JPS5861173A - 吸収冷媒組成物 - Google Patents
吸収冷媒組成物Info
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- JPS5861173A JPS5861173A JP56160571A JP16057181A JPS5861173A JP S5861173 A JPS5861173 A JP S5861173A JP 56160571 A JP56160571 A JP 56160571A JP 16057181 A JP16057181 A JP 16057181A JP S5861173 A JPS5861173 A JP S5861173A
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- JP
- Japan
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- ether
- composition
- phosphonate
- glycol
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- Prior art date
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A30/00—Adapting or protecting infrastructure or their operation
- Y02A30/27—Relating to heating, ventilation or air conditioning [HVAC] technologies
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
- Y02B30/00—Energy efficient heating, ventilation or air conditioning [HVAC]
- Y02B30/62—Absorption based systems
Landscapes
- Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、吸収式冷凍機およびヒートポンプなどに用い
る新規な熱安定性にすぐれた吸収冷媒組成物に関するも
のである。
る新規な熱安定性にすぐれた吸収冷媒組成物に関するも
のである。
一般に、例えば吸収式冷凍サイクルは、吸収冷媒組成物
を内部に含んだ閉鎖回路で、その回路の一部である蒸発
器で液化した冷媒を蒸発させることにより、外部から熱
を奪い冷凍する。蒸発器で気化した冷媒蒸気は、吸収器
で低冷媒濃度溶液と接触し吸収される。冷媒を吸収した
高冷媒濃度溶液は、外部熱源より熱を受けることにより
、冷媒蒸気を放出する気化した冷媒蒸気は、次に凝縮器
で凝縮され、液化冷媒として蒸発器へ送られる。
を内部に含んだ閉鎖回路で、その回路の一部である蒸発
器で液化した冷媒を蒸発させることにより、外部から熱
を奪い冷凍する。蒸発器で気化した冷媒蒸気は、吸収器
で低冷媒濃度溶液と接触し吸収される。冷媒を吸収した
高冷媒濃度溶液は、外部熱源より熱を受けることにより
、冷媒蒸気を放出する気化した冷媒蒸気は、次に凝縮器
で凝縮され、液化冷媒として蒸発器へ送られる。
冷媒蒸気を放出した溶液は、低冷媒濃度溶液としこのよ
うな冷却および加熱に対して、最高の可能な効果は、発
生器での高冷媒溶液を高温にしなければ達成できない。
うな冷却および加熱に対して、最高の可能な効果は、発
生器での高冷媒溶液を高温にしなければ達成できない。
ところが、従来、冷媒にモノクロロジフルオロエタン（
Ｒ２２）吸収剤にテトラエチレングリコールジメチルエ
ーテル（ＴＤＭ）を用いた握収冷媒組成物が、冷媒にＲ
２２、吸収剤にＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ
）を用いた組成物とくらべて、安定化された化学的組み
あわせとして提案されてきたが、実際には２０〜４０℃
程度の耐熱性が向上するのみで実用化するには不十分な
寿命しか有していない。その原因の一つはＲ２２／ＴＤ
Ｍを１５０℃以上に加熱するとＲ２２が分解して塩酸や
弗酸などの生成物が生じ、機器を構成する金属等を腐食
し、更にＴＤＭも同時に分解して、機器の損傷ばかりで
なく、Ｒ２２とＴＤＭの物理化学的性質の劣化という致
命的な問題をきたし側底許容できなかったからである。
Ｒ２２）吸収剤にテトラエチレングリコールジメチルエ
ーテル（ＴＤＭ）を用いた握収冷媒組成物が、冷媒にＲ
