JPS585349A - ゴム製品中のn−ニトロソ化合物の生成防止法 - Google Patents
ゴム製品中のn−ニトロソ化合物の生成防止法Info
- Publication number
- JPS585349A JPS585349A JP10308381A JP10308381A JPS585349A JP S585349 A JPS585349 A JP S585349A JP 10308381 A JP10308381 A JP 10308381A JP 10308381 A JP10308381 A JP 10308381A JP S585349 A JPS585349 A JP S585349A
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- rubber
- ascorbic acid
- compounds
- compound
- acid
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、天然ゴムおよび合成ゴムを加硫、させて天然
ゴムあるいはツチルゴム、イソプレン、4リプタジエン
ゴムなどの合成ゴムは、イオタまたは有機過酸化物を用
いて加硫されるが、この際加硫促進剤、加硫促進助剤、
酸化防止剤、老化防止剤などが併用されることが多い。
ゴムあるいはツチルゴム、イソプレン、4リプタジエン
ゴムなどの合成ゴムは、イオタまたは有機過酸化物を用
いて加硫されるが、この際加硫促進剤、加硫促進助剤、
酸化防止剤、老化防止剤などが併用されることが多い。
このような加硫促進剤、加硫促進助剤、酸化防止剤、老
化防止剤として、多種多様な化合物が用いられてきたが
、含窒素化合物が極めて優れた効果を示すため広く用い
られている。
化防止剤として、多種多様な化合物が用いられてきたが
、含窒素化合物が極めて優れた効果を示すため広く用い
られている。
含窒素化合物を加硫促進剤あるいは加硫促進助剤などと
して用いる場合には、加硫反応が高温で行なわれるため
にN−二)ロン化合物が生成する。
して用いる場合には、加硫反応が高温で行なわれるため
にN−二)ロン化合物が生成する。
N−二)ロン化合物の生成反応機構は明らかではないが
、空気中ちるいはゴム配合物中に存在する亜硝酸などの
NOXが関与するのであろうと推測される。
、空気中ちるいはゴム配合物中に存在する亜硝酸などの
NOXが関与するのであろうと推測される。
N−−40ソ化合物は、発癌性を有するなど毒性が極め
て強いことが近年知られてきた。一方たとえば乳首、お
しゃぶりなど乳幼児用のゴム製品、注射剤容器用デム栓
(バイアル栓)、コンドーム、ペッサリーのような避妊
具、などの医療、衛生用がム製品中に、N−ニトロソ化
合物が含有されると、口、皮膚あるいは注射液などを通
して、N−ニトロン化合物が体内に侵入することがある
。特に、N−−40ソ化合物を含有する乳首あるいはお
しゃぶりなど乳幼児が口に含んだ場合には、唾液中には
亜硝酸が微量ではあるが含まれており、しかもゴム製品
中に残存する含窒素化合物と唾液中の亜硝酸とが胃液中
などの酸性条件下で反応してN−=)ロソ化合物が生成
される可能性もあるため、著しく衛生上好ましくない。
て強いことが近年知られてきた。一方たとえば乳首、お
しゃぶりなど乳幼児用のゴム製品、注射剤容器用デム栓
(バイアル栓)、コンドーム、ペッサリーのような避妊
具、などの医療、衛生用がム製品中に、N−ニトロソ化
合物が含有されると、口、皮膚あるいは注射液などを通
して、N−ニトロン化合物が体内に侵入することがある
。特に、N−−40ソ化合物を含有する乳首あるいはお
しゃぶりなど乳幼児が口に含んだ場合には、唾液中には
亜硝酸が微量ではあるが含まれており、しかもゴム製品
中に残存する含窒素化合物と唾液中の亜硝酸とが胃液中
などの酸性条件下で反応してN−=)ロソ化合物が生成
される可能性もあるため、著しく衛生上好ましくない。
ゴム製品中のN−ニトロン化合物含量を減小させるため
の方法としては、従来、シム組成物を煮沸あるいは水洗
するなどの対策がとられてきたが、このようにすると得
られるゴム製品の強度が低下したり、あるいは着色して
しまうなどの欠点があった。また、煮沸、水洗などによ
っても、満足のいく程度にN−=)ロソ化合物を減らす
ことはできないという開瞼があった。
の方法としては、従来、シム組成物を煮沸あるいは水洗
