JPS5867733A - 微多孔性フイルムおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は％ｐ−７二二レンスルフイドを主成分トスるポ
リＣｐ−フェニレンスルフィド）の微多孔性フィルム及
びその製造法に関するものであシ、その目的とするとζ
ろは、耐熱性と耐薬品性にすぐれた微多孔性フィルム及
びその生産能率のよい製造法を提供する仁とＫある。

従来から、高分子素ｉの使用形態として微多孔フィルム
があり、これまでにも多くの分野で使用されてきた。例
えは、水処理、排液処理、溶液分離、限外テ過１ｇ！気
清浄、ガス分離等のｐ過・分１１ｉｌ関係、人工腎臓、
人工肺、滅菌包装、包帯等の医療関係、アルカリ電池、
酸電池、リチウム電池、二次電池停の隔膜岬の電池関係
、電気分解、電気透析等の隔膜等の電気化学関係、最近
では分析機器のセンサー類の保映膜等、枚挙にいとまの
ないほど広範凹の分野に使用されており、これは高分子
化学と加工技術を組合わせた成果である。

しかし、この様に広範な用途分野に使用されているにも
拘わらず、いろいろの分野のユーザーから、耐熱性又は
耐薬品性で且つ安価な微多孔性フィルムに対する強い要
望が長年出されてきた０例えば、有機溶媒系の８０℃以
上の扁温工場廃液から重金縞を分離するのに適した長寿
命のフィルターはないかとか、１！気透析における電極
隔脹の交換回数を半分以下にできないか、というような
要望である。

これらの要望に共通していることは、８０〜３００℃以
上での長期間、少くとも１ケ月以上での耐熱性又は、酸
、アルカリ、有１ｆＡ溶媒に対する耐薬品性のある微多
孔性フィルムである。今日、これらの要望に最も近い耐
熱性と耐薬品性をもっているのはポリテトラフ四ロエチ
レン（ＦＴＦＢ）を素材とした微多孔性フィルムである
。しかし、ＦＴＦＢフィルムは、力学的強度が弱く、特
に引裂強度が著しく弱く、しかも高価格であり、また３
０１以上の大型のフィルムは製造生得にくいということ
が欠点である。とれは、ＰＴＦＥのフィルム化は面倒で
複雑な工程が必要であり、そのために価格も高くなり、
また巾広に伸ばせないために、３０ｃｍ巾以下が限度で
あるという、ＰＴＦＥ素材の本質に基因している。

本発明者は、特に力学的特性、耐熱性及び耐薬品性のす
ぐれた微多孔性フィルムを安価に製造する方法を鋭意検
討した結果％ｐ−ルーフユニスルフイドを主成分とする
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ｐｐｓと称
する）を素材にして、これを溶融押出し、冷延伸、熱延
伸及び熱固定することによシ、上記目的を満足する微多
孔性フィルムが得られることを見出した。

これまでにも％微多孔性フィルムの製造法は多数開示さ
れておシ、分類すると、塩類溶出法、溶剤揮発法、エマ
ルジ目ン法、放射線照射法、延伸法、舖結法、不織布法
等がある。これらの内、生題性、即ち生産速度が格段に
Ｉ速いのは、溶融押出し延伸法であり、従って、価格も
安価に１品質の均一性も飼御しやすくなるのである。

る。これらの方法で対象として槙げている高分子素材は
、ポリオレフィン、ポリアセタール、ボリアミド、ポリ
エステル、ポリアルキレン硫化物、ポリアリーレン酸化
物であるが、実際にこれらの方法で製造され、市販され
ているのはポリプａｔレン（ＰＰ）を素材とした微多孔
性フィルムのみである。ＰＰは高結晶性であシ、延伸に
よシ微多孔を生成しやすいという利点はあるが、耐熱性
及び耐薬品性がすぐれていないという欠点があシ、ユー
ザーを十分に満足させていない。ＰＰ以外の上記の高分
子素材にも応用できると述べてはいるものの、実際には
他累材の微孔性フィルムは得られていないのである。