２２、吸収剤にＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ
）を用いた組成物とくらべて、安定化された化学的組み
あわせとして提案されてきたが、実際には２０〜４０℃
程度の耐熱性が向上するのみで実用化するには不十分な
寿命しか有していない。その原因の一つはＲ２２／ＴＤ
Ｍを１５０℃以上に加熱するとＲ２２が分解して塩酸や
弗酸などの生成物が生じ、機器を構成する金属等を腐食
し、更にＴＤＭも同時に分解して、機器の損傷ばかりで
なく、Ｒ２２とＴＤＭの物理化学的性質の劣化という致
命的な問題をきたし側底許容できなかったからである。
Ｒ２２は弗化炭化水素の中でも比較的安定であり、一方
ＴＤＭも有く知られているところであるが、吸収冷媒組
成物として用いたとき、各々単独での熱安定性からは予
期しえないほど、速くかつ複雑な劣化分解反応が起る。
ＴＤＭも有く知られているところであるが、吸収冷媒組
成物として用いたとき、各々単独での熱安定性からは予
期しえないほど、速くかつ複雑な劣化分解反応が起る。
このような劣化分解反応は構成成分および組みあわせに
よって、極めて個別的でかつ複雑であるから高温におけ
る熱安定化は非常に困難である。従って、Ｒ２２／ＴＤ
Ｍ のごとき吸収冷媒組成物は、他の組成物とくらべ
てすぐれた物理化学的性質をもっているにもかかわらず
、上記に述べたような欠点の故に未だ実用化に至ってい
ないのである。
よって、極めて個別的でかつ複雑であるから高温におけ
る熱安定化は非常に困難である。従って、Ｒ２２／ＴＤ
Ｍ のごとき吸収冷媒組成物は、他の組成物とくらべ
てすぐれた物理化学的性質をもっているにもかかわらず
、上記に述べたような欠点の故に未だ実用化に至ってい
ないのである。
本発明は、このような吸収冷媒組成物の分解劣化に対し
、吸収式冷凍機およびヒートポンプなどで最高の効果が
充分達成できるような、高温で安定性にすぐれた組成物
を提供することにある。
、吸収式冷凍機およびヒートポンプなどで最高の効果が
充分達成できるような、高温で安定性にすぐれた組成物
を提供することにある。
本発明は、モノクロロジフルオロメタン（Ｒ２１）、ジ
クロロモノフルオロメタン（Ｒ２２）、トリフルオロメ
タン（Ｒ２３）、モノクロロテトラフルオロエタン（Ｒ
１２４）、モノクロロトリフルオロエタン（Ｒ１３３）
、モノクロロジフルオロエタン（Ｒ１４２）およびそれ
らの混合物などより選ばれる冷媒としての弗化炭化水素
と、エチレングリコールジプチルエーテル（ＥＤＥ ）
ジエチレンクリコールジメチルエーテル（１）ＤＭ）、
トリエチレングリコールジメチルエーテル（Ｔ３ＤＭ）
、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（ＴＤＭ
）およびそれらの混合物より選ばれる吸収剤としてのグ
リコールエーテル系有機溶媒と、アルキルホスホネート
、アリルアルキルホスホ床−ト、アリルホスホネートお
よびそれらの混合物より選ばれるホスホネート化合物と
からなる安定化された新規な吸収冷媒組成物を提供する
ことにある。
クロロモノフルオロメタン（Ｒ２２）、トリフルオロメ
タン（Ｒ２３）、モノクロロテトラフルオロエタン（Ｒ
１２４）、モノクロロトリフルオロエタン（Ｒ１３３）
、モノクロロジフルオロエタン（Ｒ１４２）およびそれ
らの混合物などより選ばれる冷媒としての弗化炭化水素
と、エチレングリコールジプチルエーテル（ＥＤＥ ）
ジエチレンクリコールジメチルエーテル（１）ＤＭ）、
トリエチレングリコールジメチルエーテル（Ｔ３ＤＭ）
、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（ＴＤＭ
）およびそれらの混合物より選ばれる吸収剤としてのグ
リコールエーテル系有機溶媒と、アルキルホスホネート
、アリルアルキルホスホ床−ト、アリルホスホネートお
よびそれらの混合物より選ばれるホスホネート化合物と
からなる安定化された新規な吸収冷媒組成物を提供する
ことにある。
上記記載の弗化炭化水素は、メタン、エタン系弗化炭化
水素に限定されるものではない。少くとも１個以上の水
素、少くとも１個以上の弗素及び残りの塩素を有する弗
化炭化水素を含む。もちろん、それらの異性体や混合物
を用いても良い。これらは主に吸収サイクル動作条件に
よって選ばれるが、特に好ましいものは、実施例におい
ても示６ ノー されるように、Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２３，Ｒ１２４゜Ｒ