するなどの対策がとられてきたが、このようにすると得
られるゴム製品の強度が低下したり、あるいは着色して
しまうなどの欠点があった。また、煮沸、水洗などによ
っても、満足のいく程度にN−=)ロソ化合物を減らす
ことはできないという開瞼があった。
本発明は、上記の欠点を解決しようとするものであり、
含窒素化合物系の加硫促進剤、加硫促進助剤、酸化防止
剤、老化防止剤などを用いた場合においても、発癌性が
あり毒性の強いN−ニトロソ化合物の生成を未然に防止
するための方法を提供することにその目的を有している
。
含窒素化合物系の加硫促進剤、加硫促進助剤、酸化防止
剤、老化防止剤などを用いた場合においても、発癌性が
あり毒性の強いN−ニトロソ化合物の生成を未然に防止
するための方法を提供することにその目的を有している
。
本発明は、天然シムおよび(または)合成ゴム配合物中
に、アスコルビン酸またはその誘導体を添加することに
より、加硫して得られなゴム製品中のN−=)ロソ化合
物含量を低減させることを特徴としている。
に、アスコルビン酸またはその誘導体を添加することに
より、加硫して得られなゴム製品中のN−=)ロソ化合
物含量を低減させることを特徴としている。
本明細書において、「シム配合物」なる用語は、シムを
加硫するための各種成分の混合物を意味し、「ゴム製品
」なる用語は、シム配合物を加硫して得られたものを意
味する。
加硫するための各種成分の混合物を意味し、「ゴム製品
」なる用語は、シム配合物を加硫して得られたものを意
味する。
本発明において用いられうるシムは、天然シムおよび合
成シムのいずれをも含む。合成シムとじては、インブレ
ンシム、ブチルシム、ブタジェンゴム、クロロプレンシ
ム、スチレンシム、スチレンブタジェンシム、プロピレ
ン−ブタジェンシム、エチレン−プロピレンシムなどが
挙げられる。また天然シムと合成シムとの混合物あるい
は上記各種合成がムの混合物も使用できる。
成シムのいずれをも含む。合成シムとじては、インブレ
ンシム、ブチルシム、ブタジェンゴム、クロロプレンシ
ム、スチレンシム、スチレンブタジェンシム、プロピレ
ン−ブタジェンシム、エチレン−プロピレンシムなどが
挙げられる。また天然シムと合成シムとの混合物あるい
は上記各種合成がムの混合物も使用できる。
アスコルビン酸は、5体、0体、ラセζ体あるいはイソ
体のいずれでもよく、下記の構造式(1)%式% L−アスコルビン酸は、ビタミンCとして周知の化合物
であり、本発明において入手のしやすさ、価値、および
安全性の面から使用するのに特に好ましい。
体のいずれでもよく、下記の構造式(1)%式% L−アスコルビン酸は、ビタミンCとして周知の化合物
であり、本発明において入手のしやすさ、価値、および
安全性の面から使用するのに特に好ましい。
アスコルビン酸誘導体としては、下記の構造式〔1〕を
有する酸化型アスコルビン酸が挙げられる。
有する酸化型アスコルビン酸が挙げられる。
0へ。−610
またアメコルビン酸誘導体としては、L−アルコルビン
酸ナトリウムなどのアルコルビン酸アルカリ金属塩、L
−アルコルビン酸iグネνウムなどのアルコルビン酸ア
ルカリ土類金IE塩、L−アルコルビルー2.6−ジツ
々ルt?−)、L−フルコルビル−パル電テート、L−
アルフル虻ルーステアレートなどが挙げられる。さらに
、アルコルビン酸中の水酸基を一部メトキV基、エトキ
シ基などのアルコキレ基で置換した化合物などが挙げら
れる。
酸ナトリウムなどのアルコルビン酸アルカリ金属塩、L
−アルコルビン酸iグネνウムなどのアルコルビン酸ア
ルカリ土類金IE塩、L−アルコルビルー2.6−ジツ
々ルt?−)、L−フルコルビル−パル電テート、L−
アルフル虻ルーステアレートなどが挙げられる。さらに
、アルコルビン酸中の水酸基を一部メトキV基、エトキ
シ基などのアルコキレ基で置換した化合物などが挙げら
れる。
アルコルビン酸またはその誘導体は、シム配合物100
重量部に対して、1.0重量部まで好ましくは0.2重
量部までの量で添加される。1.0重量部を超える量で
添加すると、ブルー電ンダ等を起こしたり、得られるゴ
ム製品の透明Kが低下するなど物性に悪影響を与えるた
めに好ましくない。
重量部に対して、1.0重量部まで好ましくは0.2重
量部までの量で添加される。1.0重量部を超える量で
添加すると、ブルー電ンダ等を起こしたり、得られるゴ
ム製品の透明Kが低下するなど物性に悪影響を与えるた
めに好ましくない。
