JPS586730B2 - オルガノシロキサン塊状共重合体の製法 - Google Patents
オルガノシロキサン塊状共重合体の製法Info
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- JPS586730B2 JPS586730B2 JP56009742A JP974281A JPS586730B2 JP S586730 B2 JPS586730 B2 JP S586730B2 JP 56009742 A JP56009742 A JP 56009742A JP 974281 A JP974281 A JP 974281A JP S586730 B2 JPS586730 B2 JP S586730B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
-
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/44—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
少なくとも80モル%がシロキサン単位からなり、その
中でそれぞれ1珪素原子価がSiC一結合の有機基によ
り飽和され残りの珪素原子価はシロキサン酸素原子ない
しはヒドロキシル基により飽和されている、平均モル量
が少なくとも8001/モルでSi一結合ヒドロキシル
基を含有するオルガノポリシロキサンを、末端単位中に
各1個のSi一結合ヒドロキンル基及び平均して全部で
少なくとも10個の珪素原子/分子を有するジオルガノ
ポリシロキサンと有機溶剤中で反応させることによりオ
ルガノシロキサン塊状共重合体を製造する方法は公知で
ある(英国特許明細書第1123729号、1968年
8月14日公告、Dow Corning Corpo
ration)。
中でそれぞれ1珪素原子価がSiC一結合の有機基によ
り飽和され残りの珪素原子価はシロキサン酸素原子ない
しはヒドロキシル基により飽和されている、平均モル量
が少なくとも8001/モルでSi一結合ヒドロキシル
基を含有するオルガノポリシロキサンを、末端単位中に
各1個のSi一結合ヒドロキンル基及び平均して全部で
少なくとも10個の珪素原子/分子を有するジオルガノ
ポリシロキサンと有機溶剤中で反応させることによりオ
ルガノシロキサン塊状共重合体を製造する方法は公知で
ある(英国特許明細書第1123729号、1968年
8月14日公告、Dow Corning Corpo
ration)。
同英国特許明細書第1123729号から公知の方法及
びオルガノシロキサン塊状共重合体を製造するための別
の公知法に比べて本発明方法は特に、要する反応時間が
著しく短く及び/又は作業段階がより少なく及び/又は
線状オルガノポリシロキサンからの7oソク及び分枝オ
ルガノポリシロキサンからのブロックの所望の構成をよ
り容易に可能にし、かつ溶剤の蒸発後網状化剤の添加な
しでも粘着性のない生成物を生じさせる利点を有する。
びオルガノシロキサン塊状共重合体を製造するための別
の公知法に比べて本発明方法は特に、要する反応時間が
著しく短く及び/又は作業段階がより少なく及び/又は
線状オルガノポリシロキサンからの7oソク及び分枝オ
ルガノポリシロキサンからのブロックの所望の構成をよ
り容易に可能にし、かつ溶剤の蒸発後網状化剤の添加な
しでも粘着性のない生成物を生じさせる利点を有する。
本発明の目的は、少なくとも80モル%がシロキサン単
位からなり、その中でそれぞれ1珪素原子価がSiC一
結合有機基により飽和され残りの珪素原子価はシロキサ
ン酸素原子ないしはヒドロキシル基によって飽和されて
いる、干均モル量が少なくとも800f/モルでSi一
結合ヒドロキシル基を含有するオルガノポリシロキサン
を、末端単位中に各1個のSi一結合ヒドロキシル基及
び平均して全部で少なくとも10個の珪素原子/分子を
有するジオルガノポリシロキサンと有機溶剤中で水分離
を伴いながら反応させる方法において、同反応を炭酸ア
ルカリ金属又はアルカリ金属オキシアシラート又はその
様なアルカリ金属化合物からなる混合物の存在下で行う
ことを特徴とするオルガノシロキサン塊状共重合体の製
法である。
位からなり、その中でそれぞれ1珪素原子価がSiC一
結合有機基により飽和され残りの珪素原子価はシロキサ