１３３，Ｒ１４２である。特に好ましくはＲ２２゜Ｒ１
２４である。これらの弗化炭化水素は各々、分子内の１
つの水素と吸収剤との間に極めて優れた水素結合を示す
と考えられている。このような水素結合は冷媒の吸収
解方を増加−する。又、これらの弗化炭化水素の他の物
理化学的性質においても、機器の適応性にすぐれている
。
水素に限定されるものではない。少くとも１個以上の水
素、少くとも１個以上の弗素及び残りの塩素を有する弗
化炭化水素を含む。もちろん、それらの異性体や混合物
を用いても良い。これらは主に吸収サイクル動作条件に
よって選ばれるが、特に好ましいものは、実施例におい
ても示６ ノー されるように、Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２３，Ｒ１２４゜Ｒ
１３３，Ｒ１４２である。特に好ましくはＲ２２゜Ｒ１
２４である。これらの弗化炭化水素は各々、分子内の１
つの水素と吸収剤との間に極めて優れた水素結合を示す
と考えられている。このような水素結合は冷媒の吸収
解方を増加−する。又、これらの弗化炭化水素の他の物
理化学的性質においても、機器の適応性にすぐれている
。
又、上記記載のグリコールエーテル系有機溶媒は、ＥＤ
Ｂ、ＤＤＭ、Ｔ３ＤＭおよびＴＤＭに限定されるもので
はなく、化学式Ｒ１（Ｃ２Ｈ４）ｎｏＲ２〔ｎ＝１〜４
〕で示されるものを含む。式中、Ｒ１およびＲ２は水素
基、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、アルキル
フェニル基、アルカレンフェニル基、アルキレンアルキ
ルフェニル基。
Ｂ、ＤＤＭ、Ｔ３ＤＭおよびＴＤＭに限定されるもので
はなく、化学式Ｒ１（Ｃ２Ｈ４）ｎｏＲ２〔ｎ＝１〜４
〕で示されるものを含む。式中、Ｒ１およびＲ２は水素
基、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、アルキル
フェニル基、アルカレンフェニル基、アルキレンアルキ
ルフェニル基。
アルキレンフェニル基、アルキレンアルキルフェニル基
などである。この時、グリコールエーテルがクロンと水
素結合を形成しクロンの溶解力に寄与していると考えら
れているので、構成成分Ｒ４およびＲ２の大きさ、種類
および組みあわせに臨異的ではない。ただ、同時にＲ４
およびＲ２が水素基である場合は含まない。従ってＲ４
あるいはＲ２が水素基である場合、たとえば、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテルおよびテトラエチレン
グリコールモノブチルエーテルなどのようなものは含む
。しかしより好ましくはＲ１およびＲ２が同時にアルキ
ル基で構成される場合、たとエバ、エチレングリコール
ジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテ
ル、ＥＤＢ。
などである。この時、グリコールエーテルがクロンと水
素結合を形成しクロンの溶解力に寄与していると考えら
れているので、構成成分Ｒ４およびＲ２の大きさ、種類
および組みあわせに臨異的ではない。ただ、同時にＲ４
およびＲ２が水素基である場合は含まない。従ってＲ４
あるいはＲ２が水素基である場合、たとえば、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテルおよびテトラエチレン
グリコールモノブチルエーテルなどのようなものは含む
。しかしより好ましくはＲ１およびＲ２が同時にアルキ
ル基で構成される場合、たとエバ、エチレングリコール
ジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテ
ル、ＥＤＢ。
ＤＤＭ、ジエチレングリコールジエチレンエーテル（Ｄ
ＤＥ）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、
ジエチレングリコールシフチルエーテル（ＤＤＥ）、Ｔ
３ＤＭ、）リエテレングリコールジエチルエーテル、ト
リエチレンクリコールジブチルエーテル、ＴＤＭ、テト
ラエチレングリコールジエチルエーテル、およびテトラ
エムレンゲリコールジブチルエーテル（ＴＤＢ）などで
ある。
ＤＥ）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、
ジエチレングリコールシフチルエーテル（ＤＤＥ）、Ｔ
３ＤＭ、）リエテレングリコールジエチルエーテル、ト
リエチレンクリコールジブチルエーテル、ＴＤＭ、テト
ラエチレングリコールジエチルエーテル、およびテトラ