本発明者社、力学的特性、耐熱性及び耐薬品性にすぐれ
た微多孔性フィルム用の素材としてＰＰＳを採シ上げ、
との素材を溶融押出し延伸法で微多孔性フィルムに成形
する方法を担々検討した。前記の提唱されている方法に
ついても追試してみた。

特翔昭５２−８２９７６は未延伸フィルムを冷延伸振り
と、温度（７’ｍＱ２！Ｓ）　〜Ｃ１°ｍ−５）’Ｃで
延伸し、次いで温度（Ｔ悔−４０）〜（７’ｍ−５）℃
で、弛緩率ｌＯ〜２５９１ｇ［て熱固定するものである
。本発明者は、ｐ−フェニレンスルフィド単位を１００
％含有するＰＰＳについて、これを追試してみたところ
、ＰＰＳ未延伸フィルムを冷延伸後Ｋ（Ｔｍ−２Ｂ　）
　〜（Ｔｍ−５）”Ｃで延伸することは、はとんど困難
であった。ｐｐｓの融点Ｔ洛は約２９０℃であシ、（Ｔ
悔−２５）〜（Ｔｍ−５）”Ｃは２６５〜２８５℃であ
る。ｐｐｓをかかる温度範囲で延伸すると、切断が生じ
たシ、微多孔性の構造とはならずに５μ以上のｅンホー
ルが生じたシして、ＰＰＳに適する延伸法とはほど遠い
ことが判った。また、熱固定を（Ｔｍ−４０）〜（り゛
惧−５）℃、即ち前記のｐｐｓの場合、２５０〜２８５
℃で、弛緩率ｓｏ〜ｇ！ｉ％での熱固定は、微多孔のサ
イズを乱し、孔サイズのバラツキを却って増幅してしま
いｐｐｓＫ適する熱同定法とはほど遠いことが判った。

よって、延伸時や熱固定時における温度を様々に変更し
幾多の試行錯誤を繰返したところ、前記温度範囲とは著
しくかけ離れた特異な温度範囲での延伸と熱固定を組合
せた場合にはじめて、目的達成可能性の徴候が認められ
た。そこで更に研究を進めたところ、素材の溶融押出条
件や、冷延伸、熱延伸および熱固定に際しての温度条件
ならびに延伸倍率等々を巧妙に組合せるととＫよシ、辛
うじて目的達成が可能となることを知った。

即ち、換言すれば、ｐｐｓｔｌ−素材に採択した場合に
は、微多孔のサイズの設計、力学的特性の向上、孔サイ
ズとフイλム厚さの均一性の向上には、延伸温度や熱（
２）定温度はもとよりの仁と、冷延伸、熱延伸等の各工
程への延伸倍率の配分、更に各１相での延伸倍率と延伸
温度の各要因をうまく組合せなくてはならず、これに成
功しなければＰＰＳの微多孔性フィルムというものは到
底得られない。

この様＜、ｐｐｓは熱可塑性ポリ！−であシ、フィルム
や繊維に理屈の上では溶融成形できるはずであるが、４
リグ四ピレンのようにはいかず、微多孔性フィルムの製
造が困難である理由の一つは、ｐｐｓの結晶中では、分
子鎖に沿ってベンゼン環が交互にほば直交しているため
に、冷延伸と、それに引続く熱延伸での分子鎖の円滑な
解舒と、再配置が困難なためと推定される。

本発明者は、熱可塑性ポリマーの内でも溶融成形のむず
かしいＰＰＳについて、複雑な成形要因を整理すると、
冷延伸と熱延伸及び熱固定を組合わせ、且つそれらの延
伸温度と延伸倍率を微妙に組合わせることによって、満
足できる微多孔性フィルムが得られることが判）、本発
明に到達した。

