JPS5853661B2 - 成形用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ホワイトカーボンを配合したポリオレフィン
系樹脂組成物に関する。

更に詳しくは、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ＥＶＡけん化物、
カルボキシル化ＥＶＡより選ばれたポリオレフィン系樹
脂とホワイトカーボン及びポリエチレンイミンを必須の
構成成分とする成形用組成物に関する。

ポリオレフィン系樹脂は、成形加工性、機械的性質、透
明性が良いことなどから、フィルム、シート、ブロー成
形、射出成形など幅広い分野にわたって使用されている
。

しかし、寸法安定性が悪い、熱変形温度が低い、クリー
プを起こすなど多くの問題点も存在している。

この欠点を改良する方法として、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、珪酸カルシウム、マイカ、亜硫酸カルシウ
ム等の無機質フィラーを充填する方法が多くの場合とら
れている。

しかし、これら無機質フィラーを充填したポリオレフィ
ン樹脂は、機械的強度、特に引張強度、伸びが劣り、更
に不透明となるなど不満足なものであり、その改善が強
く望まれていた。

本発明者らは、上記欠点を改善すべく鋭意研究の結果、
ポリオレフィン系樹脂にホワイトカーボンを充填し、更
にポリエチレンイミンを添加せしめることにより、機械
的強度、透明性、寸法安定性などに優れた組成物が得ら
れることを見出し、本発明に到達したのである。

更に、本発明組成物は燃焼時にたれ落ちせず原形を保っ
たまま燃焼するという特徴を有しており、充填剤の難燃
効果と併せ、建築用材等にも優れた適性を示すものであ
る。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に使用されるポリオレフィン系樹脂としては、 ａ）高圧法あるいは中低圧法によって製造されるポリエ
チレン。

ｂ）ポリプロピレン及びその共重合体。

Ｃ）高圧法あるいは溶液または乳化重合法などの方法に
より製造され、酢酸ビニル含有量１〜６０重量％、メル
トインデックスが０．１〜４００Ｖ１０分のＥＶＡｏ ｄ） ｃ）記載のＥＶＡに溶媒存在下あるいは不存在
下、α、β−不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフ
ト重合したカルボキシル化ＥＶＡ０ｅ）Ｃ）記載のＥＶ
Ａをアルカリ又は酸触媒により５〜１００モル％けん化
したＥＶＡけん化物。

が挙げられる。

これらは複数混合して使用しても何ら差し支えない。

次に、ホワイトカーボンとしては、粒子径、嵩比重など
により多くのグレードが存在するが、これらいずれも使
用可能であり、目的により種々選択すればよい。

ポリエチレンイミンは、エチレンイミンの酸触媒による
開環重合により重合度数十のオリゴマーから数千のもの
まで幅広く製造されており、これらのいずれをも使用可
能である。

また、ポリエチレンイミンは水溶液として、または１０
０・％の粘性液体として市販されているが、本発明に従
って用いられる場合、そのままの状態で使用することも
また他の媒体で希釈して使用することも可能である。

ポリオレフィン系樹脂とホワイトカーボン及びポリエチ
レンイミンの量的割合は、ポリオレフィン系樹脂１００
重量部に対し、ホワイトカーボンを１〜２００重量部の
範囲、ポリエチレンイミンを０．１〜５０重量部の範囲
で配合することが望ましい。

ホワイトカーボンを上限の２００重量部越えて配合する
と、組成物のメルトインデックスが大幅に低下し、加工
が実質的に不可能となり、機械的強度も低下するなど問
題を生ずる。

ホワイトカーボンとポリエチレンイミンの量的比率は、
ホワイトカーボンの重量部をｘ１ポリエチレンイミンを
ｙとした場合に、 Ｘ／１０≦ｙ≦Ｘ の関係式を満たすことが望ましい。