エムレンゲリコールジブチルエーテル（ＴＤＢ）などで
ある。
中でも、ＥＤＢ、ＤＤＭ、ＤＤＥ、ＤＤＥ。
Ｔ３ＤＭ、ＴＤＭおよびＴｌ）Ｂは一般に市販されてい
てかつ吸収剤としての物理化学的性質がより好′ましい
。しかし、なから、より一層好ましくは、ＥＤＢ、ＤＤ
Ｍ、Ｔ３ＤＭおよびＴＤ）、Ｉｆなどである。
てかつ吸収剤としての物理化学的性質がより好′ましい
。しかし、なから、より一層好ましくは、ＥＤＢ、ＤＤ
Ｍ、Ｔ３ＤＭおよびＴＤ）、Ｉｆなどである。
これらは各々の非点付近では最もすぐれた物理化な的性
質を備えている。もちろんこれらの混合物を用いてもよ
いことは言うまでもない。
質を備えている。もちろんこれらの混合物を用いてもよ
いことは言うまでもない。
又、前記に述べたホスホネート化合物は、化学式（Ｒ３
０）（Ｒ４０）Ｒ５Ｐ（０）で示され、式中のＲ３゜Ｒ
およびＲ６は各々独立に水素基、アルキル基。
０）（Ｒ４０）Ｒ５Ｐ（０）で示され、式中のＲ３゜Ｒ
およびＲ６は各々独立に水素基、アルキル基。
アルケニル基、フェニル基、アルキルフェニル基。
アルカレンフェニル基、アルカレンアルキルフェニル基
、アルキレンフェニル基およびアルキレンアルキルフェ
ニル基である。この場合ホスホネートが安定化に関して
活性基であると考えられているので、構成成分Ｒ３，Ｒ
４およびＲ５の大きさに臨界的ではない。沸点、融点、
グリコールエーテル系有機溶媒に対する溶解性および毒
性などを考慮しさえすれば、ＲＲおよびＲ６の全てが同
１ ４ じ又は異なるものや、２つが同じで残りが異なるような
ものやまたはそＶらを単独または複数で用いてもよい。
、アルキレンフェニル基およびアルキレンアルキルフェ
ニル基である。この場合ホスホネートが安定化に関して
活性基であると考えられているので、構成成分Ｒ３，Ｒ
４およびＲ５の大きさに臨界的ではない。沸点、融点、
グリコールエーテル系有機溶媒に対する溶解性および毒
性などを考慮しさえすれば、ＲＲおよびＲ６の全てが同
１ ４ じ又は異なるものや、２つが同じで残りが異なるような
ものやまたはそＶらを単独または複数で用いてもよい。
しかしながらより好ましくは、実施９ ・ −
例で示すように、ジー２−エチルへキシルホスホネート
、ジラウソルホスホネート、ジドデシルホスホネート、
ジトリデシルホスホネート、ドデシルトリデシルホスホ
ネート、オレイルホスホネート、ジ−ｎ−ブチルヘキシ
ルホスホネート、ジメチルフェニルホスホネート、ジエ
チルフェニルホスホネートなどのＲ３，Ｒ４の炭素数が
４〜１８であるアルキル基を２つ有１．、Ｒ５が水素基
又はアルキル基であるところのアリルホスホネートト、
シンエニルホスホネート、 ジノニルフェニルホスホ
ネート、フェニルノニルフェニルポスホネート。
、ジラウソルホスホネート、ジドデシルホスホネート、
ジトリデシルホスホネート、ドデシルトリデシルホスホ
ネート、オレイルホスホネート、ジ−ｎ−ブチルヘキシ
ルホスホネート、ジメチルフェニルホスホネート、ジエ
チルフェニルホスホネートなどのＲ３，Ｒ４の炭素数が
４〜１８であるアルキル基を２つ有１．、Ｒ５が水素基
又はアルキル基であるところのアリルホスホネートト、
シンエニルホスホネート、 ジノニルフェニルホスホ
ネート、フェニルノニルフェニルポスホネート。
ジクレジルホスホネートなどのＲ３，１（４がフェニル
基または炭素数１〜９であるアルキル基を有するアルキ
ルフェニル基を２つ有し、Ｒ５が水素基であるアリルホ
スホネートおよびジーｎ−ブチルフェニルホスホネ−ｔ
・、シヘキシルフェニルホスホネート、ジノニルフェニ
ルへキシルホスホネートなどのＲ３，１（４がアルキル
基およびフェニル基またはアルキルフェニル基を各々１
つ以上有し、Ｈ６が水素基であるアリルアルキルホスホ
ネートである。にもかかわらず、それ自身熱分解も受け
にいアルキルホスホネートが好ましく、その中でも、Ｒ
５が水素基であるアルキルホスホネートが最も良い。
基または炭素数１〜９であるアルキル基を有するアルキ
ルフェニル基を２つ有し、Ｒ５が水素基であるアリルホ
スホネートおよびジーｎ−ブチルフェニルホスホネ−ｔ
・、シヘキシルフェニルホスホネート、ジノニルフェニ
ルへキシルホスホネートなどのＲ３，１（４がアルキル
基およびフェニル基またはアルキルフェニル基を各々１
つ以上有し、Ｈ６が水素基であるアリルアルキルホスホ
ネートである。にもかかわらず、それ自身熱分解も受け
にいアルキルホスホネートが好ましく、その中でも、Ｒ
５が水素基であるアルキルホスホネートが最も良い。
弗化炭化水素、グリコールエーテル系有機溶媒およびホ
スホネート化合物からなる本発明の吸収冷媒組成物の量