斯くして、本発明によれに、ｐ−フェニレンスルフィド
を９０モモル以上含むぼり（ｐ−フェニレンスルフィド
）の微多孔性フィルムであって、咳微多孔性フィルムは
、ガーレイデンソメータ−で測定したとき、ｔｏ−ｔｏ
ｏ秒の空気透過性を有することを特徴とする微多孔性フ
ィルム、並びに、ｐ−フェニレンスルフィドを９０モモ
ル以上含むポリ（ｐ−７エニレンスルフイド）を、ドラ
フト率２５以上で溶融押出して、非多孔性の未延伸フィ
ルムを成形し、該未延伸フィルムを上記の溶融押出しと
同軸方向に延伸倍率ＤＲ，＝ｘ、ｏｓ〜ｚｏｏ、温度Ｏ
〜（Ｔｇ−５）”Ｃ（Ｔｇはポリマーのガラス転移温度
、℃）にて冷延伸し１次いで、同軸方向Ｋｊｆ、伸倍率
ＤＲ，＝ｌ、４Ｑ−Ｗｏｏ。

温度１“ｇ〜（１ｇ＋６０）℃にて熱延伸し、引続イー
ｔ”、同軸方向Ｋｍ伸倍率ＤＢ、　＝０．７０−１．３
０゜温度（Ｔｙ＋ｇｏ）〜（ｒｇ＋１７０）’ＣＫて熱
固定することによシ、微多孔を形成させることを特徴と
する。微多孔性フィルムの製造法が提供される。

本発明の４すＣｐ−フェニレンスルフィド）トけ、−リ
マーの主構成単位としてｐ−フェニレンスルフィドを９
０モモル以上含有したポリ！−をいう。他に１Ｏ−Ｅ−
ルチ未満を含有できる構成単位としては、例えは、メタ
フェニレンスルフィド、エニルエーテルスルフイド、ジ
フェニルケトンスルフィド、ジフェニルスルホンスルフ
ィド、ビフェニルスルフィト％置換フェニルスルフィド
１、ｑ 二）ａ、ハｐゲン基のいずれか）岬を例示できる。

勿ｍ、１００％のぼり（ｐ−７エニレンスルフイド＞ｉ
除外する意味ではない。また、押出成形性、延伸成形性
、微孔性フィルムの可続性、表面特性、力学特性などの
改良のために、ポリ（ｐ−７エニレンスルフイド）−リ
マーに、他のポリマー、例えば、ポリテトラフｎｏエチ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート
、ポリＣｐ−フェニレンオキシド）等のポリマーのいず
れが一つを５％％好ましくは３％以下ブレンドしてもよ
い。また、着色剤、熱又は酸化防止剤、紫外線防止剤、
帯電防止剤、抗菌剤、滑剤、表面活性剤等の添加剤を必
要に応じて適量、含有することができる。

上述のポリＣｐ−７二二レンスルフイド）全溶融押出し
する際のドラフト率は２５以上でなければならない。こ
＼でドラフト率Ｄｌとは、未延伸フィルムを押出す際の
Ｔダイスリフトにおけるポリ！−の吐出速度Ｖ・と未延
伸フィルムの引取速度Ｖ１の関係式Ｄｌ冨Ｖ、／Ｖ・で
ある、ＤＩが２５未満では、後工程での微多孔構造の発
現がしにくくなる。即ち、Ｄｌは２５以上、好ましくは
５０以上である。

ＰＰＳの押出温度（Ｔダイ部の４リマ一温度）は３００
℃近傍が望ましい、押出し後に未延伸フィルムを直ちに
急冷してから次の冷延伸工程に供給する。あるいは溶融
押出し後、次工程の冷延伸前に、未延伸フィ°゛′ルム
を、ＤＲ−０，８０〜１．２０゜温度（１ｇ＋３０）〜
（１ｇ＋１３、ｏ）℃で熱処理してもよい、この様な熱
処理にょシ未延伸フィルムの結晶化度を増加することが
でき、後工程での微多孔構造が発現しやすくなる。その
際の熱処理時間は０．２〜６００秒が望ましく、微孔サ
イズ及び空気透過性の設計を考慮して適宜、決定するこ
とができる。