ン酸素原子ないしはヒドロキシル基によって飽和されて
いる、干均モル量が少なくとも800f/モルでSi一
結合ヒドロキシル基を含有するオルガノポリシロキサン
を、末端単位中に各1個のSi一結合ヒドロキシル基及
び平均して全部で少なくとも10個の珪素原子/分子を
有するジオルガノポリシロキサンと有機溶剤中で水分離
を伴いながら反応させる方法において、同反応を炭酸ア
ルカリ金属又はアルカリ金属オキシアシラート又はその
様なアルカリ金属化合物からなる混合物の存在下で行う
ことを特徴とするオルガノシロキサン塊状共重合体の製
法である。
上記の少なくとも80モル%がシロキサン単位からなり
、その中でそれぞれ1珪素原子価がSiC一結合有機基
により飽和され残りの珪素原子価はシロキサン酸素原子
ないしはヒドロキシル基によって飽和されている、平均
モル量が少な《とも800f/モルのSi一結合ヒドロ
キシル基含有オルガノポリシロキサンは、このSi一結
合ヒドロキシル基を考慮に入れないとすれば、すなわち
少なくとも80モル%が一般式: R SiO3/2 〔式中:RはSiC一結合有機基を表わす〕の単位から
構成される。
、その中でそれぞれ1珪素原子価がSiC一結合有機基
により飽和され残りの珪素原子価はシロキサン酸素原子
ないしはヒドロキシル基によって飽和されている、平均
モル量が少な《とも800f/モルのSi一結合ヒドロ
キシル基含有オルガノポリシロキサンは、このSi一結
合ヒドロキシル基を考慮に入れないとすれば、すなわち
少なくとも80モル%が一般式: R SiO3/2 〔式中:RはSiC一結合有機基を表わす〕の単位から
構成される。
場合により存在する残りのシロキサン単位は有利にR2
SiO−、R3Si01/2一又はSiO4/2一単位
〔式中:Rはいずれも上記のものを表わす〕である。
SiO−、R3Si01/2一又はSiO4/2一単位
〔式中:Rはいずれも上記のものを表わす〕である。
R SiO3/2単位分の含量が少なくとも80モル%
のみでな《、少なくとも90モル%が R SiO3/2単位からなるSi一結合ヒドロキシル
基含有オルガノポリシロキサンが有利である。
のみでな《、少なくとも90モル%が R SiO3/2単位からなるSi一結合ヒドロキシル
基含有オルガノポリシロキサンが有利である。
少なくとも80モル%、有利には少なくとも90モル%
がシロキサン単位からなり、その中でそれぞれ1珪素原
子価がSiC一結合有機基により飽和され残りの珪素原
子価はシロキサン酸素原子ないしはヒドロキシル基によ
って飽和されている、平均モル量が少なくとも800?
/モルのSi一結合ヒドロキシル基含有オルガノポリシ
ロキサン中のSiC一結合有機基、又従って上記の式中
の基Rは有利には炭素原子数1〜4のアルキル基例えば
メチル基、エチル基又はn−ブチル基又は芳香族基例え
ばフエニル基である。
がシロキサン単位からなり、その中でそれぞれ1珪素原
子価がSiC一結合有機基により飽和され残りの珪素原
子価はシロキサン酸素原子ないしはヒドロキシル基によ
って飽和されている、平均モル量が少なくとも800?
/モルのSi一結合ヒドロキシル基含有オルガノポリシ
ロキサン中のSiC一結合有機基、又従って上記の式中
の基Rは有利には炭素原子数1〜4のアルキル基例えば
メチル基、エチル基又はn−ブチル基又は芳香族基例え
ばフエニル基である。
その中フエニル基が有利である。
少な《とも80モル%がシロキサン単位からなり、その
中でそれぞれ1珪素原子価がSiC一結合有機基により
飽和され残りの珪素原子価はシロキサン酸素原子ないし
はヒドロキシル基によって飽和されている、平均モル量
が少なくとも800N/モルのSi一結合ヒドロキシル
基含有オルガノポリシロキサンのモル量は、同オルガノ
ポリシロキサンがその都度の反応温度において溶剤に可
溶である限り、上限は設定されない。
中でそれぞれ1珪素原子価がSiC一結合有機基により
飽和され残りの珪素原子価はシロキサン酸素原子ないし
はヒドロキシル基によって飽和されている、平均モル量
が少なくとも800N/モルのSi一結合ヒドロキシル
基含有オルガノポリシロキサンのモル量は、同オルガノ
ポリシロキサンがその都度の反応温度において溶剤に可
溶である限り、上限は設定されない。
少なくとも80モル%がシロキサン単位からなり、その
中でそれぞれ1珪素原子価がSiC一結合有機基により
