を有する）で表
わされるアルデヒドと縮合させ、 次に、前記式ＩにおいてＸおよび（または）Ｙが水素原
子でない染料を製造するときは、反応生成物を塩素化し
、そして（ま九は）それを塩化チオニルおよび式 ％式％（） （本式においてＴｋｉ前記の意味を有する）で表わされ
るアミンと反応させることから成る、前記式Ｉで表わさ
れるバット染料の製造方法である。

アルキル基２は直鎖状でも枝分れしていてもよく、また
例えばハロゲン原子、特に塩素原子、Ｃ８−〇、アルコ
キシル基またはフェニル基によって置換されていてもよ
い。それらは好ましく１ｌｊｌ−６個の炭素原子を有し
、例として次のものが挙げられる：メチル基、エチル基
、プロピル基、インプロピル基、ｎ−ブチル基、オ三級
ブチル基、ペンチル基、クロロメチル基、フェニルメチ
ル基またハクロロフェニルメチル基。

２で表わされるアリール基は例えばフェニル基またはナ
フチル基であるか、またはさらに縮合された穣を含有す
るこれらの基、例えばアントラキノニル基である。これ
らの基はすべて、例えばＣ１−Ｃｓアルキル基か％Ｃ１
−Ｃ，アルコキシル基、ハロゲン原子、例えば臭素原子
または好ましくは′塩素原子、スルホ基、ニトロ基、ア
ミノ基％Ｃ□−Ｃｓアルキルアミノ基かまたはジーＣ１
−Ｃ，アルキルアミノ基かによってモノまたはポリ置換
されていてもよい。このようなアリール基の例としては
次の本のが挙けられる：フェニル基、１−または２−ナ
７チル基、２−アントラキノニル基、０−ｌｍ−または
ｐ−Ｃｔ−Ｃｓアルキルフェニル基、Ｏ−またはｐ−ク
ロロフェニル基、Ｌ４−ジクロロフェニル基、ｍ−ニト
ロフェニル基、ｏ−スルホフェニル基、２＠４−ジスル
ホフェニル基、ｐ−アミノフェニル基、ｐ−ジメチル了
ミノフェニル基またｔｉｐ−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ク
ロロエチル）−アミノフェニル基。

複素環式基２は好ましくは、ｎが１のとき社ピリジル基
、例えば２−１３−ま九は４−ピリジル基、またはフリ
ル基、例えば２−フリル基であシ、またｎが２のときは
、２，５−チオフェニレン基である。ｎが１のとき、２
は好ましくは水素原子、Ｃ１−Ｃ，アルキル基またはフ
ェニル基であるか、メチル基か塩素原子かニトロ基かス
ルホ基かアミノ基かによって置換されたフェニル基であ
る。

ｎが２であるときは、２は直接結合、置換されていない
かまたは置換されているアルキレン基または了り−レン
基、または複素環式基である。例として次のものが挙け
られる：エチレン基、プロピレン基、ｌ、３−ま九は１
，４−フェニレン基、ナフチレン基、および２．５−チ
オフェニレン基。ｎが２であるとき２は好ましくは直接
結合、または１．３−または１．４−フェニレン基を表
わす。

Ｘが基−８０，Ｔである場合、Ｔは脂肪族または芳香族
のオー級またはオニ級アミンの基である。かするアミン
の例として次のものが挙げられる：ｃ１−Ｃ５アルキル
アミンまたはｃｌ−Ｃ，ジアルキルアミン、例えばジメ
チルアミン、ジエチルアミン、イソブチルアミン、Ω−
ペンチルアミンまたはメチルエチルアミン、またはＣ□
−Ｃ，アルコキシル基がフェニル基かによって置換され
たこれらのアミン、そしてまたピペリジン、モルホリン
、７二りン、Ｎ　−Ｃ，−Ｃ，アルキルアニリン、また
はフェニル環においてＣ１−Ｃ，アルキル基か％　Ｃ１
−ＣＢアルコキシル基、ハロゲン原子例えば臭素原子ま
たは塩素原子、ニトロ基かまたはスルホ基かによって置
換されたアニリン。好ましいアミンはジメチルアミン、
ジエチルアミン、ピペリジン、モルホリン、アニリンま
たＦｉＣ□−Ｃ３−Ｎ−アルキルアニリン、そしてまた
フェニル環において塩素原子、メチル基またはメトキシ
ル基によってモノ置換されたアニリンである。

