JPS5865441A - 電子写真用複合感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用複合感光体に関し、評しくに白黒複
写（単色コピー）は勿論のこと、多色原稿からも５助の
露光工程をもって２色のカラー複写が行なえる電子写真
用複合感光体に関する０ 従来の２色カラー複写法は、単色の複写法に比較してそ
の工程が必然的に増え、そのため複写に要する時間が多
くｔ７１２：ａ現性にも問題があった０そこで現在では
、各々異なった波長の光に感度を有する２つの光導を層
を導亀性基体上に積層した電子写真用感光体を使用し、
これに−成帯電、−成帯電とは異極性の二次帯電を行な
って又は−成帯１１［を織した後あるいはそれと同時に
５方の光導電層が導体化しうる波長の光の均一露光を行
なってから二次帯電を施し、各光導１１鳩に互匹に異な
る極性の電荷を維持せしめ、次いで黒色部および有彩色
部を有する原稿を介して像露光することにより原稿の各
色部に対応する表面電位が異極性となった静電潜像を感
光体に出現させ、これを異極性異色トナーで逐次現像し
、このトナー像を受像紙に転写し電着して２色コピーを
得るという、新たな電子写真方法が脚光を浴びている０
そして、ここで使用されている積層型感光体（複合感光
体）Ｖｉ、２つの光導電層の間にいわゆる中間層を設け
て主番こ電荷のリークをなくすようにしているものが多
い。

すなわち、そこでの中間層は（１）熱可塑性樹脂又は熱
硬性樹脂の結着剤で形成したもの、（２）結着剤に染料
又は顔料を配合したもの、（３）フィルタ一層と電気制
御層とを積層したもの、（４）電着法により形成しフィ
ルター機能と電気制御機能とを併せもたせたもの、（８
）着色剤（染料、顔料）をカプセル化しこれを結着剤中
に分数したもの、勢である。

だが、上記（１）の染料、顔料を含有しない中間層を有
する感光体では、第一光導電Ｎ（下位の光導電層）と第
二光導電層（上位の光導電層）とが完全に感光波長分割
されていなければな、らす、そのため光導電材料の選択
範囲が限られる欠点がある。

上記（２）の染料、ＪｌｌｉＩ料（これらの着色剤はあ
る範囲の波長を吸収し１％定波長の光を第一光導電層に
到達せしめるフィルター効果をもつ）を中間層に添加し
たものは感光体の使用に有利である。このことは、複合
感光体にフィルター効果をもたせるために、例えば赤色
光をカットするような場合には樹脂（中間層樹脂結着剤
）にブルー系統の染料あるいＦｉ顔料を分散又は溶解さ
せることによって達成されるｏしかし、この場合にあっ
ても、中間層の膜厚が小さく（１〜３μ罵厚）これに現
在までに提案されている染料を溶解して所望の光透過率
をコントロールしようとするには溶解濃度を可成り上げ
なければ充分な光の迩敞効果は期待できない。また、こ
の遮蔽効果を狙って染料の高濃度化を因ると、今［ｆｉ
電気抵抗が低下し、暗中での電荷かり−りし２色分離電
位が小さくなり、電子写真特性を不良とする。

もつとも、これまでに提案されている顔料を樹脂中に分
散することは溶幣する場合に較べて光迩蔽率は良好とな
るものの、着色剤粒子が充分に樹脂により被甑されてい
ないとやはり電気抵抗が低下して電子写真特性も患くす
る傾向にある。

上記（３）の中間層を形成するのに少なくとも２回の塗
布工程を行なうことは生産技術的にも好ましくなく、歩
留りにも問題がある０ 上記（４）は塗布と同時に顔料を電着するものであるが
、電着時には第一光導電層を導体化させねばならず、従
って装置が大きくなったり、あるいは製造安定性が劣る
といった欠点がある＠更に、上記（５１においても、塗
布液ＩＩ＃製時の再現性並びに塗布液の保存性の点で、
未だ充分満足できるものが得られていないのが実情であ
る。

本発明の目的は、−回の画像露光で静電潜像が形成され
るプロセスに使用され、良質のコピーが得られる電子写
真用複合感光体を提供することにある。本発明の他の目
的は、前述のごとき欠点ないしＦｉ製造上の不都合がな
い中間層（フィルター機能および電荷制御機能を有した
中間層）をもった電子写真用複合感光体を提供すること
にある〇 即ち、本発明は可視領域の１部有彩色光（便宜上「光ム
」とする）に対し感［を有し他の有彩色光（１！宜上「
光Ｂ」とする）を透過する第二光導電層と少なくとも光
Ｂに対し感ｌ！を有する第一光導電層とが導電性基体上
に第一光導電層、中間層、第二光導電層の順で積層され
てなり仁れに正又は負の一次コｐす帯電を施した後、−
成帯電の極性とは異なる極性の若しくは交流の二次コロ
ナ帯電を總すプロセスにより、あるいは同様に一次コロ
ナ帯電を總したｉｔたはそれと同時に、前記の第一光導
電層乃至は第二光導電層を導体化しうる有彩色光（光Ａ
又は光Ｂ）の均一露光を行ない、続いて同様な二次コロ
ナ帯電を施すプロセスにより前記各光導電層に互いに異
なる極性の電荷を維持せしめ、次いで黒色部及び有彩色
部を有する原稿を介して像露光を施し虎時にその各色部
に対応する表面電位がＪｌ＆性として表われる電子写真
用複合感光体において、前記第二光導電層がピリリウム
系染料及びイリカーーネート樹脂より形成される共晶錯
体とトリフェニルメタン系有機電子材料とを主成分とし
ており、また、前記中間層がポリビニルブチラール樹脂
と少なくと４１つのスルホン基を有する銅フタレジアニ
ンとを主成分としていることを特徴とするものである０ 以下に、本発明感光体を添附の図面に基づきながらさら
に詳細に説明する。第１−ないし第４図は本発明に係る
複合感光体の代表的な四側の断面面であり、そこに付さ
れた番号で１．１’。

