JPS5867680A - ビス環状イミノエ−テル化合物の合成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本Ｑｌｉｄビス積状イイノエーテル化合物の合成法、詳
しくは高品位のビス環状イミノエーテル化合物を収率よ
く合成する万機に−する。

ビス環状イミノエーテル化合物は、カルボキシル基との
反応性が極めて高いため、多くの分野での刑用が考えら
れる。例えば、カルボキシル基を有する化食物のカップ
リング剤、末端カルボキシル基を有するポリ！−の鎖伸
長剤として有効と考えられる。

しかしながら、ビス環状イミノエーテル化合−社、その
合成が困難で、工業上使用するのに重大なネックとなっ
ている。即ち、ビス環状イ叱ノエーテル化合＊ａ、不安
定な化食物であって、水の存在下加熱すると４０　′ｃ
１！ｆの温度で一分解する傾向がおる。％に、系が酸性
又はアルカリ性になると、この分解反応は著しく促進宴
れる。

従来、ビス環状イミノエーテル化合物の合成法としては
、下記一般式 ％式％ （ｔ、中、Ｘは−ＯＨ，・ＯＨ，−又ｄ　−ＯＨ，・Ｏ
Ｈ，・ＯＨ，−を示ス）で表わされるＮ、Ｎ’−ビス（
クロルアルキル）第１１ド（以下オキナミドと略称する
）を適当な溶媒に懸濁させ、これにオｄＰサミドに対し
轟量又はそれ以上の苛性ソーダ又は苛性カリウムを添加
し、加熱反応させた後反応混合物を加熱時−過して副生
し九塩化ナトリウム又は塩化カリウムを分離し、次いで
Ｆ液を加熱濃縮し、しかる後冷却して析出し九ビス環状
イミノエーテル化合物を一過によＩＦ別する方法が知ら
れている。

しかしながら、かかる従来法の問題点は、オキナンドと
苛性ソーダ又は苛性カリウムとを反応させえ際゛に１目
的とするビス環状イミノエーテル化合物以外に塩化物が
副成すると同時に、使用し九オキサミドの２倍轟量の水
が副生ずることである。ビス環状イミノエーテル化合物
は、上述しえように加水分解し島く、ｑ！ｉＫアルカリ
性又は酸性雰囲気下で水が存在すると、この加水分解反
応は急速く進行する。この丸め、前記従来法では収率が
極めて低く、且つ得られるビス環状イミノエーテル化合
物の品位も悪い。

本発明者は、第１１ドと反応させえときに水を一生しな
いアルカリという点でナトリウムメチラートに着目し、
オキサミドとナトリウムメチラートとを反応させてビス
環状イミノエーテル化合物を合成する方法について検討
し大結果、この方法によればビス環状イミノエーテル化
合物の収率社、水を一生する前記従来法より有利である
ことを確認した。しかしながら、この方法では反応混合
物から、副生じた塩化ナトリウムを除去せんとして加熱
時濾過を試み九ところ、０塞りが著しく一過が極めて困
難で結局、仁の方法では反応収率も品位も向上できなか
つ良。

更に、本発明者は高品位のビス環状イミノエーテル化合
物を高収率で合成する方法について鋭意検討した結果、
オキサミドとすＦリウムメテラートとを溶媒中で反応せ
しめ先後蒸発乾固してからビス環状イミノエーテル化合
物を塩化メチレンによって抽出分離すれば、目的が達成
されることを知った。この知見に基−て更に検討を重ね
大結果、本発明を完成し丸。

即ち、本発明は下記一般式 ％式％ （式中、Ｘは−ＯＨ，−ＯＨ，−又は−ＯＨ，＠　ＯＨ
，＠　ＯＨ，−を示す）で表わされるＮ、Ｎ’−ビス（
クロルアルキル）オｄＰｔミドとナトリウムメチラート
とを溶媒中で反応せしめ丸後蒸発乾固し、得られた反応
生成物からビス環状イミノエーテル化合物を溶媒に溶解
して系外に取出すことを特徴とするビス環状イミノエー
テル化合物の合成法である。

本発明で使用するＮ、Ｎ’−ビス（クロルアルキル）オ
キナミドは、具体的に状 ００−　ＮＨ−ＯＨ，−ＯＨ，−Ｏ１ ００−ＮＨ−ＯＨ，・ＯＨ，−ＯＬ で示されるＮ、Ｎ’−ビス（２−クロルエチル）オキナ
ミド又は ００−　ＮＨ−ＯＨ，−ＯＨ，−ＯＨ，−ＯＬ００−　
ＮＨ−０）１．−　ＯＨ，−ＯＨ，−０１で示されるＮ
、Ｎ’−ビス（３−クロルツービル）オキナミドである
。