飽和され残りの珪素原子価はシロキサン酸素原子ないし
はヒドロキシル基によって飽和されている、平均モル量
が少な《とも800N/モルのSi一結合ヒドロキシル
基含有オルガノポリシロキサン中のSi一結合ヒドロキ
シル基の量は有利には0.1〜7重量%である。
中でそれぞれ1珪素原子価がSiC一結合有機基により
飽和され残りの珪素原子価はシロキサン酸素原子ないし
はヒドロキシル基によって飽和されている、平均モル量
が少な《とも800N/モルのSi一結合ヒドロキシル
基含有オルガノポリシロキサン中のSi一結合ヒドロキ
シル基の量は有利には0.1〜7重量%である。
少な《とも80モル%がシロキサン単位からなり、その
中でそれぞれ1珪素原子価がSiC一結合有機基により
飽和され残りの珪素原子価はシロキサン酸素原子ないし
はヒドロキシル基によって飽和されている、平均モル量
が少な《とも800?/モルのSi一結合ヒドロキシル
基含有オルガノポリシロキサンの製法は当業者に公知で
ある。
中でそれぞれ1珪素原子価がSiC一結合有機基により
飽和され残りの珪素原子価はシロキサン酸素原子ないし
はヒドロキシル基によって飽和されている、平均モル量
が少な《とも800?/モルのSi一結合ヒドロキシル
基含有オルガノポリシロキサンの製法は当業者に公知で
ある。
あるその様な製造は例えばフエニルトリクロルシラン又
はメチルトリクロルシランの加水分解又はフエニルトリ
クロルシランとメチルトリクロルシランとの混合物の加
水分解により行うことが出来る。
はメチルトリクロルシランの加水分解又はフエニルトリ
クロルシランとメチルトリクロルシランとの混合物の加
水分解により行うことが出来る。
末端単位中に各1個のSi一結合ヒドロキシル基及び平
均して全部で少なくとも10個の珪素原子/分子を有す
るジオルガノポリシロキサンは一般式: 〔式中:各R′は同じか又は異なるものであり、場合に
より置換されている1価の炭化水素基を表わし、nは少
なくとも8の値の整数を表わす〕で表わすことが出来る
。
均して全部で少なくとも10個の珪素原子/分子を有す
るジオルガノポリシロキサンは一般式: 〔式中:各R′は同じか又は異なるものであり、場合に
より置換されている1価の炭化水素基を表わし、nは少
なくとも8の値の整数を表わす〕で表わすことが出来る
。
上記の式のジオルガノポリシロキサンには、ジオルガノ
シロキサン単位(SiR′20)に加えて、シロキサン
鎖の内部及び/又はシロキサン鎖に沿つてなお別のシロ
キサン単位が存在してもよいこれはこの種の式によって
は通常表わされない。
シロキサン単位(SiR′20)に加えて、シロキサン
鎖の内部及び/又はシロキサン鎖に沿つてなお別のシロ
キサン単位が存在してもよいこれはこの種の式によって
は通常表わされない。
その様な別のシロキサン単位の例は式:
R’SiO3/1、R’sSi01/2及びSiα1/
2〔式中:各R/は上記のものを表わす〕を有するもの
である。
2〔式中:各R/は上記のものを表わす〕を有するもの
である。
しかしジオルガノシロキサン単位としてのその様な別の
シロキサン単位の量は有利には最高20モル%、特に最
高5モル%である。
シロキサン単位の量は有利には最高20モル%、特に最
高5モル%である。
炭化水素基R/O例は炭素原子数1〜18のアルキル基
例えばメチルー、エチルー、プロピルー、ブチルー、ヘ
キシルー及びオクタデシル基;炭素原子数2〜5のアル
ケニル基例えばビニルー、アリルー、エチルアリルー及
びブタジエニル基;アリール基例えばフエニル基;炭素
原子数7〜16のアルカリール基例えばトリル基;及び
炭素原子数7〜16のアラルキル基例えばβ−フエニル
エチル基である。
例えばメチルー、エチルー、プロピルー、ブチルー、ヘ
キシルー及びオクタデシル基;炭素原子数2〜5のアル
ケニル基例えばビニルー、アリルー、エチルアリルー及
びブタジエニル基;アリール基例えばフエニル基;炭素
原子数7〜16のアルカリール基例えばトリル基;及び
炭素原子数7〜16のアラルキル基例えばβ−フエニル
エチル基である。
置換炭化水素基R/の例は特にノロゲン化脂肪族炭化水
素基例えば3・3・3−トリフルオルプロビル基である
。
素基例えば3・3・3−トリフルオルプロビル基である
。
つまり本発明により使用されるジオルガノポリシロキサ