１＃、１＝は感光体、１′１は導電性基体、１２は第一
光導電層、１３は中間層、１４は第二光導電層、１２１
１１を第一光導電層における電荷担体発生層（ＣＧＬ）
、１２２Ｆｉ第一光導電層における電荷担体輸送層（Ｃ
ＴＬ）、１４１は第二光導電層におけるＣＧＬ％１４−
２１ｆｉ第二光導電層におけるＣＴＬｉ表わしており、
第一先導電層１２及び第二光導電層１４はともｉこ単層
製のものであっても、ＣＧＬとＣＴＬとの複層型のもの
であってもかまわない。

導電性基体ｌｉｄ、体積抵抗１０１０Ω傷以下の導電性
を有するもの例えばＡＩ　、　Ｃｕ　、　Ｐｂなどの金
属板、又は８ｍ１０＠　＠　ｆ＊Ｏａ　＠　ＣｕＩ　、
　Ｃｒａｇ　　などの金属酸化物からなる板、あるいは
これら金＾又は金ｊ！酸化物を蒸着又はスパックリンク
により砿覆したプラスチックフィルム（例えばポリエス
テルフィルム）、紙又は布などがあげられる。

第一光導電層１２は、パンクロマチツクナ即ち可視光領
域の全域に感Ｒを有する光半導体で構成されるのが有利
である。もつとも、この層１２は特定範囲の波長域に感
度をｔつ光導電物質が使用されて４かまわない。従って
、第−光導電層１２は下記のごときものによって形成さ
れる。

リ　正帯電極性をもつ感光層の例としてＨ）　　８・−
Ｔ・ セレンにテルルを４〜１０重量軸ドーピングしたもので
、膜厚は２０〜ｇｏｐｍが適尚である。

（ロ）　ピリリウム系染料とＩリカー−ネート樹脂との
共晶錯体。この共晶錯体は、♂ＩＪ　ＩＪウム系染料（
ビリリウム、チアピリリウム、セレナピリリウムなど）
と、４リカー−ネート樹脂とからりくられ、染料成分は
２〜８富量％Ｓ度であるｏｉｌ犀は１５〜５０／７８１
が適尚である。

（／→　アゾ顔料（ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料）を
樹脂中に分数したもので、これの膜厚ＦｉｌＯ〜ｓｏｐ
肩が適邑であるＯｌた２）負帯電極性をもつ感光層の例
としてに）　Ｃｕ　−Ｃｄ８ Ｃｄ８含量は１〜９２重量へ程度で、Ｃｕで増感したＣ
ｄＳを樹脂結着剤中に分散したものである・膜厚ｉｆ〜
８０　ｐｙｎが適娼である。

（ホ）　フルオレノンインで増感された酸化亜鉛で、膜
厚は２０〜８０　／ＪＮＩが適幽である。

（へ）共晶錯体゛（上記口と同様であり、即ち。

この共晶錯体は両極性帯電性である。）（ト）　　−リ
ピニルカルノゾールとＴＮＦ（）りニトロフルオレノン
）との等モル比のｔｉ移動錯体で、膜厚はｌＯ〜ｓ　ｏ
　ｐｅａが適轟である〇 −電荷担体輸送層（ＣＴＬ）／セレンその他の顔料から
なる複合感光層。

ここでの電荷移動（電荷輸送）物質としては、可視光に
対して透明か着色していても色のりすいもので、セレン
層で尭住した電荷を良好に注入し移動させる物質即ちポ
リビニルカルノ々ゾール、ボリアリールアルカンなどで
ある０膜厚は１Ｇ−５０μ肩が適蟲である。

等が代表例としてあげられるが、この他にもＳ・−Ａｓ
　（ムＳ含量は４０重量へ以下）、Ｓ・−５ｂ（ｓｂ含
量は２３重量％以下）、８＠　−Ｓｂ　−Ａｓなども有
効に使用することができる〇 第二光導電層１４は、既述のごとく、特定の共晶錯体と
トリフェニルメタン系有機電子材料とを主成分として形
成されている。第二光導電層１４が第１図、ＩｔＩ４図
で示されるような単層型のものにあっては、ビリリウム
系染料０．１〜４重量軸蓋軸リカー−ネート樹脂５０〜
９０１１量へ、トリフェニルメタン系有機電子材料１〜
１０重量％程度の組成割合が適嶋であり、層１４の厚さ
はｌＯ〜４ｏ７ｓｍ（らいである０１Ｏｐ属より薄いと
電荷担体の発生、移動（＄１送）が充分に行なわれず、
逆に４０μｍより厚くなると第一光導電層１２にまで充
分な光を透過させなくなり望ましくない◇ 一方、第２ｒｊＥＪ及び＃！３区で示したように、第二
光導電層１４がＣＧＬ１４１とＣＴＬ１４２との積層量
のものにあっては、ＣＧＬ１４１はビリリウム系染料０
．１〜１０重量へ、ポリカー−ネート樹脂８０〜９０重
量へ、トリ７工二ルメタン系有機電子材料０−５０重量
％程度の組成割合が適轟であり、層１４１の厚さは１〜
５μ属くらいである（３１ｐｍより薄いと電荷担体の発
生に乏しく、逆に＠ｐｙａより厚くしてもその効果の増
大は期待できずまた第一光導電層１２へ充分な光を透過
できなくなるおそれが生じる。ＣＴＬ１４２はＩリカー
−ネート樹脂あるいは他の結着樹脂５〜８０重量へ、ト
リフェニルメタン系有機電子材料２０〜９５重蓋軸の組
成割合が適娼であり、ＣＴＬ１４ｆｆｉの厚さは５〜２
９μ島くらいであるｇｌｌｐｙａより薄いと電荷担体の
移動が思わしくなく、逆に２９μ肩を超すと纂−光導電
層１２にまで充分な元を透過させなくなり望１１．＜な
い〇 第二光導電層１４はビリリウム系染料（ピリリウム、チ
アピリリウム、セレナピリリウムなト）、ポリカーゼネ
ート樹脂及びトリフェニルメタン系有機電子材料を主成
分としてつくられて匹るが、そこでビリリウム系染料と
４リカー−ネート樹脂とで共晶錯体が形成されている。