（本式において２は水素原子、ＣＢ　−Ｃ４アルキル基
またはフェニル基であるか、ま九はメチル基が塩素原子
、ニトロ基、スルホ基かまたはアミノ基かによって置換
されたフェニル基である）で表わされるバット染料を、
式 で表わされるジヒドロキシジベンゾアントロンをクロロ
スルホン酸中において式 （本式において２は先に定義した通シである）で表わさ
れるアルデヒ゛ドと反応させて製造する方法から成る。

本発明の方法の別の好ましい一態様は、式（本式におい
てＺは水素原子、Ｃ１−０３アルキル基またはフェニル
基であるか、またはメチル基が塩素原子、ニトロ基、ス
ルホ基が了ミノ基かによって着換ｇれたフェニル基であ
り、Ｔはジメチルアミンかジエチルアミン、ピペリジン
、モルホリン、了ニリン％Ｃ１−Ｃ，−Ｎ−アルキル了
ニリンが、またｔｌｉフェニユニにおいて塩素原子かメ
チル基がメトキシル基かによって置換されたアニリンか
の基である） で表わされるバット染料を、式 で表わされるジヒドロキシジベンゾアントロンをクロロ
スルホン酸中において式 （本式において２は先に定義した通りである）で表わさ
れるアルデヒドと反応させ、次に、同時にまたは任意の
順序で順次に、反応生成物を塩素化し、それを塩化チオ
ニルと反応させ、得られた生成物を＃後にジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、ヒヘリシン、モルホリン、アニリ
ン％　ｃｔ−Ｃ３−Ｎ−アルキルアニリンか、またはフ
ェニル壊において塩素原子、メチル基またはメトキシル
基によってモノ置換された°ｙニリンかと反応させるこ
とりこよって製造する方法から成る。

前記の式■で青わされるジヒドロキシジベンゾアントロ
ンと、式ｉｔたは式■で表わされるアルデヒドとの反応
はクロロスルホン酸中で行なわれる。この場合アルデヒ
ドとジヒドロキシジベンゾアントロンとは好ましくはほ
ぼ当量で使用される。

クロロスルホン酸の量祉出発材料および最終生成物の溶
解性によって変る。一般的な操作としては、ジヒドロキ
シジベンゾアントロンを約３−４倍量のクロロスルホン
酸中に導入し、次にアルデヒドを滴加することである。

反応温度は冷却によってＯ〜３０ｔ、好ましくは５〜２
０℃に保たれる。次に反応混合物を氷水中に注ぐと縮合
生成物が沈殿する。

式！で表わされ式中に訃いてＸおよび（または）Ｙが塩
素原子でおる染料を製造しようとする場合は、塩素化は
好ましくは縮合反応のすぐ後に、縮合生成物を畢離せず
に行なわれ、通常の塩素化剤を使用することができる。

好ましくは塩素が、場合により触媒量のヨウ素を添加し
て、使用される。

この場合の反応温度は有利には１０〜２５℃でるる。

次に染料は前述のようにして単離される。

式Ｉで表わされ、式中においてＸｒｉ式−８Ｏ，Ｔで表
わされる基であシ、Ｔは脂肪族または芳香族のオー級ま
たはオニ級アミンの基である染料を製造するためには、
ジヒドロキシジベンゾアントロンとアルデヒドとの、塩
素化されているかまたは塩素化されていない縮合生成物
を含有する反応液に好ましくＦｉ塩化チオニルを添〃Ｄ
し、温度を４Ｈ０℃、好ましくは５５〜７０℃に上げる
。約１〜３時間の反応の後、反応混合物を氷水中に注ぎ
、生成した染料のスルホクロリドをｒ遇する。次にこれ
を氷水中に懸濁しアミンと反応させる。スルホクロリド
１モル当り少ぐとも２モル、好ましくは２〜２．５モル
のアミンを使用する。次に温度を４トリ０℃、好ましく
は５５〜７０℃に２、上げ、沈殿した染料を１遇する。

本発明の方法においてアルデヒドを使用する代９にア′
ルデヒドの誘導体、例えばアセタールを使用することも
可能である。また、ジヒドロキシジペンゾアントロンの
代りにジアルコキシジペンゾアントロンを使用すること
もできる。

本発明の方法の特に有利な点は、ジヒドロキシジペンゾ
アントロンとアルデヒドとの反応、塩素化およびスルホ
塩素化を同じ溶媒すなわちクロロスルホン酸中で、しか
も中間物を単離せずに行ない得ることである。