この範囲内であれば、ポリエチレンイミンの添加効果、
すなわち、機械的強度、透明性、燃焼性など優れた特性
を遺憾なく発揮することができる。

本発明組成物を製造するにあたり、その混合及び混練方
法は、単軸または二軸の混練押出機、ロール、バンバリ
ーミキサ−等が有効に使用される。

ポリエチレンイミンを水溶液として添加する場合、水蒸
気の発生を伴うため、押出機ではベント付のものが望ま
しい。

混練温度は、ポリオレフィン系樹脂の融点または分解温
度、ポリエチレンイミンの分解温度の関係で決られる。

具体的には１２０℃以上２００℃以下が望ましい。

混練時間は、混練温度、混練方法等により変動するが、
個々の場合において均一な組成物となる時間を選択すれ
ばよい。

本発明組成物は、公知の添加剤、例えば、熱安定剤、酸
化防止剤、アンチブロック剤、スリップ剤、帯電防止剤
、着色剤等を加えても何ら差し支えない。

本発明組成物は、通常の射出成形機、押出成形機、圧縮
成形機、カレンダー成形機等に供給することにより、構
造部品、機械部品、容器、シート、フィルム、パイプ、
棒等、任意の形状に成形される。

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明するが、こ
れら実施例は本発明を何ら制限するものではない。

実施例 １〜６ ＥＶＡとして、 ＥＶＡ−Ａ メルトインデックス４ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量２
６ｗｔ％、Ｖｉｃａｔ軟化点４，９℃ＶＡ−Ｂ メルトインデックス３ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量１
０ｗｔ％、Ｖｉｃａｔ軟化点７８°Ｇの２種類を用い、
ホワイトカーボンとしては、日本シリカ製Ｎ１ｐｓｉｌ
ＬＰを、またポリエチレンイミンとしては、日本触媒
化学製エポミンＰ−１０００を用いて表−１に示した組
成比で組成物の製造を行なった。

混合方法は、６インチロールを用いＥＶＡを溶融後、ホ
ワイトカーボン及びポリエチレンイミンを添加し、１５
０℃で１０分間混線を行なった。

得られた組成物は、ＡＳＴＭＤ−６３８に準拠し引張試
験を行なった。

透明性については目視評価で行なった。

すなかち、組成物を１間厚のプレス板とし、この試験片
から５０ｃｒｒＬ離した位置にある白色上質紙に鉛筆（
ＨＢ）で書かれた文字を十分識別できるものを○、ぼや
けて見えるものを△、全く識別できないものを×とした
。

次に燃焼性試験としては、２７ｎｒＩＬ厚プレス板より
２０ｍｍ×５０ｎｍの短冊状の試験片を打抜き、燃焼さ
せ、燃焼後の形状によって判定を行なった。

燃焼後も形状を保ち、たれ落ちのないものを○、一部た
れ落ちするものを△、完全にたれ落ちてしまい形状を保
たないものを×とした。

結果を表−１にまとめて示した。

実施例 ７〜９ 実施例１〜６のＥＶＡをＥＶＡけん化物に代えて同様の
試験を行なった。

ＥＶＡけん化物としては、メルトインデックス１８ｇ／
１０分、酢酸ビニル含有量２８ｗｔ％、Ｖｉｃａｔ軟化
点４３℃のＥＶＡをヘキサン−メタノール混合溶媒中、
水酸化すＩ−ＩＪウムでけん化したものを使用した。

その物性は以下のようである。けん化寒
８０モル％ メルトインデックス ２２．＠／１０分Ｖｉｃａｔ軟
化点 ８００Ｃ 融点 １００℃ 結果を表−２にまとめて示した。

実施例 １０〜１２ 実施例１〜６のＥＶＡをタルトインデックス２３９７１
０分、密度０．９１６の低密度ポリエチ１５＊レンに代
えて同様の試験を行なった。

結果を表−３に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフィン系熱可塑性樹脂１００重量部、ホワ
   イトカーボン１〜２００重量部、ポリエチレンイミン０
   ．１〜５０重量部からなる成形用樹脂組成物。 ２ ポリオレフィン系熱可塑性樹脂が、ポリエチレン、
   ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
   レン−酢酸ビニル共重合体けん化物、カルボキシル化エ
   チレン−酢酸ビニル共重合体のうちの少なくとも一つで
   ある特許請求の範囲第１項記載の成形用樹脂組成物。