ビリリウム系染料は次の一般式を有するものである。

６ 上式においてＲ”　、　Ｒｂ、　Ｒ＠、−及びＲ＠は夫
々、 （１）水素原子 Ｃｂ）アルキル基、代表的にはメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロぜル、ブチル、ｔ−ブチル、アンル、イソ
アミル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシルなどの
０１〜Ｃ１ｌのアルキル基 （Ｏ）メトキシ、エトキシ、ゾａ４１キシ、シトキシ、
７１ｍキシ、ヘキソキシ、オクトキシなどのアルコキシ
基 （ｄ）フェニル、４−ジフェニル、４−エチルフェニル
、４−プロピルフェニルナトノア、４＋キルフェニル類
；４−エトキシフェニル、４−メトキシフェニル、４−
ア建ツキシフｘ＝ル、２−　ヘキ’／キシフェニル、ｇ
−エトキシフェニル、３．４−ジメトキシフェニルなど
のフルコキシフェニル類；２−ヒドロキシエトキシ７エ
エル、３−ヒト−キシフェニルナトの一一ヒド冑キシア
ル；キシフェニル−；４−ヒドロキシフェニル、２．４
−ジクロ四フェニル、３．４−ジブ四モ７エエル、４−
夕ａｏフェニル、３゜４−ジクロロフェニルナトのハｐ
フェニルー；アジド７エエル、ニトロフェニル、４−シ
エチルアｔノフェニル、４−ジメチルア建ノフェニルな
どのア々ノフェニル類；ナフチル、スチリル、メトキシ
ステリル、ジェトキシスチリル、ジメチルアミノスチリ
ル、ｌ−ブチル−４−ｐ−ジメチルアにノフェニルー１
．３−ツタジェニル、−一エチルー４−ジメチルア建ノ
スチリル勢のビニル置換アリール基のような置換子り−
ル基を含めたアリール基 を表わし、Ｘは硫黄、ｔＲ素又は七しン原子であり、ｔ
た２−は／臂−クロレート、フルオロゼレート、沃化物
、塩化物、臭化物、硫酸塩、過沃化物、ｚ−）ルエンス
ルホネート、ヘキサフルオロホスフェートなどの陰イオ
ン官能＆テロ６ｏ　１１ニａ’　、　ａｂ、　ａ’　、
　ａ’及ヒａ”　　ｎ共同してぜリリウム核に融合した
アリール環を完成するに必要な原子であってもよい〇こ
のようなビリリウム系染料の代表例を下記に示す０ １）４−［４−ビス−（２−クロルエチル）アミノフェ
ニル）−２，６−シフエニルチアビリリウムパークロレ
ート り４−（４−ジメチルアミノフェニル］−２，６−ジ７
ｘニルチアピリリウムパーク關レート ８）４−Ｃ４−９メチルア建ノフエニル）−２，６−１
＞フェニルチアピリリウムフルオロゼレート ４）４−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）
−２，６−シフエニルーピリリウムノ臂−クロレート ５）４−（４−？／メチルア電ノフェエル）−２，６−
シフエニルチアピリリウムサル７エート ６）２．６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−
ジメチルアミノフェニル）−テアピリリウムノ臂−クロ
レート ？）４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−
メトキシフェニル）−６−フエニルチアビリリウムノ臂
−クロレート８）４−（４−ジメチルアミノフェニル）
−２−（４−メトキシフェニル）−６− （４−メチルフェニル）ｅリリウムノ臂−クロレート ９）４−（４−ジフェニルアンノフェニル）−クロレー
ト １０）　　４−（４−シ）チルアミノフェニル）−２，
６−シフエニルセレナピリリウムパークレレート 特に有用なビリリウム染料は下記一般式を有するもので
あるＯ Ｂｌ （式中　Ｂｌ及びＲ１はＣ３〜Ｃ６のアルキル基及びＣ
８〜Ｃ６のアルコキシ基から辿ばれた少なくとも１つの
置換基を有する置換７エ二ル基のような了り−ル基であ
り、♂はアルキル部分がＣ１〜Ｃ６のアルキルアミ）置
換フェニル基で、シアル中ルアオノ置換及びハ四アルキ
ルアンノ置換フェニル基でもよい。Ｘは酸素又は硫黄原
子、ｚ−は前述のとおりである。） 一リカーーネート樹脂は下記式の繰返し単位からなる疎
水性炭酸塩重合体である。

瀞 Ｒ″ （式中、Ｖ及びＲ”Ｆｉ夫々水素原子、トリフルオロメ
チルのような置換アルキル基を含むメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル
、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル。

デシルなどのアルキル基、ハロゲン、Ｃ８〜Ｃ１のアル
キル基のような置換基を有する置換アリール基を含むフ
ェニル及びナフチルなどの７リール基であり、またＲ６
とＶとは共同してシクロヘキシルのようなシフ四アルカ
７類及びノルールニルのような４リシクロアルカン類を
含む環式炭化水素基を形成するに必要な炭素原子であっ
てもよ匹。Ｒ＠はハル置換フェニレン基類及びアルキル
置換フェニレン基類を含むフェニレン基である０） これらの重合体はＵ８Ｐ８，０１１１，３６５号、同３
，３１７，４６６号に開示されている０好ましく社、ビ
スフェノールＡから製造されるような、繰返し単位にア
ルキリデンジアリーレン部分を含有しジフェニルカー−
ネートと２．２−ビス（４−ヒト四キシフェニル）プロ
パンとの間のエステル交換によって生成した重合体を含
む４リカー−ネート−が有用であるσこのような重合体
はＵ８Ｐｇ、９９９．７２！Ｏ号、同３，０３８，８７
４号。