−Ｅ述の如く、成形した未延伸フィルムは、溶融押出し
と同軸方向に、延伸倍率ＤＲ，Ｗ１．０５〜ｚｏｏ、好
ましくはＤＲ−１，１０〜１．８　Ｇ、　ｍＷＯ〜（Ｔ
ｆｆ−５）”Ｃ，好ましくは２０〜ＣＴｔｔ−２０）℃
にて冷延伸する。ここで、延伸倍率ＤＲ１とは、冷延伸
におけち最終ロール速度Ｖ、と最初のｐ−ル速度Ｖ、の
比ＤＲ，＝Ｖ、／Ｖ、である。

ＤＲ，（１，０５の場合は、後工程の条件をどのように
選んでも満足できる微多孔構造が発現されない。ＤＢ、
’＞′Ｌｏｏの場合には、微多孔構造の破壊が生じたり
、マクμなピンホールが多数生ずる。

他方、温度が０℃よシ低いと、微多孔構造の生成が円滑
にできず、構造の破壊が生じてしまう。温度が（ｆｆ’
ｇ−ｓ）’Ｃよシ高い場合は微多孔構造が発現してとな
い。

５　冷延伸する際の最初のｐ−ルの周通度Ｖ電は。

５〜Ｂｏｏｍ／分が好ましい。

冷延伸後、引続いて、冷延伸と同軸方向に、延伸倍率Ｄ
Ｂ雪ｚ１．４Ｑ−’！ＬＯ’Ｄ、好ましくは１．６０〜
ｚｓｏ、温度Ｔｇ〜（Ｔｇ＋ｓｏ）”ｃ、好まし〈は（
ｆｆ”ｙ＋５）〜（１ｇ＋２０）℃にて熱延伸する。延
伸倍率ＤＢ、の定義は、上記と同様に、ＤＲ，口Ｖ、／
Ｖａ（Ｙｓ’熱延伸における最終ロール速度、Ｖ４　を
最初のロール速度）である。

熱延伸における延伸倍率と温度は微孔サイズを第一義的
に規定するので、微孔サイズの設計に応じて、適宜の条
件を選択する。ＤＢ、〈１．４０の場合は、空気透過速
度が１０秒以下でｂす、微多孔構造が十分発現しない。

ＤＢ、’＞３．００の場合は、微多孔構造の破壊が生じ
る。また、温度がＴｇ℃ｉシ低い場合は微多孔構造の破
壊が生じ、他方、温度が（２’ｙ＋６０）”Ｃよ〕高い
場合は、微多孔構造が発現されない。

熱延伸する際の最初のロールの周速度は、５〜ｓｓｏｍ
／分が好ましい。

熱−押抜、次いで、同軸方向に延伸倍率ＤＢ。

＝　０．７０〜１．３Ｇ、好ましくはα８５〜１．１５
、温度（Ｔｇ＋ｓｏ）〜（Ｔｇ＋１ＴＯ）”Ｃ１好まし
くは、（ｒｇ＋８０）〜（Ｔσ＋１３０）’Ｃにて熱固
定する。熱固定時間は０．２〜１２０秒が好ましい。延
伸倍率ＤＲ１の定義は、上記と同様に、ＤＲ＠　−Ｖ、
／Ｖ＠　　（Ｖｙ　　を熱固定における最終−−ル速度
、Ｖ、ｓ最初の四−ル速度）である。