ジヒドロキシジペンゾアントロンとアルデヒドとを濃硫
酸中で縮合させる公知の方法と比較して、クロロスルホ
ン酸中における本発明の方法は、反応をより低温で行な
うことができ、より好収率が得られるという驚くべき利
点がある。さらに本方法ははるかに高濃度の溶液または
懸濁液中で行なうことができるので、処分または再処理
すべき廃硫酸の量がずっと少くてすむ。

（本式において、ｎは１または２であり、２は、ｎが１
のときは％Ｈ％置換されていないかまたは置換されてい
るアルキル基、置換されていないがま九は置換されてい
る了り−ル基または複素環式基であり、またｎが２のと
きは−・直接結合、置換されていないかまたは置換され
ているアルキレン基、置換されていないかまたはｔ＊さ
れているアリーレン基または複素環式基であり、Ｘ′は
Ｃｔｌまたは式−８ｏ、Ｔで表わされる基であり、ここ
でＴは脂肪族または芳香族のオー級またはオニ級アミン
の基である） で表わされる染料は新規であル、本発明のさらに一つの
主題をなすものである。

これらのうち好ましい化合物は、ｎが１であり、２が水
素原子、Ｃ１−Ｃ，アルキル基またはフェニル基である
か、メチル基か塩素原子、ニトロ基、スルホ基かアミノ
基かによって置換されたフェニル基であり、Ｔはジメチ
ルアミン、ジエチルアミン、ピペリジン、モルホリン、
アニリン、Ｃ１−Ｃ，−Ｎ−アルキルアニリンか、また
はフェニル環において塩素原子、メチル基またはメトキ
シル基によって置換されたアニリンかの基であるもので
ある。

式！で表わされるバット染料は、還元剤、例えば亜ニチ
オン酸塩の存在において、非常にひろい範囲の材料を青
色に浸染また轄なせんするのに、特に天然または再生セ
ルロースからつくられた繊維を浸染およびなせんするの
に適している。

得られた染色は均染性が良好な点で卓越している。けん
ろう度は一般に極めて良好で、特に光、水、塩素および
沸騰ソーダ液に対するけんろう度は良好である。

以下の例において、「部」は重量部を表わし、パーセン
トは重量バーセントでアル。

例１ ジヒドロキシジベンゾアントロン４９部を５℃のクロロ
スルホン酸Ｘ８０部中に温度が１０℃を越えぬようにし
て少量づつ導入する（約加分間）；次にアセトアルデヒ
ド１８部を、温度が２０’Ｃを越えないような添加速度
で満願する（約１５分間）。懸濁液を室温で１時間かき
まぜ、次に氷水中に注ぐ。

沈殿した染料をｒ過し、中性になるまで水洗し、減圧乾
燥器中で８０℃で乾燥する。

前記構造の染料の収量は５１部で、これは木綿をネービ
ーブルーに染める。

例２ 例１のアセトアルデヒド１８部の代）にホルムアルデヒ
ド−ジメチルアセタール「部を使用する以外は例１と同
様に操作して式 で表わされるバット染料５０部を得、これは木綿をネー
ビーブルーに染める。

例３〜２５ 例１のアセトアルデヒド１８部の代９に当型の、式ｚ−
ｃｎｏで表わされ、２は下記の表の第２＠に示す意味を
有するアルデヒドを使用する以外は例１と同様に操作し
て、式 で表わされるバット染料を得る。

これらの染料は木綿を表のオａ＠にそれぞれ示す色調に
染める。

表 例託 ジヒドロキシジペンゾアントロン９．８部を、５゜のク
ロロスルホン酸ω部中に温度が１０℃を越えないように
して少量づつ導入する（約加分間）：次にグリオキサー
ル１．４部（約４０−の水溶液）を温度が２０’Ｃを超
えないような速度で加える（約肋分間）。懸濁液を室温
で約１時間かきまぜ、次に氷水中に注ぐ。沈殿した染料
を濾過し、中性になるまで水洗し、減圧乾燥量中で８０
℃で乾燥する。

前に示した構造の染料１０部が得られ、これは木綿をネ
ービーブルーに染める。

例２７〜３１ 例薦におけるグリオキサール１．４部の代りに、式ｏｉ
ｉｃ−ｚ−ｏｉｏで表わされ、式中２は以下の表の第２
欄に示す意味を有するアルデヒドを当量使用する以外は
例届と同様に操作すると、式 で表わされるバット染料を得る。