N−二)ロソ化合物を生成する含窒素化合物系の加硫促
進剤、加硫促進助剤、老化防止剤としては、グアニジン
類、アルデヒドアンモニア類、アルデヒドアミン類、ア
ルキルアミン類、チオ尿素類、チアゾール類、チアゾリ
ン類、スル7エンア建ド類、カルバモイル−チアゾール
類、チウラム類、ジチオカルバメート類、アンノ化合物
類、が含まれる。具体的には以下の化合物が挙げられる
。
進剤、加硫促進助剤、老化防止剤としては、グアニジン
類、アルデヒドアンモニア類、アルデヒドアミン類、ア
ルキルアミン類、チオ尿素類、チアゾール類、チアゾリ
ン類、スル7エンア建ド類、カルバモイル−チアゾール
類、チウラム類、ジチオカルバメート類、アンノ化合物
類、が含まれる。具体的には以下の化合物が挙げられる
。
1)ジフェニルダアニジン
2)ジオルソトリルグアニジン
3)へキ夛メチレンテトライン
4)2−メルカプトベンゾチアゾール
5)ジペンゾチアジル−ジスルフィド
6)2−メルカプトベンゾチアゾールの銅塩7)N−シ
クロヘキVルー2−ペンゾテアジルースルフエンア電ド 8) N−オキシジエチレン−2−ペンゾチアジルース
ルフエンア2ド 9)N、N−シイツブaビルー2−ベンゾチアジル−ス
ルフェンアミド 10) N 、 N −ジエチレンチオカルバモイル−
2−ペンツチアジルスルフィド 11)テトラメチルチクツム−モノスルフィド12)テ
トラメチルチウラム−ジスルフィド13)テトラエチル
チウラム−ジスルフィド14)ジペンタメチレンチウラ
ム−テトラスルフィド15)ジメチルジチオカルバ2ン
酸亜鉛16)ジエテルジチオカルパ電ン酸亜鉛17)ジ
ブチルジテオカルパty*亜鉛18)ジメチルジテオカ
ルバ建ン酸銅 19)ジエチルジチオカルバqン酸セレン■ジメチルジ
チオカルバ電ン酸鉄 21)エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鋼22)ブ
チルアルデヒドとアニリンの縮合生成物2υ2−メルカ
プトチアゾリン 卸2−メルカプトイギ〆ゾリン 25)ジフェニルチオウレア シア建ン 本発明においては、アスコルビン酸またはその誘導体の
111または2種以上を、天然ゴムまたは合成ゴム配合
物中に、適当な1寝において任意に添加して配合するこ
とができる。
クロヘキVルー2−ペンゾテアジルースルフエンア電ド 8) N−オキシジエチレン−2−ペンゾチアジルース
ルフエンア2ド 9)N、N−シイツブaビルー2−ベンゾチアジル−ス
ルフェンアミド 10) N 、 N −ジエチレンチオカルバモイル−
2−ペンツチアジルスルフィド 11)テトラメチルチクツム−モノスルフィド12)テ
トラメチルチウラム−ジスルフィド13)テトラエチル
チウラム−ジスルフィド14)ジペンタメチレンチウラ
ム−テトラスルフィド15)ジメチルジチオカルバ2ン
酸亜鉛16)ジエテルジチオカルパ電ン酸亜鉛17)ジ
ブチルジテオカルパty*亜鉛18)ジメチルジテオカ
ルバ建ン酸銅 19)ジエチルジチオカルバqン酸セレン■ジメチルジ
チオカルバ電ン酸鉄 21)エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鋼22)ブ
チルアルデヒドとアニリンの縮合生成物2υ2−メルカ
プトチアゾリン 卸2−メルカプトイギ〆ゾリン 25)ジフェニルチオウレア シア建ン 本発明においては、アスコルビン酸またはその誘導体の
111または2種以上を、天然ゴムまたは合成ゴム配合
物中に、適当な1寝において任意に添加して配合するこ
とができる。
アスコルビン酸またはその誘導体は、ビタ建ンCなどと
して間知O吻質であり、食品添加剤、医薬として広範囲
に用いられており、その安°全性は充分に保証されてい
る。
して間知O吻質であり、食品添加剤、医薬として広範囲
に用いられており、その安°全性は充分に保証されてい
る。
本発明において、アスコルビン酸またはその誘導体を単
独に用いてもよいが、他のN−ニトロソ化合物生成防止
物質と併用してもよい。
独に用いてもよいが、他のN−ニトロソ化合物生成防止
物質と併用してもよい。
以下本発明の実施例を示すが、本実施例は本発明を具体
的に明らかにするためのものであり、本発明はこのよう
な実施例に限定されるものではな6%。
的に明らかにするためのものであり、本発明はこのよう
な実施例に限定されるものではな6%。
実施例
以下の組成を有するゴム配合物を調製した。
インブレンゴム 75部(IR3G?