はお互いに特に臨界的ではない。
スホネート化合物からなる本発明の吸収冷媒組成物の量
はお互いに特に臨界的ではない。
冷媒と吸収剤の量はよく知られているように機器の目的
とする動作条件で主に決定される。また、ホスホネート
化合物はこれら組成物の熱力示的および物理化学的性質
が損われない程度に決定されうるべきものである。
とする動作条件で主に決定される。また、ホスホネート
化合物はこれら組成物の熱力示的および物理化学的性質
が損われない程度に決定されうるべきものである。
本発明による新規な吸収冷媒組成物は、従来の組成物と
くらべて著しく安定化された組成物である。２００’Ｃ
以上の高温においても、沸化炭化水素およびグリコール
エーテル系有機溶媒の劣化分解が抑制され、組成物の黄
変も遅くてかつ少く、タール伏黒色に固化することはな
い。さらに組成物の寿命という観点からすれば、はぼ３
〜６倍安宏化され、機器に用いた時約１０年以上の寿命
が１１゜ 期待できる。
くらべて著しく安定化された組成物である。２００’Ｃ
以上の高温においても、沸化炭化水素およびグリコール
エーテル系有機溶媒の劣化分解が抑制され、組成物の黄
変も遅くてかつ少く、タール伏黒色に固化することはな
い。さらに組成物の寿命という観点からすれば、はぼ３
〜６倍安宏化され、機器に用いた時約１０年以上の寿命
が１１゜ 期待できる。
このように本発明は弗化炭化水素とグリコ−んエーテル
系有機溶媒独特の劣化分解反応を、ボスファイト化合物
を適量加えることによって克服し新規な安定化された吸
収冷媒組成物を提供することができたのである。
系有機溶媒独特の劣化分解反応を、ボスファイト化合物
を適量加えることによって克服し新規な安定化された吸
収冷媒組成物を提供することができたのである。
〔実施例１〕
Ｒ１２４およびＴＤＭを１：１の割合に混合し、下記に
示す化合物をＴＤＭに対し、１．０重量％加エテ、アル
ミニウム、銅、ステンレス（５Ｏ５−３０４）を共存さ
せパイレックス管に封入して２２０’Ｃで耐熱試験をお
こなった。
示す化合物をＴＤＭに対し、１．０重量％加エテ、アル
ミニウム、銅、ステンレス（５Ｏ５−３０４）を共存さ
せパイレックス管に封入して２２０’Ｃで耐熱試験をお
こなった。
ｉ１１シー２−エチルへキシルポスボネート＋２１ ２
． ６．−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール （３）トリエチレンテトラミン ＋４４．、 ２−ニトロプロパン （５） ジ−シクロヘキシルアミンニトライト＋１１
〜（５）の番号は各試料番号で、以下実施例におい、で
も同様である。（１）は主に極産添加剤に使用される化
合物であり、（２）〜（３）は酸化防止剤、（４）〜（
５）は防錆剤としてよく知られている。又、従来のＲ１
２４とＴＤＭからのみなる試料を（６）とした。
． ６．−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール （３）トリエチレンテトラミン ＋４４．、 ２−ニトロプロパン （５） ジ−シクロヘキシルアミンニトライト＋１１
〜（５）の番号は各試料番号で、以下実施例におい、で
も同様である。（１）は主に極産添加剤に使用される化
合物であり、（２）〜（３）は酸化防止剤、（４）〜（
５）は防錆剤としてよく知られている。又、従来のＲ１
２４とＴＤＭからのみなる試料を（６）とした。
その結果、試料（６）は４日目ですでに褐色を呈し７日
目にはタール大の黒色溶液となり、試料（２）〜（５）
は、試料（６）Ｋ比較し同様の変色を示したり、劣化が
加速されているものもあり、７日目には全て黒色化して
いたのに対し、試料（１）では、黄色を呈しているのみ
であった。一方、試料（２）〜５のアルミニウムは多孔
形状の激しい腐食をしてタール伏物質に被覆され、銅お
よびステンレスも全体が黒化していたが、試料ｉｌ＋で
はアルミニウムが黒化していたにすぎず、銅、ステンレ
スは何ら異常はなかった。
目にはタール大の黒色溶液となり、試料（２）〜（５）
は、試料（６）Ｋ比較し同様の変色を示したり、劣化が
加速されているものもあり、７日目には全て黒色化して
いたのに対し、試料（１）では、黄色を呈しているのみ
であった。一方、試料（２）〜５のアルミニウムは多孔
形状の激しい腐食をしてタール伏物質に被覆され、銅お
よびステンレスも全体が黒化していたが、試料ｉｌ＋で
はアルミニウムが黒化していたにすぎず、銅、ステンレ
スは何ら異常はなかった。
このように、かかる吸収冷媒組成では、よく知られてい
る酸化防止剤や防錆剤の効果は全く示さレス、ジー２−
