JPH033714B2 - - Google Patents

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JPH033714B2
JPH033714B2 JP58216356A JP21635683A JPH033714B2 JP H033714 B2 JPH033714 B2 JP H033714B2 JP 58216356 A JP58216356 A JP 58216356A JP 21635683 A JP21635683 A JP 21635683A JP H033714 B2 JPH033714 B2 JP H033714B2
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JP
Japan
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composition
phosphite
refrigeration
refrigerant
dimethyl ether
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP58216356A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS60108490A (ja
Inventor
Hiroshi Iizuka
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yazaki Corp
Original Assignee
Yazaki Corp
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Publication date
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Publication of JPS60108490A publication Critical patent/JPS60108490A/ja
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A30/00Adapting or protecting infrastructure or their operation
    • Y02A30/27Relating to heating, ventilation or air conditioning [HVAC] technologies
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02BCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B30/00Energy efficient heating, ventilation or air conditioning [HVAC]
    • Y02B30/62Absorption based systems

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  • Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は吸収式冷凍機に使用される冷凍組成物
の改良に関する。 一般に吸収式冷凍機は、冷凍組成物を内部に含
む発生器、擬縮器、蒸発器及び吸収器からなる閉
鎖サイクルで形成され、蒸発器で液化冷媒を蒸発
させることにより、外部から熱を奪い、この蒸発
潜熱が冷凍に利用される。蒸発器で蒸発した冷媒
蒸気は吸収器で発生器から送られる低冷媒濃度の
冷凍組成物に接触吸収され、高冷媒濃度の冷凍組
成物となつて発生器に還流される。高冷媒濃度の
冷凍組成物は発生器で外部熱源により加熱されて
冷媒蒸気を発生し、この冷媒蒸気は擬縮器で擬縮
され液化冷媒として再び蒸発器へ送られる。 かかるサイクルからなる吸収式冷凍機に使用さ
れる冷凍組成物としては効率が良く、取扱上安全
な特性、例えば運転蒸気圧が大気圧に近いこと、
粘性が小さいこと、冷媒及び吸収剤相互の溶解度
が高く結晶を析出し難いこと、可燃性、爆発性で
ないこと、毒性がないこと、装置に対する腐食性
がないことなど、種々の特性が要求されるが、従
来からこれらの要求をすべて満足し得るものは少
なく、望ましい特性の冷凍組成物の開発は極めて
重要な課題とされている。 本発明者はかかる観点から鋭意研究の結果、特
に取扱いが安全で蒸気圧が大気圧に近く、又、装
置腐食性の少ない冷凍組成物としてジクロロトリ
フルオロエタンを冷媒とし、グリコールエーテル
系有機溶媒を吸収剤として使用する冷凍組成物が
すぐれた特性を有することを見出し、さきに特願
昭58−148732号、同58−148733号、同58−148734
号により出願を行なつたところである。 しかし、その後更に研究を進めた結果ジクロロ
トリフルオロエタンを冷媒とし、グリコールエー
テル類を吸収剤とする冷凍組成物は発生器で高温
(約180%以上)に長時間加熱すると装置の金属材
料を触媒として劣化分解し、冷凍組成物としての
役割を果し得なくなる傾向があることが判明し
た。 本発明はかかる冷凍組成物の問題点を解消して
高温においても安定して使用しうる冷凍組成物を
提供することを目的としてなされたもので、ジク
ロロトリフルオロエタンを冷媒とし、グリコール
エーテル系有機溶媒を吸収剤とする冷凍組成物に
亜リン酸エステル類を安定剤として添加した吸収
式冷凍機用冷凍組成物である。 本発明において冷媒として使用されるジクロロ
トリフルオロエタンにはCHC2−CF3(R123)、
CHCF−CCF2(R123a)及びCHF2−CC
2F(R123b)の3種の異性体が存在するが、これ
らの異性体の物性は殆ど類似しているので、その
何れをも使用することができる。 又、吸収剤としてのグリコールエーテル系有機
溶媒としては、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテ
ル及びテトラエチレングリコールジメチルエーテ
ルから選ばれる1種又は2種以上の混合物が有効
に使用し得る。 次に安定剤として使用し得る亜リン酸エステル
類としては、例えば以下に列記する化合物を挙げ
ることができる。 トリエチルホスフアイト トリn−ブチルホスフアイト トリス(Z−エチルヘキシル)ホスフアイト トリス(トリデシル)ホスフアイト トリス(クロロエチル)ホスフアイト トリイソデシルホスフアイト トリステアリルホスフアイト トリオレイルホスフアイト トリイソオクチルホスフアイト トリフエニルホスフアイト ジフエニルイソデシルホスフアイト フエニルイソジデシルホスフアイト フエニルジイソオクチルホスフアイト ジフエニルイソオクチルホスフアイト トリス(ノニルフエニル)ホスフアイト ジ(ノニルフエニル)ジノニルフエニルホスフ