同３，０３８，８８０号、同３，１０６，５４４号、同
３．１０６，１ｓ４Ｉｉ号、同３，１０６，５４６号勢
ニ翔示されている０いずれにしてもフィルム形成性ポリ
カー−ネート樹脂＃Ａ＃ｉ広範囲に使用できるＯ特に約
０．５〜１．８−の固有粘度を有するものを使用すると
、満足し得る結果が得られるＯポリカー−ネート１ｌＪ
ＩＩＩＩの具体例は下記のとおりである。

１）ＩＩＪ（ｓ、ｓ’−エチレンジオキシ７エ二レンチ
オカーーネート） ２）ぼり（４、４’−イソプルビリデンジフェニレンカ
ー−ネート） ３）　−リ（４、４’−イソゾロビリデン７二二レンチ
オカーーネート） ４）Ｉす（２，２−ブタンビス−４−７二二レンカーＩ
ネート） ５）　　／す（：　４　、４’−イソプロピリデンビス
（２−メチルフェニレン）カー／＄−）３Ｓ）　　Ｓす
（４、４’−メチレンビス（２−メチルフェニレン）カ
ー−ネート〕 本発明で使用されるトリフェニルメタン系有機電子材料
は下記一般式 ％式％ Ｇ　　　ルキル基であるＯなおり、ＩＣ及ヒＧ　ＯＪ　
５　チの１つはアミノ置換基である０） で表わされるものであって、具体的には１．３−ジフェ
ニル−２−ｐ−９エチルアンノ７工二ルーテト２ヒト四
イ建ダゾール、ビス（Ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジベンジル）アミ
ノフェニル〕メタン、ｌ、ｉ−ビス（ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジ
ベンジル）アミノフェニル〕プロ／臂ン、、　４　、４
’−ビス（ジエチルアミノ）　−２、２’−ジメチルト
リフェニルメタン、　４　、４’−ビス（ジエチルアミ
ノ）−２＊　２’　−Ｖメチル−２１−り四ルトリフェ
ニルメタン、ｇ、ａ−ビス（２−メチル−４−ジエチル
アミノフェニル）−２−メチルチオフェン。

ａ、ａ−ビス（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−１−Ｎコリン、ａ、ａ−ビス（２−メチル−４−
ジエチルアミノフェニル）−２−メチルフラン、ａ、ａ
−ビス（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）　
−２−）ｆルビロール、ａ、ａ−に’ス（２−メチル−
４−ジエチルアミノフェニル）−２−メチルインドール
、α、ｇ−ビス（２−メチル−４−ジエチルアミノフェ
ニル）−２−メチルベンゾチオフェン、ａ、α−ビス（
２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−２−メチ
ルベンゾフラン、４　、４’、　４＃−）リス（ジエチ
ルアミノ）−鵞。

２′−ジメチルトリフェニルメタンなどが好適なものと
して例示することができる。

これらのトリフェニルメタン系有機電子材料は、第二光
導電層１４中にあって光照射の際に発生した電荷担体の
効率的な移動をもたらすものとして有効である。

中間層１３ｉｊ、電荷制御機能（電荷のリークを阻止す
る機能）およびフィルター機能をもつ上で有効である。

即ち、中間層１１＃′ｉその中間層と光導電層との外地
における電荷の捕獲及び解放に重要な役目を果すと同時
に、特定波長の光を吸収し下層（＃！−光導電＄１２）
へその光が透過するのをカットする役目を果すものであ
るＯ 中間層１３は着色剤を結着剤中に分散したものか−ら構
成されておシ、ここでの結着剤は電荷制御１機能に寄与
し、着色剤はフィルター機能に寄与している。結着剤と
しては少なくともその一部がポリビニルブチツール樹脂
である必豊かあり、従って、Ｉリピニルブチラール樹脂
単独であって４よいし、あるいはこれと他の樹脂例えば
フェノール棚脂、尿素４Ｉｆ脂、メランン樹脂、エポキ
シ樹脂、ニトロ七ルロース樹脂などとの併用であっても
かまわない０但し、ポリビニルブチツール樹脂が上記他
の＊脂と併用される場合には、結着剤に占めるポリビニ
ルブチツール樹脂の量は３０重量蓋軸上であることが望
ましいｏ結着剤としてポリビニルブチ２−ル樹脂が使用
されることは、フタロシアニン顔料の分散性、第二光導
電層塗布時の不溶解性、及び繰返し耐久性などの上で有
効である〇 着色剤としては、少なくとも１つのスルホン基を有する
銅７タロシアニンが用いられる０このような着色剤には
例えば ■）銅７タロシアニンを直接スルホン化したダイレクト
ゾル−８６ （採土ケ谷化学ＫＫ製） Ｃｏｐｒａ　Ｃｙａｎｉｎ＠ａｌｌ＠　　（東洋インク
製造ＫＫｆｉ）８ａｎｙｏ　Ｔｕｒｑｕｏｉｓ＠Ｂｌｔ
＋＠ＢＬＲ（山陽色素ＫＫ製）なお、このもののスルホ
ン基の数は、反応条件により、１〜４ｔで任意に可能で
ある０１）銅７りａシアニンをスルホン化し８ｍ塩で顔
料化したファーストスカイブルー Ｍ）　　銅７タロシアニンをＣ１８０，Ｈでナト２スす
ホニルク四リドにかえイソへキジルアセンと反応させた
もの Ｏｌｌ　Ｂｌｕｅφ１１５　　　（山本化学合成ＫＫ製
）Ｏｒｉ＠ｎｔσ１ｌＢｌｕｅ（オリエント化学ＫＫ製
）Ｚａｐｏｎ　Ｆａｓｔ　Ｂｌｕ＠ＨＦＬ　　（ＢＡＢ
Ｆ社製）その変形である０ｒｉｅｎｔ　０１１　Ｂｌｕ
ｅφ６１５（オリエント化学ＫＫ［）、ムｉｔｅｍ　Ｓ
ＰＴ　Ｂｌｓ＋ｅ　（採土ケ谷化学ＫＫ製）、ム１１＠
ＩＩ　８ＰＴ　Ｂｌｕｅ　３−３（採土ケ谷化学Ｋ　Ｋ
　黴）　、Ａｉｍ＠ｎ　８ｐ１１ｏｎ　Ｂｌｕｅ（採土
ケ谷化学ＫＫ製） 等があげられる。これらの着色剤は単独で用いられても
２種以上が混合されて使用されてもよい・更には、その
分光特性をコントロールする目的で、他の顔料・染料（
赤色光をカットする「他のシアン色素」）が適ｉ量併用
されてもよい０ 上記の「他のシアン色素」の例としては（ａ）ｓ、ａ’
−ジエチル−２、２７−テアカルｄシアニンアイオダイ
ド′ オダイド ３．３′−ジエチル−２，２′−オキサトリカル−シア
ニンアイオダイド １　、１’−ジエチル−４，４′−キノヵル−シアニン
アイオダイド ーキノジヵル−シアニンブロマイド ３．３′−ジエチル−２，２−チアトリカルゼシアニン
ブロｉイド １　、１’、　１＃−トリエチル−１１−（４＃−キノ
リル）　−４、４’−キノジカルゼシアニンジアイオダ
イド ２−（（３−エチル−５−（１−エチル−４−キノリニ
デン）−エチリデン−４−オキシ−２−チアゾリニデン
〕−メチル）−３−エチル−４，Ｂ−−／フェニルチア
ゾリウムプロｉイド のどときシアニン色素 （ハ）　　ブロモクロｏフェノールブルー、ブロモクレ
ゾールブルー、ブロモクレゾールクリーン、プロモクレ
ゾールノ臂−プル、ブロモフェノールブルー、ブロモフ
ェノールブルーＮａ塩、エリオグｏ　　ｉン、メチルブ
ルー、メテルノセイオレット、テトラブ四モフェノール
ゾルーＮｍ塩 のどときトリフェニルメタン系染料 （：）その他インジゴブルー、メチレンブルー、無金属
又は銅、コバルト、クロム、亜鉛、マンガン、鉄、鉛、
ニッケル、銀、スズ、アルミニウムなどで置換された７
タロシア二ンあるいは塩素化７タ四シアニン などがあげられる。