熱固定は熱寸法安定性を得ることを目的に行なうもので
あり、熱固定処理を行なわないときは、高温度での用途
の使用時に熱収縮が大きく、もとの形体をとどめなかっ
たシ、微孔の寸法が変化してしまうので不可欠の工程で
ある。また、熱固定処理がない場合は、生産以後の微孔
サイズの経時変化が大きく、製品安定性が悪い。熱寸法
安定性を同上するには、弛緩熱固定ＣＤＥｍ＜１）が効
果的であるが、ＤＲｌ（α７の場合には、微多孔の孔サ
イズの均質性が低下し、分離性能が低下してしまう、他
方、ＤＢ、〉ｘ、ｏの場合、即ち、定長熱固定、又は緊
張熱固定の場合は、孔サイズの均質性が良好になるが、
ＤＨ，〉ｘ、ｓになると、高温での熱寸法安定性が低下
する。

以上に詳述したように、本発明の方法によれば、特に、
力学的特性、耐熱性及び耐薬品性が抜群にすぐれた微多
孔性フィルムが提供される。かかる似孔性フィルムの機
能は、微孔を活用した物質の濾過分離機能であるが、空
気透過せをガーレイデンソメータ−そ測定したとき１０
〜１００秒の範囲になることが濾過分離のために必要で
ある。この測定法はＡＳＴＡｉ−’１２６−５８（Ｂ）
に依る。

本発明で規定する空気透過性１０〜Ｚｏｏ秒は、微多孔
性フィルムの厚さＫは関係なく、濾過分離の目的のため
に有効な特性値である０本発明の微多孔性フィルムは、
製造品の厚さが５〜２０（１り１−：／であることが好
ましい、使用の目的によシ、微多孔性フィルムを二層以
上に重ねてもよい。

本発明の微多孔性フィルムは、見掛密度が０．１３〜１
．２２ｊｌ／信易であるときに６を過分離に好適に使用
し得る。見掛密度は１例えば、フィルム試料片の電電を
秤量し％２０℃の大気圧下で試料片を水＠に浸漬して、
試料片の容積を測定すれば求めることができる。

本発明の方法によって生成される数多孔は、フィルムの
片面から反対側の面まで連通した孔になっている。数多
孔の形状は、フィルム面のレプリカを電子顕微鏡によシ
観察することができる。＊孔は機械方向に長く引伸ばさ
れた、はぼ長方形の孔形状であり、機械方向の孔サイズ
は短いものから長いものまでを含むが％機械方向！ｌｒ
−垂直方向の孔サイズは、バラツキがタカく均一性が高
い。多分、物質の濾過分離は、この機械方向に画直方向
の孔サイズによって規定されるものと思われる。

微多孔のサイズは、フィルム試料片を水銀浸透法による
ポｐシメトリーで測定したときに、１００〜２へ０ＯＯ
Ａにあるときに好適である。水銀浸透法は、近藤連−編
著の「多孔材料」、１４真及び２５３頁（技報堂、昭和
ＳＯ年）Ｋ記載の方法によった。

本発明の微多孔性フィルムは、空気中、例えば２２０℃
に６ケ月放置し九後の引張強度保持率がｓｏｎ以上であ
シ、抜群の耐熱性を示す。また。

はとんど全ての有Ｊｄｊｋ品、アンモニア水、苛性ソー
ダ水溶液等のアルカリ水溶液、塩酸、５０チー朋以下の
硫酸、３０９６濃度以下の硝酸、フッ酸等の無機薬品に
は、室温では全く侵されない。例えば、次の撞々の薬品
に９０℃で３ケ月間浸漬した後に測定した引張強度保持
率は、３０％苛性ソーダ水浴液で７５チ、３０チ硫酸で
７５チ、フェノールテｓ　ＯＴｏ、）ルエンで６０チで
あり、鷺異的な耐薬品性を有することが判る。

本発明によれば、この様な抜群の耐熱性と耐薬品性を有
する微多孔性フィルムが洞融押出し、延伸法で高速度の
生産性で製造できるので、性能のみでなく、安価である
という利点も相剰して、これまでに制約されていた微多
孔性フィルムの用途分針を大巾に拡大することができる
。