アイト トリス(2,4−ジ−t−プチルフエニル)ホ
スフアイト テトラフエニルジプロピレングリコールジホス
フアイト ポリ(ジプロピレングリコール)フエニルホス
フアイト ジステアリルペンタエリトリトールジホスフア
イト ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフア
イト ジ(ノニルフエニル)ペンタエリトリトールジ
ホスフアイト ジ(トリデシル)ペンタエリトリトールジホス
フアイト テトラフエニルテトラ(トリデシル)ペンタエ
リトリトールテトラホスフアイト テトラ(トリデシル)−4,4′−イソプロピリ
デンジフエニルジホスフアイト 4,4′−プチリデン−ビス(3−メチル−6−
t−プチルフエニル−ジ−トリデシル)ジホスフ
アイト トリラウリルトリオホスフアイト エチルジエチルホスホノアセテート ビスフエノールAペンタエリトリトールホスフ
アイト ペンタエリトリトール・水素化ビスフエノール
A・トリフエニルホスフアイトの重縮合物 又、上記の各種安定剤の添加量はジクロロトリ
フルオロエタン−グリコールエーテル系有機溶媒
からなる冷凍組成物としての特性、即ち冷凍組成
物本来の化学的、物理的、熱力学的特性に悪影響
を及ぼすことなく使用し得る範囲で有効量が決め
られるが、その添加物の範囲は冷凍組成物に対し
約0.1〜5重量%である。約5重量%を超えて添
加するときは冷凍組成物の特性に悪影響を与える
おそれがあり、又経剤的でもなく、一方、約0.1
重量%以下では冷凍組成物の充分な安定効果が得
られない。特に好ましい添加物の範囲は約0.3〜
1重量%である。 次に試験例を揚げて本発明の効果を説明する。
なお、試験方法としてはシールドチユーブテスト
法により行なつた。 試験例 1 冷媒としてジクロロトリフルオロエタン
(R123a)10重量%、吸収剤としてジエチレング
リコールメチルエーテル90重量%の混合液からな
る冷凍組成物2mlに第1表の安定剤欄に示す各種
亜リン酸エステル各1重量%を添加し、更にこれ
らの混合液に鋼片(SPCC)及び銅片を夫々別個
に共存させて3ml容のアンプル管に脱気密封し、
200℃で240時間加熱した。次いで加熱後の混合液
の着色状態を肉眼観察すると共にジクロロトリフ
ルオロエタンの分解状況を混合液全量中の塩素イ
オン(C-)量を測定して調査した。その結果
を第1表に示した。なお、試験前の混合液は無色
透明である。
【表】 試験例 2 冷媒としてジクロロトリフルオロエタン
(R123a)10重量%、吸収剤としてトリエチレン
グリコールジメチルエーテル90重量%の混合液か
らなる冷凍組成物2mlに第2表の安定剤欄に示す
各種亜リン酸エステル各1重量%を添加し、更に
これらの混合液に鋼片(SPCC)、及び銅片を
夫々別個に共存させて3ml容のアンプル管に脱気
密封し、試験例1と同様の条件で加熱した後、混
合液の着色状態及び塩素イオン量を同様に観察及
び測定した。その結果を第2表に示した。
【表】 第1表及び第2表の結果から明らかなように、
安定剤無添加の上記冷凍組成物は鋼又は銅の共存
下で加熱により分解され、分解生成物とてC-
量はかなり増加し、又、溶液も黒色又は淡赤色に
着色したのに対し、亜リン酸エステル類を添加し
た冷凍組成物はいずれもC-生成量が微量であ
り、又、溶液の着色も殆ど起らないことが確認さ
れた。従つて、ジクロロトリフルオロエタンを冷
媒とし、グリコールエーテル系有機溶媒を吸収剤
とする冷凍組成物の熱分解に対する安定剤として
亜リン酸エステル類が極めて顕著な効果があるこ
とが判明した。 又、グリコールエーテル系有機溶媒としてテト
ラエチレングリコールを使用した場合及び上記試
験例において試験に供した以外の亜リン酸エステ
ルについても定性試験を実施したが、何れも同様
の効果があることが確認された。 なお、本発明の冷凍組成物は前述と同様の冷凍
サイクルを使用し、蒸発器で外気から熱を吸み取
り、凝縮器又は吸収器で室内に熱を放出する系に
構成したヒートポンプサイクルにもその侭適用す
ることができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ジクロロトリフルオロエタンを冷媒とし、グ
    リコールエーテル系有機溶媒を吸収剤とする冷凍
    組成物に、亜リン酸エステル類を安定剤として添
    加したことを特徴とする吸収式冷凍機用冷凍組成
    物。 2 グリコールエーテル系有機溶媒がジエンチレ
    ングリコールジメチルエーテル、トリエチレング
    リコールジメチルエーテル及びテトラエチレング
    リコールジメチルエーテルから選ばれる1種又は
    2種以上の混合物である特許請求の範囲第1項記
    載の吸収式冷凍機用冷凍組成物。 3 亜リン酸エステル類の添加量が冷凍組成物に
    対し0.1〜5重量%である特許請求の範囲第1項
    又は第2項記載の吸収式冷凍機用冷凍組成物。
JP58216356A 1983-11-18 1983-11-18 吸収式冷凍機用冷凍組成物 Granted JPS60108490A (ja)

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JP58216356A JPS60108490A (ja) 1983-11-18 1983-11-18 吸収式冷凍機用冷凍組成物

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JPS60108490A JPS60108490A (ja) 1985-06-13
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5104564A (en) * 1989-12-19 1992-04-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company High-boiling hydrochlorofluorocarbon solvent blends

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59166582A (ja) * 1983-03-11 1984-09-19 Matsushita Electric Ind Co Ltd 吸収冷媒組成物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS59166582A (ja) * 1983-03-11 1984-09-19 Matsushita Electric Ind Co Ltd 吸収冷媒組成物

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