ンは、末端単位中に各1個のSi一結合ヒドロキシル基
及び平均して全部で少なくとも10個の珪素原子/分子
を有するジオルガノポリシロキサンである限り、例えば
ジメチルポリシロキサン、フエニルメチルポリシロキサ
ン、ジフエニルポリシロキサン、メチルビニルポリシロ
キサン又はその様なジオルガノポリシロキサンの混合物
であることが出来る。
ンは、末端単位中に各1個のSi一結合ヒドロキシル基
及び平均して全部で少なくとも10個の珪素原子/分子
を有するジオルガノポリシロキサンである限り、例えば
ジメチルポリシロキサン、フエニルメチルポリシロキサ
ン、ジフエニルポリシロキサン、メチルビニルポリシロ
キサン又はその様なジオルガノポリシロキサンの混合物
であることが出来る。
しかし基B/の数の少なくとも80%は、なかんず《取
得がより容易であるために、有利にはメチル基である。
得がより容易であるために、有利にはメチル基である。
本発明により使用され得る、末端単位中に各1個のSi
一結合ヒドロキシル基及び平均して全部で少なくとも1
0個の珪素原子/分子を有するジオルガノポリシロキサ
ン中の珪素原子の数の上限は知られていない。
一結合ヒドロキシル基及び平均して全部で少なくとも1
0個の珪素原子/分子を有するジオルガノポリシロキサ
ン中の珪素原子の数の上限は知られていない。
末端学位中に各1個のSi一結合ヒドロキシル基及び平
均して全部で少なくとも10個の珪素原子/分子を有す
るジオルガノポリシロキサンの量は、使用されるオルガ
ノポリシロキサンの全重量に対して、有利には10〜9
0重量%である。
均して全部で少なくとも10個の珪素原子/分子を有す
るジオルガノポリシロキサンの量は、使用されるオルガ
ノポリシロキサンの全重量に対して、有利には10〜9
0重量%である。
ジオルガノポリシロキサンの使用量が多げれば多い程、
反応生成物はそれだけ撓曲性で弾性になる。
反応生成物はそれだけ撓曲性で弾性になる。
少な《とも80モル%がシロキサン単位からなり、その
中でそれぞれ1珪素原子価だけがSi一結合有機基によ
り飽和されているオルガノポリシロキサンの使用量が多
ければ多い程、反応生成物はそれだけ硬くなる。
中でそれぞれ1珪素原子価だけがSi一結合有機基によ
り飽和されているオルガノポリシロキサンの使用量が多
ければ多い程、反応生成物はそれだけ硬くなる。
本発明方法において有機溶剤としては、本発明方法で使
用されるオルガノポリシロキサンを少なくともその都度
の反応温度において溶かし反応混合物のその他の成分に
対しては不活性であるあらゆる有機溶剤を使用すること
が出来る。
用されるオルガノポリシロキサンを少なくともその都度
の反応温度において溶かし反応混合物のその他の成分に
対しては不活性であるあらゆる有機溶剤を使用すること
が出来る。
有利には芳香族溶剤例えばベンゾール、トルオール又は
キシロールである。
キシロールである。
適当な溶剤の別の例は石油エーテル、クロルベンゾール
、エステル及びテトラヒドロフランである。
、エステル及びテトラヒドロフランである。
有機溶剤は、反応混合物の全重量に対して、有利に少な
くとも30重量%、特に少な《とも50重量%の量で使
用される。
くとも30重量%、特に少な《とも50重量%の量で使
用される。
炭酸アルカリ金属の例は炭酸リチウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム及び炭酸セシウムであ
る。
、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム及び炭酸セシウムであ
る。
アルカリ金属オキシアシラートの例は酢酸リチウム、酢
酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ルビジウム及び酢酸
セシウムである。
酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ルビジウム及び酢酸
セシウムである。
その中炭酸ナトリウムが有利である。
炭酸アルカリ金属又はアルカリ金属オキシアシラート又
はその様なアルカリ金属化合物の混合物は、使用される
オルガノポリシロキサンの全重量に対して、有利に0.
1〜3重量%の量で使用される。
はその様なアルカリ金属化合物の混合物は、使用される
オルガノポリシロキサンの全重量に対して、有利に0.