こ・れらの染料は木綿を浅才３Ｉｍの色調に染める。

表 ジヒドロキシジベンゾアントロン４９部を５℃のクロロ
スルホン酸１８０部中に温度が１０℃を越えないように
しながら少量づつ導入する（約■分関）；次にホルムア
ルデヒド−ジメチルアセタール１５部−を温度が２０’
Ｃを越えないような速度で加える（約１５分間）。懸濁
液を室温で１時間かきまぜ、次にヨウ素２部を加える：
次に室温で塩素１５部を導入しく約１時間）た後、懸濁
液を氷水中に注ぐ。沈殿した染料を濾過し、中性まで水
洗し、減圧乾燥量中で８０℃で乾燥する。上に示した構
造の染料の収蓋は５６部で、これは木綿をネービーブル
ーに染める。

分析　：　塩素　計算値：　１２．６５チ測定値：　＊
Ｚ、２Ｓ％ 例　　３３ 塩素１５部の代りに塩素７．５部を導入する以外ロガｎ
と同様に操作して式 で表わされる染料５３部を得、この染料は木綿をネービ
ーブルーに染める。

分析：塩素　計算値；　６．７５チ 測定値：　６．９０係 例あ ジヒドロキシジベンゾアントロン４９部を５℃のクロロ
スルホン酸１８０部中に温度が１０℃を越えぬようにし
ながら少しづつ導入する（約加分間）；次にホルムアル
デヒド−ジメチルアセタール１５部を温度が２０’Ｃを
越えぬような速度で満願する（約１５分間）。Ｍ濁液を
室温で１時間かきまぜ、次にクロロスルホン［７０部お
よび塩化チオニル１５部を加える。懸濁液を６０〜６５
℃に加熱し、６０〜６５℃で２時間かきまぜた後、室温
に放冷し、次に氷上に注ぐ。沈殿した染料をｒ遇し氷水
で中性まで洗浄する。吸引ｅ過残分を氷水中に懸濁し、
０〜５℃でモルホリン刃部を２時間で加える。次に混合
物を６０℃に加熱し６０〜６５℃で２時間かきまぜる。

次に懸濁液をｆ遇し、残分を中性になる迄水洗し最後に
減圧乾燥器内で８０’Ｃで乾燥する。

前記の構造を有する染料６０部を得、この染料は木綿を
青色に染める。

分析：窒素　計算値：　　２．１５チ 設定値：２．００％ 硫黄　計算値：４．９３％ 測定値：　　４．９０饅 例３５〜４８ 例調にお杖るモルホリン（９）部の代りに油量のアミン
ＨＴ（ここでＴＦｉ下記の表の第２欄に挙ける意味を有
する）を使用する以外蝶例調と同様に操作すると、式 で表わされるバット染料が得られる。

これらの染料は、バット染料に対する慣用の染色方法に
よって、木綿をネービーブルーに染める。

表 例　　４９ ジヒドロキシジペンゾアントロン４９１１を５℃のクロ
ロスルホン酸１８０部中に、温度が１０℃を越えないよ
うにして少しづつ加える（約加分間）；次にホルムアル
デヒド−ジメチルアセタール１５部を温度が加℃を越え
ないような速度で満願する（約「分間）。懸濁液を室温
で１時間かきまぜ、次にヨウ素１部を加える；次に室温
で塩素５部を導入しく約１時間）、クロロスルホン酸１
００部および塩化チオニル１０部を加える。懸濁液を６
０〜６５℃に加熱し、６０〜６５℃で２時間かきまぜる
：その後室温に放冷し、次に氷上に注ぐ。沈殿した染料
を１過し、氷水で中性になる迄洗浄する。吸引ｒ過した
残分を氷水中に懸濁し、０〜５℃においてモルホリン園
部を２時間で滴下する。次に温度を６０℃に上け、６０
〜６５℃で２時間かきまぜを続ける。次に懸濁液を１過
し、残分を水で中性になる迄洗浄し、最後に減圧乾燥器
で８０℃で乾燥する。