この中間層１３は単一層で形成することが製造上好まし
いがそれに限られるものではなく、樹脂層と着色剤を結
着剤中に分散した層との二層タイプ′、着色剤を結着剤
中に分散した層を樹脂層でサンドインチした三層タイプ
などであってもよい〇 中間層１３の厚さは０．３〜５μ肩好ましくは０．５〜
２１Ｓｐｗａが適当である。０．３μ諷より薄いとピン
ホール、絶縁破壊などにより画質上の悪影響を及ぼし、
逆に５μ肩より厚いと残留電位による地汚れが発生する
ようになるＯｌた、着色剤と結着剤（樹脂）との冨量比
ＦｉＯ，５／９．Ｊ＄〜７／３、好ましくは１．５　／
　８．５〜４７６が適当である。０．５／９．５より低
い割合であると充分なフィルター能が得られず、逆に７
／３より高い割合であると充分な電荷制御能が得られな
くなる。

案際に本発明に係る感光体をつくるには、導電性基体１
１上に第一光導電層１２、中間層１３、および第二光導
電層１４を順次積層させればよい。第一光導電層１２は
従来法により形成される。中間層形成液の調製は、着色
剤と結着剤とを溶媒に溶解させても、着色剤を結着剤滴
液に分散させてもよい０溶媒としてはアルコール、テト
ラヒト四フラン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、塩化メチレン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸メチ
ルなどが例示できる０分散手段としては、通常用いられ
るｄ−ル電ル、ホモ々キサ−、ホモジナイザ〜　、超音
波分散機、レッドデビル、ロールミルなどがあげられる
０ 第二光導電層１４を形成するには、それが単層型である
場合には前記のピリリウム系染料、−リカー−ネート樹
脂及びトリフェニルメタン系有機電子材料の混合物を適
当な溶媒に溶解して５〜２０重量へ濃度の溶液として、
これを中間層１３上にワイヤーパー法、ドクターブレー
ド法、デツピング法などで塗布し乾燥（４０〜６０℃で
３０〜６０分間の乾燥）すればよい。

また、第二光導電層１４がＣＧＬ１４１及びＣ丁Ｌ１４
２からなる積ｍｆｆ１である場合には前記のぜリリウム
系染料、ポリカーゼネート樹脂及びトリフェニルメタン
系有機電子材料の混合物（ここではトリフェニルメタン
系有機電子材料は任意成分である）よりなるＣＧＬ１４
１を上記と同様な手段で中間ＩＷ１１３上に形成し、更
にこの上にＩリカーゼネートあるいは他の結着樹脂とト
リフェニルメタン系有機電子材料とを適当な溶媒に溶解
したものを塗布し乾燥すればよい。なお、必要によりＣ
ＧＬ１４１中にも結着樹脂が配合されてもかまわない。