1〜3重量%の量で使用される。
本発明により製造されるオルガノシロキサン塊状共重合
体の分子量を調節するために、例えば一般式:R’3S
i(OSiR,4)mOR’C式中:R′は上記のもの
を表わし、k′は水素原子又は炭素原子数1〜4のアル
キル基を表わし、mはO又は少な《とも1の値の整数を
表わす〕の化合物又は=般式:(R′3Si)2NHの
化合物を一緒に使用することが出来る。
体の分子量を調節するために、例えば一般式:R’3S
i(OSiR,4)mOR’C式中:R′は上記のもの
を表わし、k′は水素原子又は炭素原子数1〜4のアル
キル基を表わし、mはO又は少な《とも1の値の整数を
表わす〕の化合物又は=般式:(R′3Si)2NHの
化合物を一緒に使用することが出来る。
反応は有利に溶剤の還流温度及び囲繞気体の圧力におい
て行われる。
て行われる。
しかし所望の場合にはより高いか又はより低い温度及び
/又はより高いか又はより低い圧力を適用することも出
来る。
/又はより高いか又はより低い圧力を適用することも出
来る。
反応の際に分離した水は、有機溶剤が水と全《又は僅か
しか混合し得ない場合には、有機溶剤用還流冷却器に設
けられている水分離器を経て容易に除去することが出来
る。
しか混合し得ない場合には、有機溶剤用還流冷却器に設
けられている水分離器を経て容易に除去することが出来
る。
反応の終了は、反応混合物の1滴をガラスプレート上に
落し、溶剤の蒸発後粘着性のない均質なフイルムが生じ
ることで認めることが出来る。
落し、溶剤の蒸発後粘着性のない均質なフイルムが生じ
ることで認めることが出来る。
約100℃〜140℃で反応を行う場合にはその様な反
応の終了までに約2〜1時間要する。
応の終了までに約2〜1時間要する。
本発明により製造されるオルガノシロキサン塊状共重合
体は耐熱性、僅少な燃焼性、水又は比較的高いエネルギ
ー照射の作用に対する耐性、粘着性物質に対する撥注及
び/又は電導体の絶縁が所望されるあらゆる目的に使用
することが出来る。
体は耐熱性、僅少な燃焼性、水又は比較的高いエネルギ
ー照射の作用に対する耐性、粘着性物質に対する撥注及
び/又は電導体の絶縁が所望されるあらゆる目的に使用
することが出来る。
本発明により製造されるオルガノシロキサン塊状共重合
体は有機又は無機ベースないしは微細に分割された物質
、例えば木材、ガラス織物を含む織物、金属例えばアル
ミニウム、雲母、ガラス繊維、アスベスト、石綿、酸化
マグネシウム又は二酸化珪素用の被覆剤、含浸剤又は結
合剤として使用することが出来る。
体は有機又は無機ベースないしは微細に分割された物質
、例えば木材、ガラス織物を含む織物、金属例えばアル
ミニウム、雲母、ガラス繊維、アスベスト、石綿、酸化
マグネシウム又は二酸化珪素用の被覆剤、含浸剤又は結
合剤として使用することが出来る。
例1
シロキサン単位100モル%からなり、その中で各1珪
素原子価がフエニル基により飽和され残りの珪素原子価
はシロキサン酸素原子ないしはヒドロキシル基により飽
和されている融点53℃、平均モル量約1700g/モ
ル及びSi一結合ヒドロキシル基含量5.2重量%のフ
エニルポリシロキサン100g、末端単位中に各1個の
Si一結合ヒドロキシル基を有する25℃における粘度
80mm2−s−2(これはジメチルポリシロキサン1
分子当り少なくとも10個の珪素原子に相当する)のジ
メチルポリシロキサン100g、無水炭酸ナトリウム0
.66g及びトルオール300gからなる混合物を、攪
拌器及び還流冷却器一これに水分離器が取付けられてい
る一とを装備した1l一三顆フラスコ中で攪拌しながら
2時間還流下で沸騰加熱する。
素原子価がフエニル基により飽和され残りの珪素原子価
はシロキサン酸素原子ないしはヒドロキシル基により飽
和されている融点53℃、平均モル量約1700g/モ
ル及びSi一結合ヒドロキシル基含量5.2重量%のフ
エニルポリシロキサン100g、末端単位中に各1個の
Si一結合ヒドロキシル基を有する25℃における粘度
80mm2−s−2(これはジメチルポリシロキサン1
分子当り少なくとも10個の珪素原子に相当する)のジ
メチルポリシロキサン100g、無水炭酸ナトリウム0
.66g及びトルオール300gからなる混合物を、攪
拌器及び還流冷却器一これに水分離器が取付けられてい
る一とを装備した1l一三顆フラスコ中で攪拌しながら
2時間還流下で沸騰加熱する。
その際分離した水は水分離器を経て除去される。
2時間後にガラスプレート上に落した反応混合物1滴は
溶剤の蒸発後粘着性のない均質なフイルムを形成する。
溶剤の蒸発後粘着性のない均質なフイルムを形成する。
同反応混合物をトルオール137gの蒸留除去後にn−
ブタノール37gと、又炭酸ナトリウムの不活性化のた
めにトリチルクロルシラン0.2mlと混合する。
ブタノール37gと、又炭酸ナトリウムの不活性化のた
めにトリチルクロルシラン0.2mlと混合する。
その様に得られたオルガノシロキサン塊状共重合体の5
0重量%溶液は室温で溶剤を蒸発除去した後ですでに完
全に粘着性のない非常に弾力性の固体フイルムを形成す
る。
0重量%溶液は室温で溶剤を蒸発除去した後ですでに完
全に粘着性のない非常に弾力性の固体フイルムを形成す
る。
フイルムのその性質は通気下で250℃において200
時間加熱した後でもなお保持される。
時間加熱した後でもなお保持される。
例2
フエニルポリシロキサン100グの代りに同種のフエニ
ルポリシロキサン120グを、又ジメチルポリシロキサ
ン100グの代りに同種のジメチルポリシロキサン80
グを使用する他は例1に記載の作業法を繰返す。
ルポリシロキサン120グを、又ジメチルポリシロキサ
ン100グの代りに同種のジメチルポリシロキサン80
グを使用する他は例1に記載の作業法を繰返す。
例3
フエニルポリシロキサン100gの代りに同種のフエニ