上記の構造を有する染料６２部を得、これは木綿を青色
に染める。

分析：　窒素　　計算値　：　　２．０５％測定値　：
　　１．６０チ 硫黄　　計算値　：　　４．６９憾 測定値　：　　４．２０％ 塩素　　計算値：　：　　５．１８％ 測定値　：　　４．７０％ 染色例 染料１部を３６°ボーメ　水酸化す）　ＩＪウム溶液ｌ
Ｏ容量部および亜ニチオン酸ナトリウム５部と水２００
部中５０〜７０℃でかく拌混合する。このバット原液を
、水２０００　Ｍ中に３ｒボ一メ水酸化ナトリウム溶液
５容量部および亜ニチオン酸ナトリウム３．７部を含む
染浴に添加し、４０°で木綿１００部を導入する。１０
分彼塩化ナトリウム１５部を％加分後さらに１５部を加
え、４０℃で４５分間染色を行なう。次に常法により木
綿材料を絞シ、酸化し、仕上げる。

顔料着色例 染料５部をフタル酸ジオクチル９５部と混合し、混合物
をボールミルで、染料粒子が３μｍ以下になる迄粉砕す
る。このフタル酸ジオクチルペースト０．８部をポリ塩
化ビニル１３部、フタル酸ジオクチル７部およびステア
リン酸カドミウム０．１部と混合し、次に混合物を２本
ロールミルで１４０℃でＳ分間混練する。移行性が良好
で針元けんろう度の良好な着色された材料が得られる。

ラッカー着色例 二酸化チタン１０　ｔと染料２ｆとをボールミル中で４
８時間、やし油アルキド樹脂２６．４ｆ、　　メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂（固形分５０％　）　２４．Ｏ
ｆ。