ここで使用される結着樹脂としてはポリエチレン、ポリ
スチレン、４リプタジエン、スチレン、−ブタジェン共
重合体、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル
の重合体及びこれらの単量体を含む共重合体、ｌリエス
、チル樹脂、４リアミド樹脂、−リカー−ネート樹脂、
工Ｉキシ樹脂、ウレタン機脂、シリコン樹脂、アルキッ
ド樹脂、セルロース系樹脂やポリーＮ−♂二ルカルノ々
ゾール及びその誘導体（例えばカルノ々ゾール骨核に塩
素、臭素などのハロゲン、メチル基、アオノ基などの置
換基を有するもの）、ポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラ七ン、ピレン−ホルムアルデヒド１ＩｉＳ菖合体
及びその誘導体（例えばｆレン骨核に臭素などの）１−
テン、ニトロ基などの置換基を有するもの）、ポリーｒ
−カルノ々ゾリルエチル−Ｌ−グルタメート、スチロー
ル樹脂、塩素化ポリエチレン、アセタール樹脂、メＩ）
テン樹脂などがあげられる口なお、このｌｌＩｓ着１１
脂には可塑剤を使用することができるｏ”Ｊ塑剤として
はジブチルフタレート、ジオクチル７タレートなど一般
に樹脂の可塑剤として便、用されているものがそのまｔ
適用できる０その使用量は結着樹脂に対し０〜３０１１
１％が適当である、ｏｆた、この第二光導電層１４を設
けるに轟って使用される有機浩媒としては例えばトルエ
ン、テトラヒト京フラン、１゜２−ジク■ルエタン、ベ
ンゼン、メタノールなどが適当で、◆る〇 かくして製造された電子写真用複合感光体ｌ（１’　、
　１１又は１ＩＩＩ　）においては、その第二光導電層
１４の分光透過率Ｆｉｍ！５図に表わされたとおりであ
る０従って、この感光体では、第一光導電層１２がとく
に限定されていないので全波長域あるいは赤色光に感度
を１つものもあり、また正負両極性の電荷の注入を受け
る性質をもつものもある。一方、第二元導電層１４は少
なくとも赤色光に感度をもち両帯電性を有するといった
性質を備えている。

ところで、一般に複写機で使用されている光源は、第６
図に表わされたように、放射分光特性のピークを長波長
域に有するタングステン２ンプ又はハロゲンランプが一
般的である０このため、第二光導電＄１４の分光透過率
を考慮しても赤色光漏れが生じ、中間ＰＩＩＩを設けな
かったり又祉中間層に何勢の工夫を施さなかった場合に
は、第一光導電層１′ｉを高感変化したときには当然不
都合が生じるＯなお、第６図において、ａはメンゲステ
ンラン”ｊ、ｂｔ’ｉｌ’ロゲン２ンプであ抄、ともに
包理［３００００にの例であるＯしかるに、本発明感光
体における中間層１３は特定の着色剤を用いていること
により、赤色光を完全に又は完全に近いまでに吸収し、
それが第一光導電層１２に到達するのを阻止している０
このため、ここに第一光導電層１２と第二戸も亀ＭＩ１
１４とは見かけ上、良質な波長分割がなされるようにな
る０ 以上から理解されるように、本発明感光体は（１１すぐ
れたフィルター機能とｔ衝制−機能とを有する中間層１
３を設けたことにより赤部、黒部、地肌部の電位差が大
きくとれ２色カラー僚写物を得るのに好適であり、（Ｉ
）特定の着色剤と４リビエルゾチラール樹脂とを組合わ
せたことζこより中間／１１３は強同なものとなり、感
光体の繰り返り耐久性も向上し、東にＦｉ（ＨＤ　製造
も容易であるという利点を有しているＯ この感光体（１，１’、１’及び１″′と４同じ挙動プ
ロセスｌ 仁の感光体ｌに正の一次＝ｙｏす帯電を施す。

この時、赤色光により第二光導電層１４を導体化せしめ
る均一露光を一次帯電と同時（この場合＃ｉ暗中での帯
電でなく、赤色露光同時正帯電）若しくはその直後に行
なう（第７図（イ））０次に、暗中で負のコロナ帯電を
施した＊Ｃ１１１ｇ７ＦＵ（口１）、ＩｊＡｍ２ＣＤ光
像ＣＷｈｌｌ１ＭＬ光）をこの感光体に与える。この場
合、二次帯電は一次帯電量よりも少な目に行なう。する
と感光体１＃′ｉ原稿の黒色部ＢＬに和尚するところの
電荷分布に変動はないが、白色部Ｗに和尚するところの
電荷分布は第一光導電層１２、第二光導電層１４とも導
電性となり電荷は消滅する〇一方、原稿の赤色部Ｒにａ
轟するところの・電荷分布は、第二光導電層１４が導電
性となるものの一部の電荷が残留する（第７図（ハ））
。

ここに、感光体ｌの各光導電層には原稿２の黒及び赤色
Ｓ＃こ対応する互いに異なる極性をもった静電潜偉が形
成され、これを赤色ト１−１μ色トナーで逐次現像すれ
ば二色コピーが得られる。なお、第８図はこのプロセス
を通しての感光体１の経時の表面電位状Ｓを表わしてい
る。

プロセス２ この感光体ｌに暗中で負の一次コロナ帯電を縮す（第９
図（イ））、次に、同じく暗中で正の二次コロナ帯電を
施した後（第９図（ロ））、原稿２の光像をこの感光体
に与える。この場合、二次帯電は一次帯電量よりも少な
目に行なう。すると感光体１は原稿の熱色部ＢＬに相当
するところの電荷分布に変動はないが、白色部Ｗに相当
するところの電荷分布は第一光導電層１２、第二光導電
層１４とも導電性となり電荷は消滅する。一方、原稿の
赤色部Ｒ＃こ相当するところの電荷分布Ｆｉ第二光導電
層１４が導電性となるものの一部の電荷が残留する（第
９図（ハ））。

ここｌζ、感光体１の各光導電層にＦｉ原稿２の黒及び
赤色部に相応する互いに異なる極性をもった靜電潜儂が
形成され、これを赤色トナー、黒色トナーで逐次現像す
れば二色コピーが得られる０なお、第１０図はこのプロ
セスを通しての感光体１の経時の表面電位状態を表わし
て匹る、 があげられる〇 本発明感光体は第１図ないし第１０図に示したプロセス
だけに適用されるものではなく、通常のカールソンプル
セスにも使用可能である。