本発明の微多孔性フィルムは、逆浸透、限外ヂ過、電り
Ｏ濾過等に適する。例えば、純水の製造、アミノば、酵
素、血液郷の精製−凝縮、ワクチン、細菌の梢製分離、
メッキ廃水、写真工業廃水からの金属、薬剤の回収、工
場廃水からの油水分離。

原子カニ業の放射性洗浄廃水、床ドレン廃水の処理等で
ある。また、ｖＩＬ池、電気分解、電気透析等の一電気
化学関係の隔膜にも耐熱性及び耐薬品性の威力を発揮で
きる０人工腎臓１人工肺等の医療関係にも利用できる。

また、通気性を利用した包帯。

パンソウコラ、衣料等にも使える。測定機鋤のセンサー
類及びセンサーの保護膜にも耐薬品性及び耐熱性を生か
して適用できる。また、特電体液体を含浸させて鬼気絶
縁フィルムとしてコンデンサー、コイル、チョーク、変
圧器、ケーブル等に使用できる。また、フィルム表面を
化学処理して親水性又は疎水性に加工すれば更に機能を
向上できる。勿論、本発明の微多孔性フィルムの用途は
１配の例示に制約されるものではない。

以下に本発明について実施例を示す。まお、！！施例で
使用したｍ＋＋定項目の測定法は、以下の通シである。

〔ガラス転移温度〕

ｐｐｓｓｔリマーのガラス転移温度Ｔｙ（’Ｃ’）は。

高滓製作所製ＤＥＣ（ＤＴ−１０Ｂ）を用い、ポリマー
原料１５ＩＩＰ、比較対照物質α−Ａｔ、０．１６■、
Ｍｍ速度１０℃／分、感度Ｌ１２ジ’ｊ１５ｍｃａｌ／
ａｇｅ、ｆヤートスぜ−ド４０簡／分で測定し、転移の
終了点をｒｇとした。

〔電気透過性〕

微孔性フィルムの連通微孔による通気性の評価は、ＡＳ
ＴＭ　　Ｄ’１２６−５８（１３）の方法によシ、ガー
レイデンソメータ−で電気の透過波を測足し、ガーレイ
秒として表わした。これはフィルム試料の平方インチ当
、６ｔｏｃｅの空気が通過するに要する時間を秒数で表
わしたものであり、フィルムに印加する圧力は１′Ｌ２
インチ水柱圧である。

実施例１〜１５及び比較例１〜１２ 高化式フｐ−テスターを使用し、口金１ｍφ×１０　Ｗ
Ｌ、温度ｇｏｓ℃にて測定した粘度が３２００ポイズ、
ＤＳＣで６）１ｊ定したガラス転移温度Ｔｆが９α４℃
の承りＣｐ−フェニレンスルフィ）”）ｔ−４リマー原
料とした。このＰＰＳを１６０℃で３時間真空乾燥した
後、スクリュー直径３０ｍφ。

Ｌ／Ｄ　２　Ｂ、　：ｆｆ　−）７１ンガー型スリツト
ダイ（すラグ巾４０（ｌａｗ、口金温度３０５℃）を用
いて表面温度２３℃の３本型チルミールに、ドラフト率
Ｄｆｔ一種々変えて未延伸シートを押出した。ここで、
ドラフト率Ｄｆは未延伸フィルムの引取速度Ｉ’１（鑵
／分）と４リマーの吐出線速度Ｖ０　（１／分）との比
ＣＤ、＝Ｖ１／Ｖ・　）である。吐出線速度Ｖ、は次の
量を測定して求めた。Ｖ、　＝Ｑ／ＣＰｔｎ−ＬＤｔＤ
ｘｔ　ｏｌ　　）、ココテ、Ｑ　８ポリマー吐出ｆ（１
７分） ％　ｔ　％融ポリマー密度（１／　ｔｘ畠）ＬＤ　　ｔ
ダイリップ巾（■） ｔＤＩダイスリット巾（■） 未延伸フィルムを３段延伸熱処理機で、冷延伸、熱延伸
及び熱内定した。