また、本発明で言うビス環状イミノエーテル化合物は、
下記一般式 （式中、Ｘは−ＯＨ，・Ｃ馬−又は−ＯＨ，・ＯＨ冨・
０馬−を示す）で表わされ、具体的には、オキサミドと
してＮ、Ｎ’−ビス（２−クロルエチル）オキサミドを
使用し九ときは でアリ、Ｎ、Ｎ′−ビス（８−クロルプロピル）　オキ
サミドを使用したときは である。

オキす２ドとナトリウムメチラートとの反応には、溶媒
を使用する。好ましい具体例とじて社、オキナミドを溶
媒に懸濁し、とれにナトリウムメチラートを粉体Ｏまま
、又はメタノールの如き溶媒の溶液として添加し、攪拌
下及び／又は還流下加熱反応せしめる方法をあげること
ができる。オキサミドを懸濁させる溶媒としてハ、例工
ばメタノール、エタノール、ジオキナン、＊シレン、ト
ルエン等をあけることができ、なかでもメタノールが好
ましい。

オキサミドに反応させるナトリウムメチラートの量は、
オ中すミド１モルに対しＬ５〜３モルの範囲が好ましく
、なかでもＬ８〜１１モルの範囲が４１に好ましい。反
応ｌｉ＆は３０〜８０℃の範囲が好ましく、なかでもＳ
Ｏ〜７０℃の範Ｗｉが好まし−。

本発明にあっては、仁のようにして得られ大物体の反応
混合物を加熱によシ常圧下又社減圧等の方法によに溶解
して系外に分離する。ここで使用できる溶媒としては塩
化メチレン、ジオキナン、メタノール、エタノール勢を
あげることができ、なかでも環状イ２ノエーテル化金吻
の溶解度が大きく、沸点が低く、且つ不純物との溶解度
選択性等から塩化メテレ／が最も好まし−。

以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明する。実
施例中のｓ社重量部を示す。

実施例Ｉ Ｎ、Ｎ’−ビス（２−クロルエチル）オキすイド１０部
とナトリウムメチＤ−）ｔｓｓ部とメタノール１１８部
の混合物を６５℃で還流下３０分間加熱した後、弱真空
にして６０℃でメタノールを追出し、得られた粉体に塩
化メチレン７０部を加えて室温下３０分間攪拌した後−
過し、再度Ｐ液を蒸発乾固して製品を得た。かくして得
られ良＆　２’−ビス（２−オキナシリン）は＆８部で
あった。この値は理論収量のｓｓｌであう九、まえ、得
られた４２′−ビス（２−オキナシリン）の純度は９６
チでありた。

比較例Ｉ Ｎ、Ｎ’−ビス（２−クロルエチル）オキナミド１０部
と水酸化カリウムＩＬ２部とメタノール１′Ｌ８部の混
合物を６ｓＣで３０分間加熱し死後、この温度のま＼熱
時−過を行い、塩化カリウムを除き、Ｐ液を弱真空にし
てメタノールを８部追出し、次いでｔ℃まで冷却し、析
出し大針状結晶をＰ別し九。得られ九１Ｌ２′−ビス（
２−オキナシリン）の結晶は表９部であり、この値は理
論値の６會チであった。まえ得られえ嶌２１−ビス（２
−オキナシリン）の純度は８＄−であり、そのま＼では
使用できない４０でありえ。

比較例２ 比較例１において水酸化カリウムをすＦリウ＾メチラー
ト４９８部にかえる以外は比較例１と全く同一操作で得
友λ２′−ビス（２−オキナシリン）は翫２部であり良
。ま良得られ九　龜ｆ　＋＋ビス（２−オキサシリン）
の純度は１１％であり。

このま−では使用できないものであつ九。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　下記一般式 ％式％ （式中、Ｘは−ＯＨ鵞・ＯＨ雪−又社−ＯＨ，・ＯＨ，
   ・ＯＨ，−を示す）で表わされゐＮ、Ｎ’−ビス（クロ
   ルアＡ−中ル）オ中ナミドとナトリウムメチラートとを
   溶媒中で反応せしめ九後蒸尭乾−し、得られ丸反応生成
   物からビス環状イミノエーテル化合物を溶媒に連鋳して
   系外に亀出すことｔ４Ｉ徴とするビス環状イミノエーテ
   ル化合物の合成法。