また、原ｓＦｉ二色（赤、黒、白）のものに限られる訳
で鉱なく多色であってもかまわない。この多色ＩＡｓを
用いれば有彩色部の各色部は着しい濃度差をもって再演
される〇 次に実施例及び比較例を示す。なお１部はすべて重量部
である０ １１！輪例１ Ｏ，２■厚のＡＩ板（導電性基体）を６０℃に保持しな
がら、これにｌ　ＯＴｏｒｒ、の真空下で８・を約３７
μ肩厚に蒸着し、更にその上に、他の蒸発源からＢ・−
Ｔ・合金（Ｔ・含量Ｆｉｇ重量％）を約ｓｐａ厚に蒸着
して第一光導１に層を形成した０この第一光導電層上に ポリビニルブチラール樹脂（ニスレ ックスＢＬ−２．積水化学ＫＫ製）８．０部σｒｉｅｍ
ｔ　σｌｌ　　Ｂ１５ｅ　　（オリエント化学ＫＫ製）
１．６部 メチルアルー−ル　　　　　　８３　部ブチルアルコー
ル　　　　　　　９　部の組成からなる液を浸漬法によ
り塗布し、５０℃で１５分間乾燥して約１．４ｐＨ１，
厚の中間ＮＩＩを形成した０貴に、この中間層上に、下
記の組成からなる感光液をブレード塗布し、５０℃で９
０分間乾燥して約ｇ　ｓ　ｐｗｓ＝犀の第二光導電層を
形成した０ ４−ｐ−ジメチルアンノフェニルー ２．６−シフエニルチアビリリウム ノ々−クロレート　　　　　　　　　　　　　　１．６
部４．４′−ビス（ジエチル７しり一 ２．２′−ジメチルトリフェニルメタン　　１０８部４
リカーＩネート樹脂（〕々ンライト に−１１１００，量大ＫＫ＠）　　　　　　　１！！４
部塩化メチレン　　　　　　　　４６０＠クロロホルム
　　　　　　　　３３０部このようにして作成した複合
感光体に＋６．４ＫＶの一次帯電と同時に赤色均一露光
（赤色フィルターを使用して６３５　ａｍ以下の短波長
域をカット）シ、更に−８，Ｉ　Ｋ　Ｖの二次帯電を施
した後、赤・白・黒よりなるオリジナルからの反射光で
露光（ＩＩ光光量自白色部２２１ｕｘ＠ｓｓ・）して、
その時の表面電位を測定した０また。引続いて行なわれ
る除電）も含めた繰り返し耐久性をも−ぺた。

これらの結果Ｆｉ第１１図に示したとおりであつた０な
お、この図面中で１０１　Ｒ＃ｉ赤色部対応、ｌ０ＩＷ
は白色部対応、ｌ０ＩＢＬは黒色部対応のそれぞれの表
面電位である。

実施例２ ０．２■厚のＡＩ板（導電性基体）上に実施例１と同じ
第−光導電層を形成し、その上にｌリア建ド（エルパマ
イド８０６４　。

デ５−ｌン製）　　　　　　　　　　　　　　６ｓメチ
ルアルコール　　　　　　　９４部の組成からなる液を
浸漬塗布し、５０℃で１５分間乾燥して約０．６２部厚
の中間層−１を設け、続いて中間層−１上に ポリビニルブチラール樹脂 （Ｂ−１０Ｔ、ヘキスト製）５．０部 Ａｉｓ＠ｅ　　８ＰＴ’　Ｂｌｕｓ　（保土ケ谷化学Ｋ
ＫＩり　　１．２ｍメチルアルコール　　　　　　　８
５部ブチルアルコール　　　　　　　　９ｍの組成から
なるｉ［を塗布し乾燥して、約１．５Ｐ轟犀の中間層−
２を設け、全体として約１．１ｐｓｌ厚のＩＩ＆膚の中
間層を形成した。

更に、この中間層上に実施例１と同じ第二光導電層（但
し、膜厚蝶約２６μ馬とした）を形成して複合感光体を
作成した◎この感光体について実施例１と同様な表面電
位、繰シ返し耐久性を調べた〇 これらの結果は第１１ＷｔＪに示したとおりであった◇
なお、この図面中で１０２Ｒは赤色部対応、１０２ＷＦ
ｉ白色部対応、１０２ＢＬｔｔ黒色部対応のそれぞれの
表面電位である。

比較例１ 着色剤（Ｏｒｌ・ｎｔ　０１１　Ｂｌｕ・）を除いた以
外は実施例！とまったく同様にして複合感光体を作成し
、更に表面電位、繰り返し耐久性を−べた０結果は第１
２図に示したとおりであった０なお。

このめ山中で１０８　Ｂ’は赤色部対応、１０３％Ｖ′
扛白色部対応、１０４　Ｂ　Ｌ’は蝋色部対応のそれぞ
れの表面電位である０ 比較例２ ポリビニルブチラール樹脂をフェノール樹脂（ＰＰ８１
１．群衆化学ＫＫ製）に代えた以外は実施例１とまった
く同様にして複合感光体を作成し、更に表面電位、繰り
返し耐久性を鉤ぺた。

結果は＠１２図に示したとおりてあった。なお、この図
面中で１０４　Ｂ’は赤色部対応、１０４　Ｗ’は白色
部対応、１０４ＢＬ’ａ愚色部対応のそれぞれの表面電
位である。

比較例３ 中間層−２を フェノール樹脂（ＰＰ８１１゜ 群衆化学ＫＫ製）　　　　　　　　　　８．０９Ｏｒｌ
ｅ＋ａｔ　　Ｏｌｌ　　Ｂｌｕｔ　　（オリエント化学
ＫＫ製）１．６部 メチルアルコール　　　　　　　８３部ブチルアルコー
ル　　　　　　　　９１１の組成からなるｗＬを吊込て
約１．４μ菖厚に形成した以外＃を夾細例２と１またく
同様にして複合感光体を作成し、更に表面電位、繰り返
し耐久性を−べた。結果Ｆｉ第１！ｒＢＪに示したとお
りであった０なお、この図面中で１０５　Ｒ’は赤色部
対応、１０　ｍＷは白色部対応、　＊　ｏ　ｓ　Ｂｔ’
ｈＪＩ色部対応のそれぞれの表面電位である〇実施例３ ０．２■厚のＡＩ板（導電性基体）を６０℃に保持しな
がら、これに１０　　Ｔｏｒｒ、の真空下でＳ・−丁・
−Ｃ１合金（Ｔ・含量は８菖量へ、ＣＩ含量は！１０　
ｐｐｍ　）を約４４ＦｌＩ厚に蒸着して第一光導電層を
形成した０この上に ポリビニルブチラール樹脂（Ｂ− ６０Ｔ、へ中ストＩｉり　　　　　　　　　　　　６部
フェノール樹脂（ＧＰ６１７Ｄ。