エチルへキシルホスホネートのみが著しい安定効果を生
みだすことを見いだした。
る酸化防止剤や防錆剤の効果は全く示さレス、ジー２−
エチルへキシルホスホネートのみが著しい安定効果を生
みだすことを見いだした。
以下余白
１３゜
第１ 表
４
〔実施例２〕
Ｒ２２およびＴＤＭを１：２の割合で混合し下記に示す
化合物をＴＤＭに対し、１．０重量％加えて、銅、ステ
ンレスを共存させ、パイレックス管に充填して２ｏｏ℃
で耐熱試験をおこなった。
化合物をＴＤＭに対し、１．０重量％加えて、銅、ステ
ンレスを共存させ、パイレックス管に充填して２ｏｏ℃
で耐熱試験をおこなった。
（７） ジラウリルホスホネート
（８） ジラウリルホスホネート
１９） ジ−ムー一層ルフェニルホスホ不一ト０１
フェニル−ａ−ナフチルアミンＱｌ）２，２．４−ト
リメチル−１，２−ジヒドロキノリン Ｑカ ２．４−ジニトロトルエン Ｒ３メタフエニレンジアミン １６・ − ｆ１４１ ｍ−ニトロアニリン （１０１〜Ｑｌｌは酸化防止剤および０２〜（１４１ホ
脱・・ロゲン抑制剤として知られている。！た、Ｒ２２
およびＴＤＭからのみなる試料を（１５）とした。
フェニル−ａ−ナフチルアミンＱｌ）２，２．４−ト
リメチル−１，２−ジヒドロキノリン Ｑカ ２．４−ジニトロトルエン Ｒ３メタフエニレンジアミン １６・ − ｆ１４１ ｍ−ニトロアニリン （１０１〜Ｑｌｌは酸化防止剤および０２〜（１４１ホ
脱・・ロゲン抑制剤として知られている。！た、Ｒ２２
およびＴＤＭからのみなる試料を（１５）とした。
その結果、試料（１５）は、１週目に黄色を呈し、３週
目では完全に黒色となっており、銅、ステンレスも黒化
していた。試料叫〜圓は、試料０５１とくらべて同程度
もしくは、加速されて黒色へと劣化した。一方、試料（
７１〜（９１は、３週゛目においても、銅、ステンレス
に何ら異常はなく、溶液の色も黄変しているのみであっ
た。
目では完全に黒色となっており、銅、ステンレスも黒化
していた。試料叫〜圓は、試料０５１とくらべて同程度
もしくは、加速されて黒色へと劣化した。一方、試料（
７１〜（９１は、３週゛目においても、銅、ステンレス
に何ら異常はなく、溶液の色も黄変しているのみであっ
た。
従って、酸化防止剤や、〕・ロゲン脱離防止剤は全く効
果がないばかりか、むしろ悪影響を及ぼすばかりであっ
た。
果がないばかりか、むしろ悪影響を及ぼすばかりであっ
た。
このこせはこれらの組成物を各々単独で用いた時安定効
果を示すにもかかわらず、組成物として混合した時には
従来とは違った劣加分解反応を形成しているからであろ
う。すなわち、構成成分お・↓び組みあわせによって、
極めて個別的でかつ複、雑・チ、あ戸から、それらに効
果のある安定化剤の発見が困難だといえる。一方、酸化
防止剤はその中でも実施例１と同様にホスホネート化合
物が著しイ効果を示しており、この時、アルキルホスホ
ネート、アリルホスホネートおよびアリルアルキルホス
ホネートなどいずれの場合にもすぐれていた。
果を示すにもかかわらず、組成物として混合した時には
従来とは違った劣加分解反応を形成しているからであろ
う。すなわち、構成成分お・↓び組みあわせによって、
極めて個別的でかつ複、雑・チ、あ戸から、それらに効
果のある安定化剤の発見が困難だといえる。一方、酸化
防止剤はその中でも実施例１と同様にホスホネート化合
物が著しイ効果を示しており、この時、アルキルホスホ
ネート、アリルホスホネートおよびアリルアルキルホス
ホネートなどいずれの場合にもすぐれていた。
以下余白
８ −
〔実施例３〕
Ｒ１２４およびＤＤＭを１：３の割合で混合し、ホスホ
ネート化合物、銅およびステンレスを加えて２００℃７
日間耐熱試験をおこなった。ホスホネート化合物の種類
、量は表１に示すとおりであるＯ その結果、ホスホネートの加えられていない試料（至）
は７日目で褐色化し、遊離ハロゲンの定量分析からほぼ
１哄赴のＲ１２４が分解していた。また、表−１に示す
どのホスホネート化合物においても、添加量が大きくな
ればなる程、組成物の色が濃黄色からうすい黄色になり
、分解塩素量も対応して小さい値となり、試料Ｕ〜（ホ
）、 ０１５１．ω〜■（財）〜（ト）のように添加量
がリン濃度０．２以上では０．１ｑ以下の分解抑制効果
があられれている。
ネート化合物、銅およびステンレスを加えて２００℃７
日間耐熱試験をおこなった。ホスホネート化合物の種類
、量は表１に示すとおりであるＯ その結果、ホスホネートの加えられていない試料（至）
は７日目で褐色化し、遊離ハロゲンの定量分析からほぼ
１哄赴のＲ１２４が分解していた。また、表−１に示す