ルポリシロキサン80gを、又ジメチルポリシロキサン
100gの代りに同種のジメチルポリシロキサン120
gを使用する他は例1に記載の作業法を繰返す。
ルポリシロキサン80gを、又ジメチルポリシロキサン
100gの代りに同種のジメチルポリシロキサン120
gを使用する他は例1に記載の作業法を繰返す。
例4
フエニルポリシロキサン100g0代りに同種のフエニ
ルポリシロキサン66gを、又ジメチルポリシロキサン
100gの代りに同種のジメチルポリシロキサン134
gを使用する他は例1の作業法を繰返す。
ルポリシロキサン66gを、又ジメチルポリシロキサン
100gの代りに同種のジメチルポリシロキサン134
gを使用する他は例1の作業法を繰返す。
上記の各実施例2、3及び4により淡乳色の溶液が得ら
れ、これは溶剤蒸発後高い機械的強度を有する粘着性の
ないフイルムを形成する。
れ、これは溶剤蒸発後高い機械的強度を有する粘着性の
ないフイルムを形成する。
同フイルムは180℃への加熱により10〜20分間以
内に不溶性及び不溶融性にすることが出来る。
内に不溶性及び不溶融性にすることが出来る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 少なくとも80モル%がシロキサン単位からなり、
その中でそれぞれ1珪素原子価がSiC−結合有機基に
より飽和され残りの珪素原子価はシロキサン酸素原子な
いしはヒドロキシル基によって飽和されている、平均モ
ル量が少なくともSOO?/モルでSi一結合ヒドロキ
シル基を含有するオルガノポリシロキサンを、末端単位
中に各1個のSi一結合ヒドロキシル基及び平均して全
部で少なくとも10個の珪素原子/分子を有するジオル
ガノポリシロキサンと有機溶剤中で水分離を伴いながら
反応させることによりオルガノシロキサン塊状共重合体
を製造するに当り、同反応を炭酸アルカリ金属又はアル
カリ金属オキシアシラート又はその様なアルカリ金属化
合物の混合物の存在下で行うことを特徴とするオルガノ
シロキサン塊状共重合体の製法。 2 反応を炭酸ナトリウムの存在下で行う特許請求の範
囲第1項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19803003116 DE3003116A1 (de) | 1980-01-29 | 1980-01-29 | Verfahren zur herstellung von organosiloxanblockmischpolymerisat |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS56110730A JPS56110730A (en) | 1981-09-02 |
JPS586730B2 true JPS586730B2 (ja) | 1983-02-05 |
Family
ID=6093168
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56009742A Expired JPS586730B2 (ja) | 1980-01-29 | 1981-01-27 | オルガノシロキサン塊状共重合体の製法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4356293A (ja) |
EP (1) | EP0033891B1 (ja) |
JP (1) | JPS586730B2 (ja) |
DE (2) | DE3003116A1 (ja) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5867728A (ja) * | 1981-10-20 | 1983-04-22 | Nippon Yunikaa Kk | オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
US4529629A (en) * | 1984-06-08 | 1985-07-16 | General Electric Company | Addition curable compositions prepared from silicone block copolymers |
US4585836A (en) * | 1984-10-29 | 1986-04-29 | Dow Corning Corporation | Silicone pressure-sensitive adhesive process and product with improved lap-shear stability-II |
US4584355A (en) * | 1984-10-29 | 1986-04-22 | Dow Corning Corporation | Silicone pressure-sensitive adhesive process and product with improved lap-shear stability-I |
US4591622A (en) * | 1984-10-29 | 1986-05-27 | Dow Corning Corporation | Silicone pressure-sensitive adhesive process and product thereof |
US5055215A (en) * | 1989-03-03 | 1991-10-08 | Fabritec International Corporation | Unit-dose drycleaning product and method |
JPH0713146B2 (ja) * | 1990-05-22 | 1995-02-15 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサンの製造方法 |