群衆化学ｘｘｇ）　　　　　　　　　　　ｓ部ムｔｓ＠
ａ　ｌｌＰ’ｆ’　Ｂｌｕｅ　８ｓ８（保土ケ谷化学Ｋ
Ｋ製）１．５部 メチルアルコール　　　　　　　８１部プチルアルーー
ル　　　　　　　　９部の組成からなる液を塗布し乾燥
して、約１．３声島厚の中間層を形成した。更に、この
中間層上に実施例１と同じ第二光導電層を形成して複合
感光体を作成した０この感光体の２色分離電位特性（帯
電−籐光一除電の繰り返しによった）は表−１のとおり
であった◎ 表−１ 実施例４ ０、２■厚のＡｌ４（導電性基体）上に実施例１と同じ
第一光導電層を形成し、その上に実施例２と同じ中間層
を形成した後、この中間層上に ４−ｐ−ジメチルアンノフェニル −２，６−シフエニルチアビリリ ウムテトラフａａ−レート　　　　　　、、２！、０部
４．４′−ビス（ジエチルアンノ） −２、２’−ジメチルトリフェニル メタン　　　　　　　　　　　　　　　　１６８部ポリ
カー−ネート樹脂 （パン２イトに−１８００）　　　　　　　　１部５１
部塩化メチレン　　　　　　　　ＳＯＯ部の組成からな
る液を塗布し乾燥して、約５μ島犀の電荷発生層を設は
更にこの上にＪ記の組成からなる液を塗布し乾燥して約
２２μｍ厚の電荷輸送層を設は積場の第二光導電層を形
成した０４．４′−ビス（ジエチルアミ）） −２、２’−ジメチルトリフェニル メタン　　　　　　　　　　　　　　　　　９０ｓ−リ
カー−ネート樹脂 （パン２イトに−１３００）　　　　　　　１００部塩
化メチレン　　　　　　　　１８０ｓり冒ロホルム　　
　　　　　　　１００部このようにして得られた複合感
光体の２色分離電位特性は表−２のとおりであった。

表−８ 実施例５ ０．２謹厚のＡｌ板（導電性基体）上に実施例３と同じ
第一光導電層を形成し、この上にぼりに＃ニルブチラー
ル樹脂 （Ｂ−６０Ｔ、ヘキスト製）　　　　　　　　６部尿素
−メツ電ン樹脂（ａＡＰ１８゜ 徳島製油ＫＫ製、（６０％ｉｌｌ液））　　　　　　１
０部Ｃｕｐｒｏ　Ｃｙａｎ１ｎ＊　Ｂｌｕｅ（ｊｌｌ：
洋インキＫＫ表）１．３部 メチルアルコール　　　　　　１００部からなる組成を
ゼール電ルで充分分赦しこれにｐ−トルエンスルホン酸
のＢｏ％エチルアルコール溶液１．２部を加え更に攪拌
したものを塗布し、５５℃で６０分間乾燥して約１．３
μ鳳厚の中間層を形成した。次いで、この中間層上に実
施例１と同じ第二光導電層を形成した。

このようにして得られた複合感光体の２色分離電位特性
は表−３のとおりであった。

表−３

【図面の簡単な説明】

第１色ないし第４図は本発明に係る電子写真用複合感光
体の代表的な回倒の断面図、第Ｓ図は本発明感光体にお
ける第二光導電層の分光透遇率ｊ）表わしたグラフ、第
６図はタングステンランプ及びハロゲンランプ（ともに
包理ｆは３００Ｇ’Ｋ）の放射分光特性を表わしたグラ
フ、第１図ないし１０図は本発明感光体を使用した電子
写真法を説明するための図、第１１図およびＩ！１２図
社感光体の繰り返し使用と２色分電電位との関係を測定
したグラフである。 １．１’、１％ｒ・・・複合感光体 １１・・・導電性基体　　　１２・・・第一光導電層１
ｓ・・・中間階　　　　　１４・・・第二光導電層１２
１・・・第一光導電層の電荷担体発生層１２２・・・第
一光導電層の電荷担体発生層１４１・・・第二光導電層
の電荷担体発生層１４２・・・第二光導電層の電荷担体
輸送層焔９図 （イ） （０） 昂１０図 扇：１図 躬１２図 ホ争返し書（

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　可視光領域の一部有彩色光に対し感Ｗを有し他の
   有彩色光を透過する第二光導電層と、その第二光導電層
   を透過する有彩色光に対し感度を有する第一光導電層と
   が導電性基体上に第−光導電層、中間層、第二光導電層
   の拳で積層されてなり、これに正又は負の一次コロナ帯
   電を施した後、−次帯電とＦｉ異なる極性の若しくは交
   流の二次コロナ帯１ｋを施すプロセスにより、あるいは
   同様の一次帯電を織した後ｔたけそれと同時に、前記の
   第−光導電層乃至は第二光導電層を導体化しうる有彩色
   光の均一露光を行ない続いて同様な二次コロナ帯電を−
   すプロセスにより、前記各光導電層に互いに異なる極性
   の亀′ｉｈを維持せしめ、次いで黒色部及び有彩色部を
   有する原稿を介して一露光を施したときにその各色部に
   対応する表面電位が異極性として表われる複合感光体に
   おいて、第二光導電層はビリリウム系染料及び？リカー
   Ｉネート樹脂より形成される共晶錯体とトリフェニルメ
   タン系有機電子材料とを主成分としており、また、中間
   層はプリビニルブチラール樹脂と少なくとも１つノスル
   ホン基を有する銅フタロシアニントラ主成分としている
   ことを特徴とする電子写真用複合感光体。