どのホスホネート化合物においても、添加量が大きくな
ればなる程、組成物の色が濃黄色からうすい黄色になり
、分解塩素量も対応して小さい値となり、試料Ｕ〜（ホ
）、 ０１５１．ω〜■（財）〜（ト）のように添加量
がリン濃度０．２以上では０．１ｑ以下の分解抑制効果
があられれている。
従って、ホスホネート化合物、添加量は、組成物の影響
や、価格等さえ考慮しさえすれば、特に臨界的ではなく
安定効果を示す。
や、価格等さえ考慮しさえすれば、特に臨界的ではなく
安定効果を示す。
〔実施例４〕
Ｒ１２４およびＴＤＭを１＝２の割合で混合し、１９′
ホスホネート化合物、銅およびステンレスを加えて４熱
試験をおこなった。
試験をおこなった。
その結果を表２に示す。表２の数字は試験を始めてから
、組成物が黄色に変化するまでの日数を示し、これらの
色変化が組成物の劣加と対応しまた相対的な組成物の寿
命とよく一致することは当該研究者にはよく知られてい
るところである。従って、数字の大きいほど、熱安定性
が向上し組成物の安定性を増加している。
、組成物が黄色に変化するまでの日数を示し、これらの
色変化が組成物の劣加と対応しまた相対的な組成物の寿
命とよく一致することは当該研究者にはよく知られてい
るところである。従って、数字の大きいほど、熱安定性
が向上し組成物の安定性を増加している。
あらゆる温度範囲で充分な安定効果が得られることが表
２で示されたが、２ｏｏ℃以上の温度ではホスホネート
化合物を加えてない試料＋４３１． ＋４４１の約３〜
６倍程向上し、それ以下の温度では非常に長い期間安定
である。これらの長期間の安定性は組成物を機器の中で
用いた時はぼ１０年以上の寿命を示すと考えられる。
２で示されたが、２ｏｏ℃以上の温度ではホスホネート
化合物を加えてない試料＋４３１． ＋４４１の約３〜
６倍程向上し、それ以下の温度では非常に長い期間安定
である。これらの長期間の安定性は組成物を機器の中で
用いた時はぼ１０年以上の寿命を示すと考えられる。
〔実施例５〕
実施例１と同様にして表３に示されるような試料（４５
１〜６７１を作成した。なお、ホスホネート化合物を含
む試料＋４５１−１５７１に対応してホスホネート化合
物を含まない試料を■〜聞とし、表３から割合した。
１〜６７１を作成した。なお、ホスホネート化合物を含
む試料＋４５１−１５７１に対応してホスホネート化合
物を含まない試料を■〜聞とし、表３から割合した。
その結果、本発明による試料（４９〜５７１は試料■〜
而に比べて、組成物の着色が遅いかあるいは少く十分な
安定効果を示していた。
而に比べて、組成物の着色が遅いかあるいは少く十分な
安定効果を示していた。
同時にＡ ｌ−＋ Ｆ ｅおよびＣｕなどの定量分析を
おこなったが、組成物中の金属イオンの増加は遊離ハロ
ゲンの定量分析およびクロマトグラフによる分解生成物
の定性、定量分析とよく対応していた。
おこなったが、組成物中の金属イオンの増加は遊離ハロ
ゲンの定量分析およびクロマトグラフによる分解生成物
の定性、定量分析とよく対応していた。
従って、弗化炭化水素、グリエルチーチル系有機溶媒お
よびホスホネート化合物からなる新規な安定化された本
発明による組成物は、金属の種類および弗化炭化水素と
グリコールエーテル系有機溶媒との混合比率にかかわら
ず、十分な安定効果を示した。
よびホスホネート化合物からなる新規な安定化された本
発明による組成物は、金属の種類および弗化炭化水素と
グリコールエーテル系有機溶媒との混合比率にかかわら
ず、十分な安定効果を示した。
以下余白
２２、、、（
Claims (4)
- （１）弗化炭化水素、グリコールエーテル系有機溶媒お
よびホスホネート化合物とからなる吸収冷媒組成物。 - （２）弗化炭化水素がモノクロロジフルオロメタン、ジ
クロロモノフルオロメタン、トリフルオロメタン、モノ
クロロテトラフルオロエタン、モノクロロトリフルオロ
エタン、モノクロロジフルオロエタンまたはそれらの混
合物からなる特許請求の範囲第１項記載の吸収冷媒組成
物。 - （３）グリコールエーテル系有機溶媒がエチレングリコ
ールシフチルエーテル、ジエチレンクリコールジメチル
エーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、
トラエチレングリコールジメテルエーテまたにそれらの
混合物からなる特許請求の範囲第１項または第２項記載
の吸収冷媒組成物。 - （４）ホスホネート化合物が化学式 で示され、式中Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は各々独立に、水