US5256755A (en) * | 1990-06-28 | 1993-10-26 | Dow Corning Limited | Process for the production of organosilicon compounds |
GB9014450D0 (en) * | 1990-06-28 | 1990-08-22 | Dow Corning | Process for the production of organosilicon compounds |
US6150488A (en) * | 1998-12-30 | 2000-11-21 | Wacker Silicones Corporation | Process for preparing silanol-functional specifically branched organopolysiloxanes and products produced thereby |
WO2012040453A1 (en) | 2010-09-22 | 2012-03-29 | Dow Corning Corporation | Thermally stable compositions containing resin-linear organosiloxane block copolymers |
CN103189419B (zh) | 2010-09-22 | 2015-05-27 | 道康宁公司 | 包含树脂-线型有机硅氧烷嵌段共聚物的高折射率组合物 |
KR101506205B1 (ko) * | 2010-09-22 | 2015-03-27 | 다우 코닝 코포레이션 | 수지-선형 유기실록산 블록 공중합체 |
CN103189421B (zh) | 2010-09-22 | 2015-03-25 | 道康宁公司 | 有机硅氧烷嵌段共聚物 |
WO2013142138A1 (en) * | 2012-03-21 | 2013-09-26 | Dow Corning Corporation | Compositions of resin-linear organosiloxane block copolymers |
WO2014152522A1 (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Dow Corning Corporation | Compositions of resin-linear organosiloxane block copolymers |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2588366A (en) * | 1950-03-09 | 1952-03-11 | Dow Corning | Method of rendering fabrics waterrepellent and composition therefor |
CH520729A (de) * | 1963-03-28 | 1972-03-31 | Dow Corning | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxan-Blockpolymeren und deren Verwendung |
US3294718A (en) * | 1964-04-20 | 1966-12-27 | Dow Corning | Method for preparing block copolymers |
US3308203A (en) * | 1964-06-24 | 1967-03-07 | Dow Corning | Polysiloxane block copolymer rubber and process for making same |
US3436439A (en) * | 1965-08-13 | 1969-04-01 | Dow Corning | Preparation of siloxane block copolymers |
US3504051A (en) * | 1967-07-24 | 1970-03-31 | Dow Corning | Castable siloxane block copolymers |
-
1980
- 1980-01-29 DE DE19803003116 patent/DE3003116A1/de not_active Withdrawn
- 1980-11-28 US US06/210,920 patent/US4356293A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-01-27 EP EP81100568A patent/EP0033891B1/de not_active Expired
- 1981-01-27 DE DE8181100568T patent/DE3170360D1/de not_active Expired
- 1981-01-27 JP JP56009742A patent/JPS586730B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0033891B1 (de) | 1985-05-08 |
US4356293A (en) | 1982-10-26 |
DE3003116A1 (de) | 1981-08-06 |
DE3170360D1 (en) | 1985-06-13 |
JPS56110730A (en) | 1981-09-02 |
EP0033891A1 (de) | 1981-08-19 |
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