エチレングリコールモノメチルエーテル８．８２および
キシレン２８．８１Ｐ　Ｏ混合物と摩砕する。このラッ
カーをアルミニウム板上に噴霧し、室温で（９）分間予
備乾燥した後１２０℃で（資）分間涜きつけると、良好
な色濃度、上塗りに対する良好な堅ろう度、優れた針元
堅ろう度および良好な耐候竪ろう度において卓越したラ
ッカー塗膜が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （本式において、ｎは１または２であシ、２はｎが１で
   あるときはＨ１置換されていないかまたは置換されてい
   るアルキル基、置換されていないかまたは置換されてい
   るアリール基または複素環式基であり、またｎが２であ
   るときは直接結合、置換されていないかまたは置換され
   ているアルキレン基、置換されていないかまたは置換さ
   れているアリーレン基または複素環式基であり、Ｘ１ｔ
   Ｈ。 Ｃｔまたは式−８ｏ、Ｔ　で表わされる基であって、こ
   仁でＴは脂肪族または芳香族のオー級またはオニ級アミ
   ンの基であるものとし、ＹはＨまたＢｃｔである） で表わされるバット染料を製造するにあた＃）、式で表
   わされるジヒドロキシジペンゾアント日ンｎ当量ヲクロ
   ロスルホン酸中において式 ２式％（） （本式において２およびｎは前記の意味を有する）で表
   わされるアルデヒドと縮合させ、 次に、前記式ＩにおいてＸおよび（または）Ｙが水素原
   子である染料を製造するときは、反応生成物を塩素化し
   、そして（ま次はンそれを塩化チオニルおよび式 ％式％） （本式においてＴａ前記の意味を有する）で表わされる
   アミンと反応させることから成る、前記式１で表わされ
   るバット染料の製法。 （２１出発材料として、式Ｉで表わされ、式中において
   ｎ　Ｉｄ、　１であシ、２は水素原子、Ｃ１−Ｃ，アル
   キル基、または置換されていないかまたはメチル基、塩
   素原子、ニトロ基、スルホ基またはアｉ）基によって置
   換されているフェニル基である化合物を使う前項（１）
   に記載の方法。 鬼３）　　出発材料として、大間で表わされ式中におイ
   テｎ　ｉｔ、　２　テｈ　！Ｉｆ、Ｚａ直接結合、ｌ、
   ａ−′ｔｆｃｔｉ１．４−フェニレン基１　九ハ２＃５
   −チオフェニレン基である化合物を使う前項ｉｌ＋に記
   載の方法。 （４１出発材料として、式■で表わされ式中においてＨ
   −Ｔはジメチルアミン、ジエチルアミン、ピペリジン、
   モルホリン、アニリン、Ｃ□−Ｃ，−Ｎ−アルキルアニ
   リン、またはフェニル環において塩素原子、メチル基ま
   たはメトキシル基によってモノ置換されているアニリン
   である化合物を使う前項（１）に記載の方法。 （５１式 で表わされるジヒドロキシジベンゾアントロンをクロロ
   スルホン酸中において式 （本式において２はＨ％ＣＩ−Ｃ，アルキル基または置
   換されていないかまた社メチル基、塩素原子、ニトロ基
   、スルホ基またはアミノ基によって置換されているフェ
   ニル基である） で表わされるアルデヒドと反応させることから成る式 （本式において２は前記の意味を有する）で表わされる
   バット染料を製造する前項（１Ｂに記載の方法。 １６）式 で表わされるジヒドロキシジベンゾアントロンをクロロ
   スルホン酸中において式 （本式においてＺＦｉ）Ｉ％Ｃ，−Ｃ，アルキル基また
   社置換されていないかまたはメチル基、塩素原子、ニト
   ロ基、スルホ基またはアミノ基によって置換されている
   フェニル基である） で表わされるアルデヒドと反応させ次に、同時にまたは
   任意の順序で順次に、反応生成物を塩素化し、それを塩
   化チオニルと反応させ、得られた生成物を最後にジメチ
   ルアミン、ジエチルアミン、ピペリジン、モルホリン、
   アニリン、Ｃ□−Ｃ，−Ｎ−アルキルアニリン、または
   フェニル環において塩素原子、メチル基またはメトキシ
   基によってモ（本式において２は前記の意味を有し、Ｔ
   はジメチルアミン、ジエチルアミン、ピペリジン、モル
   ホリン、了ニリンまたはＣＩ−Ｃ，−Ｎ−アルキルアニ
   リン、フェニル環において塩素原子、メチル基またはメ
   トキシル基によってモノ置換されたアニリンの基である
   ） で表わされるパッド染料を製造する前項１１１　Ｋ記載
   の方法。 １７１　　式ｌで表わされるジヒドロキシジベンゾア入
   し、次にほぼ当量のアルデヒドを徐々に添加し、反応温
   度を０〜３０℃、好ましくは５〜２０℃の間に保持して
   行なう、前項＋１１〜（３＋、　［５＋または（６）の
   いずれかに記載の方法。 １８１　　塩素化を１０〜２５℃において、触媒的量の
   ３、つ素の存在において塩素によって行なう前項（１）
   〜１３）またｌｌ１１６１のいずれかに記載の方法。 （９）塩化チオニルとの反応および生成した染料スルホ
   クロリドとアミンとの間の反応を４０〜９０℃、好まし
   くは５５〜７０℃の間で行ない、染料スルホクロリド１
   モル自シアミン２．０〜２．５モルを使用する前項（１
   ）〜（４１または（６）のいずれかに記載の方法。 叫　中間生成物を単離することなくジヒドロキシジベン
   ゾアントロンの縮合、塩素化およびスルホ塩素化を行な
   う、前項（１）〜（３１，１６１または（９）のいずれ
   かに記載の方法。 αυ式 （本式において、ｎは１ま九は２であり、２は、ｎが１
   のときは％Ｈ％置換されていないかｔたは置換されてい
   るアルキル基、置換されていないかまたは置換されてい
   るアリール基または複素環式基であり、またｎが２のと
   きは、直接結合、置換されていないかまたは置換されて
   いるアルキレン基、置換されていないかｔたは置換され
   ているアリーレン基または掬素猿式基でらυ　ＸＩはＣ
   ｔまたは式−５ｏｘ’ｒ　で表わされる基であって、こ
   こでＴは脂肪族または芳香族のオー級またはオニ級アミ
   ンの基であるものとする） で表わされるバット染料。 （ｌ　　ｎ１１１であり、２は氷菓原子、Ｃ１−ｃ３７
   ｚキル基または置換されていないかまたはメチル基、塩
   素原子、ニトロ基、スルホ基またはアミノ基によって置
   換されたフェニル基であり、Ｔはジメチルアミン、ジエ
   チルアミン、ピペリジン、モルホリン、アニリン、Ｃ１
   −Ｃ，−Ｎ−アルキルアニリンか、フェニル環において
   塩素原子、メチル基またはメトキシル基によってモノ置
   換されているアニリンの基である、前項ｕ１１に記載の
   バット染料、ａ３　　前項（１；に記載の方法によって
   製造したバイト染料、または前項（ｉｌｌに記載のバッ
   ト染料をセルロース繊維の浸染およびなせん、特に浸染
   に使用する方法。