素基、アルキル基、フェニル基捷たはアルキルフェニル
基であるホスホネートおよびそれらの混合物からなる特
許請求の範囲第１１項または第３項記載の吸収冷媒組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56160571A JPS5942032B2 (ja) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | 吸収冷媒組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56160571A JPS5942032B2 (ja) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | 吸収冷媒組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5861173A true JPS5861173A (ja) | 1983-04-12 |
| JPS5942032B2 JPS5942032B2 (ja) | 1984-10-12 |
Family
ID=15717839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56160571A Expired JPS5942032B2 (ja) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | 吸収冷媒組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5942032B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5062985A (en) * | 1989-06-16 | 1991-11-05 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Refrigerant composition containing dichloromonofluoromethane |
| US5405546A (en) * | 1990-05-17 | 1995-04-11 | The Lubrizol Corporation | Phosphorus-containing compositions for refrigeration systems |
| CN111602012A (zh) * | 2018-01-12 | 2020-08-28 | Lg电子株式会社 | 扩散吸收式制冷设备及制冷方法 |
-
1981
- 1981-10-07 JP JP56160571A patent/JPS5942032B2/ja not_active Expired
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5062985A (en) * | 1989-06-16 | 1991-11-05 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Refrigerant composition containing dichloromonofluoromethane |
| US5405546A (en) * | 1990-05-17 | 1995-04-11 | The Lubrizol Corporation | Phosphorus-containing compositions for refrigeration systems |
| CN111602012A (zh) * | 2018-01-12 | 2020-08-28 | Lg电子株式会社 | 扩散吸收式制冷设备及制冷方法 |
| CN111602012B (zh) * | 2018-01-12 | 2022-08-30 | Lg电子株式会社 | 扩散吸收式制冷设备及制冷方法 |
| US11674720B2 (en) | 2018-01-12 | 2023-06-13 | Lg Electronics Inc. | Diffusion absorption refrigeration apparatus and refrigeration method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5942032B2 (ja) | 1984-10-12 |
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