第１段の冷延伸は、ロール間（最初のロール速度Ｖ＠　
ｃｍ／分、最終ｐ−ル速度Ｖ、傷／分）で、延伸倍率Ｄ
Ｒｔ　　（＝Ｖｍ　／　Ｖ＠　）及び四−ル温度Ｔ３℃
を稠々変えて行った。引続き、連続的に、第２段の熱延
伸は、加熱ロール間（最初のロール速度Ｖ４　ａｍ／分
、最終ロール速度Ｖ＠　Ｃ１ｌ／分）で、延伸倍率ＤＲ
＊　　（−Ｆｓ　／Ｖａ　）及び加熱ロール温度Ｔ８℃
を種々変えて行った。次いで、引続き、熱風チャンバー
（温度Ｔ、”Ｃ，）内にフィルムを加熱ロールにて送入
し、加熱ロール［１ｊ（最初のロール速度Ｖ＠ｔｘ／分
、最終關−ル速度Ｖ、ｍ１分）で、延伸倍率ＤＲ，（＝
Ｖ、／Ｖ・　）及び熱風チャンバ一温度Ｔ１℃を種々変
えて熱固定し、次いで２０℃の冷却ｐ−ルで冷却後、巻
取り一ルでフィルムを巻取った０巻き取った微多孔性フ
ィルムの空気透過性をガーレイデンソメータ−で測定し
た。押出し、延伸条件とガーレイ秒を表−１に示す。

表１において、実施例１〜１５は本発明の方法を溝足す
る場合であシ、比較例１〜１２は本発明の方法を満足し
ない場合である。比較例１は押出し後に引取不能であシ
、比較例ｓ、ｇ、ｙ、ｓ。

９．１０及び１２はピンホールが多発したシ、シワが発
生した。比較例２．４及び５はガーレイ秒が１００秒を
越え、濾過・分離膜としては不満足であった。比較例ｉ
ｘは熱収縮率が１００℃熱風で１０％以上もあシ熱不安
定であった。実施例１〜１５はいずれもガーレイ秒が１
０〜１００秒の間にあり、濾過・分離膜として満足でき
るものであった。また、これらの実施例に示したＰＰＳ
微多孔性フィルムを、１００℃の５０％硫酸、５０チ苛
性ソーダ水餠液、５０℃のフェノール、トルエン、酢酸
、エチレングリコール等の薬品に浸漬して封甘し、６ケ
月保存した後、最後に水洗乾燥して、引張強力保持率（
浸漬後の強力／浸漬前の強力Ｘ１００％）を測定したと
ころ、いずれも５０〜？５ｔｓであり、極めてすぐれた
力学的特性、耐熱性及び耐薬品性を有していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ｐ−フェニレンスルフィドを９０モモル以上含ムポ
   リ（ｐ−フェニレンスルフィド）の微多孔性フィルムで
   あって、該微多孔性フィルムは、ガーレイデンソメータ
   −で測定したとき、１０〜１００秒の空気透過性を有す
   ることを特徴とする微多孔性フィルム。 ２　ｐ−フェニレンスルフィドを９０モル係以上含む４
   す（ｐ−フェニレンスルフィド）を、ドラフト率２５以
   上で溶融押出して、非多孔性の未〜ｚｏｏ、温度０〜（
   Ｔｇ−５）”Ｃ（７’ｇはポリマーのガラス転移温匣、
   ”Ｃ）にて冷延伸し、次いで、同軸方向に延伸倍率ＤＢ
   、＝ｚ、４０〜＆００、温度Ｔｇ〜（Ｔｙ＋ｇｏ）’ｃ
   にて熱延伸し、引続いて、同軸方向に延伸倍率ＤＢ、、
   ＝α７０〜１・ＳＯ。 温度（り’ｇ＋ｇｏ）〜（７ｇ＋１７０）’ＣＫて熱固
   定することにより、微多孔を形成させることを特徴とす
   る、微多孔性フィルムの製造法。