シェル化学) ぼりブタジェン 15部(NF35
無化成) 天然ゴム 10部(ベールクレ
ープNo、) イオウ 1.5部ステアリン酸
亜鉛 1部活性亜鉛畢
0.2部テトラジメチレンチウラムテトラス
ルフィド(TRA) 0.5部
ジプチルジチオカルバミン酸亜鉛 0.3部(BZ) ジエチルジチオカルバ建ン酸亜鉛 0.1部(KZ) L−アスコルビン酸 0.05部加硫反応
は、1!SOυで8分間行なった。得られたゴム製品中
に含まれるN−ニドクン化合物を、ガスクロマトグラフ
ィーサーモエネルギーアナライザーにより定量分析した
。
シェル化学) ぼりブタジェン 15部(NF35
無化成) 天然ゴム 10部(ベールクレ
ープNo、) イオウ 1.5部ステアリン酸
亜鉛 1部活性亜鉛畢
0.2部テトラジメチレンチウラムテトラス
ルフィド(TRA) 0.5部
ジプチルジチオカルバミン酸亜鉛 0.3部(BZ) ジエチルジチオカルバ建ン酸亜鉛 0.1部(KZ) L−アスコルビン酸 0.05部加硫反応
は、1!SOυで8分間行なった。得られたゴム製品中
に含まれるN−ニドクン化合物を、ガスクロマトグラフ
ィーサーモエネルギーアナライザーにより定量分析した
。
比較例として、L−アスコルビン酸を含まない以外は実
施例と全く同様にして加硫反応を行って得られたゴム製
品を用いた。
施例と全く同様にして加硫反応を行って得られたゴム製
品を用いた。
L−アスコルビン酸を含ませずに加硫した比較例におい
ては、ニトロソジエテルアずン、ニトロンジブチルアミ
ン、ニトロンピペリジンなどのN−ニトロソ化合物が合
計で約170ppb Il&検出された。
ては、ニトロソジエテルアずン、ニトロンジブチルアミ
ン、ニトロンピペリジンなどのN−ニトロソ化合物が合
計で約170ppb Il&検出された。
L−アスコルビン酸を含有せしめた実施例においては、
上記N−=)ロソ化合物は約3 ppb程度となった。
上記N−=)ロソ化合物は約3 ppb程度となった。
このことから、アスコルビン[をゴム配合物中に含有せ
しめることにより、N−=)ロソ化合物の生成が著しく
抑制されることがわかる。
しめることにより、N−=)ロソ化合物の生成が著しく
抑制されることがわかる。
出顧人代理人 詣 股 清
Claims (1)
- ゴム配合物中に、アスコルビン酸またはその誘導体を添
加することを特徴とするゴム製品中のN−ニトロン化合
物の生成防止法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10308381A JPS585349A (ja) | 1981-07-01 | 1981-07-01 | ゴム製品中のn−ニトロソ化合物の生成防止法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10308381A JPS585349A (ja) | 1981-07-01 | 1981-07-01 | ゴム製品中のn−ニトロソ化合物の生成防止法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS585349A true JPS585349A (ja) | 1983-01-12 |
JPH0134262B2 JPH0134262B2 (ja) | 1989-07-18 |
Family
ID=14344734
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10308381A Granted JPS585349A (ja) | 1981-07-01 | 1981-07-01 | ゴム製品中のn−ニトロソ化合物の生成防止法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS585349A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59131366A (ja) * | 1983-10-22 | 1984-07-28 | テルモ株式会社 | 弁体付連結具 |
US5177164A (en) * | 1990-01-09 | 1993-01-05 | Shell Oil Company | Process for shortstopping an emulsion polymerization |
-
1981
- 1981-07-01 JP JP10308381A patent/JPS585349A/ja active Granted
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
AMERICAN INDUSTRIAL HYGIENE ASSOCIATION JOURNAL=1980 * |
CANCER RESEARCH=1979 * |
ORGANIC ACCELERATORS IN THE VULCANIZATION OF RUBBER=1968 * |
THE MERCK INDEX=1976 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59131366A (ja) * | 1983-10-22 | 1984-07-28 | テルモ株式会社 | 弁体付連結具 |
JPH0230696B2 (ja) * | 1983-10-22 | 1990-07-09 | Terumo Corp | |
US5177164A (en) * | 1990-01-09 | 1993-01-05 | Shell Oil Company | Process for shortstopping an emulsion polymerization |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0134262B2 (ja) | 1989-07-18 |
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