JPS5852487A - 腐食および／またはスケ−ル沈積防止システム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水性もしくは部分水性システム、特に接触す
る金属の腐食防止および／または金属腐食によるスケー
ル沈積防止のための水性システムに関する。

西独公開特許第２３１０４５０号公報には、式％式％（ （式中、Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキル残基
であり、Ｘは水素またはヒドロキシル基である。）で表
わされる化合物が記載されている。

上記化合物およびそれらの水溶性塩は、多価金属イオン
の錯化剤として有用であることが知られている。前記化
合物は、冷却水の腐食またはスケール防止剤として好適
に用いられることも知られている。

西独公開特許第２３１０４５０号公報では、先行技術に
ついて記載されており、また次の点てそれと区別されて
いる。西独特許第１０４５３７３号が引用されており、
該西独特許にはメチレンジホスホン酸をカルシウムの良
好な錯化剤として用いることが開示されている旨記載さ
れている。

該特許には、もし１個のホスホン酸基がカルホン酸基で
置換されると、好ましくない富栄養（生物栄養素）特性
は低下するが、得られるホスホノ酢酸の錯化特性も実質
上低下する旨記載されている。良好な錯化特性の維持と
共に富栄養特性の低下を同時に満足させるために、西独
公開特許第２３１０４５０号公報には、ホスホノ酢酸の
メチレン基のプロトンの１個が炭素数１〜４個のてルキ
ル基で置換されることが必要であり、第２のプロトンは
、選択によりヒドロキシル基で置換されてもよいと教示
している。

上記先行技術の教示とは明らかに異なり、本発明者らは
驚くべきことに、２−ヒドロキン−２−ホスホノプロピ
オン酸の代りに２−ヒドロキンホスホノ酢酸を含んだ水
性システムを用いることにより遥かに改善された金属防
食お・よび／またはスケール沈積防止が達成されること
を見出した。さらに、２−ヒドロキシホスホノ酢酸は、
部分的にのみ水性のシステム、例えば水性機械′加工液
、不凍液、水／グリコール作動液、および水性エマルン
ヨン塗料および金属用水性粉体塗料などの水性表面塗料
について耐食性を示す。

本発明により、接触する金属、特に鉄金属の防食および
／または腐食によるスケール沈積防止のための水性もし
くは部分水性システムであって、該システムに式１ で表わされる２−ヒドロキシホスホノ酢酸またはその水
溶性塩の０．１〜５０，０００　ｐｐｍを加えてなる水
性もしくは部分水性システムが提供される。

２−ヒドロキシホスホノ酢酸は公知の化合物であって、
米国特許第３０３２　’５００号にすでに開示されてお
り、最近では欧州特許出願第００５０７９２号に開示さ
れている。該化合物は、公知の方法、例えばオルソ亜燐
酸、その塩またはその溶液、あるいは三塩化燐とグリオ
キシル酸、その塩またはその溶液とを反応させることに
より得られる。

２−ヒドロキシホスホノ酢酸は、遊離の酸として、ある
いは例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
アまたは（選択的に１〜６個のヒドロキシル基で置換さ
れ）１〜２０個、好ましくは１〜１２個の炭素原子を含
有するアルキルアミンの水溶性塩または部分塩として用
いることができる。

好適な例として、リチウム、ナトリウム、カリウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、マグネシウム、アンモニア
、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、ｎ−ヘキシルアミン、オクチルアミン、エタノール
アミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンま
たはモルホリンの塩をあげることができる。

そのシステムからの金属腐食および／またはスケール沈
積の防止のために、水性システムに２−ヒトロキシホス
ホノ酢酸０．１〜５０，０．００　ｐｐｍが添加される
。

実際には、処理される水性システムに添加される２−ヒ
ドロキシホスホノ酢酸の量は、２−ヒドロキンホスホノ
酢酸が果すことを要求される機能により変動する。

腐食防止保護処理、および選択番こよりそれと同時のス
ケール防止処理のためには、該水性システムに、添加さ
れる２−ヒドロキシホスホノ酢酸の量は、該水性システ
ムに対して０．１〜５０，０００　ｐｐｍ（すなわち０
．００００１〜５重量％）の範囲が適当であり、１〜５
００　ｐｐｍ　（すなわち０．０００１〜０．０５重量
％）の範囲が好ましい。スケール沈積防止たけの場合、
使用される２−ヒドロキシホスホノ酢酸の量は、該水性
システムに対して１〜２００　ｐｐｍの範囲が適当であ
り、１〜３０　ｐｐｍの範囲が好ましい。

腐食防止とスケール沈積防止の同時処理に関して特に関
係のある、本発明により処理される水性システムとして
は、冷却水システム、スチーム発１生システム、海水蒸
発器、静水がま（ｈｙｄｒｏｓｔａｔｉｃｃｏｏｋｅｒ
ｓ　）、ガススクラビングシステム−および完全循環加
熱システムがあげられ、腐食防止処理のみについては、
特に関係のある水性システムとしては水性機械加工液配
合物（例えば、ボーリ）グ、ミリング、リーミング、ブ
ローチング、引抜き（ｄｒａｗｉｎｇ　）　、旋削（ｔ
ｕｒｎｉｎｇ　）　、切断、のこ引き、粉砕、および光
切断（ｔｈｒｅａｄ−ｃｕｔｔｉｎｇ）作業用のもの又
はスピニング、ドローイングもしくはローリング作業に
おける非切断造形用のもの）、水性磨き（ａｑｕｅｏｕ
ｓ　ｓｃｏｕｒｉｎｇ　）システム、水性グリコール不
凍液システム、水／グリコール静水液（ｈｙｄｒａｕｌ
ｉｃ　ｆｌｕｉｄｓ　）、および水系ポリマー表面塗料
システムがあげられる。

式ｌの化合物は、争独で用いてもよく、また水性システ
ムの処理に有用な公知の他の化合物と共に用いてもよい
。

完全に水性であるシスス、ム、例えば冷却水システム、
スチーム発生システム、海水蒸発器システム、静水がま
（ｈｙｄｒｏｓｔａｔｉｃ　ｃｏｏｋｅｒｓ　）　、お
よび完全循環加熱システムの処理の場合、さらに防食剤
、例えば水溶性亜鉛塩；ホスフェート；ポリホスフェー
ト；ホスホン酸およびその塩、例えばアセトジホスホン
酸、ニトリロトリスメチレンホスホン酸およびメチルア
ミノジメチレンホスホン酸；他のホスホノカルボン酸お
よびその塩、例えば西独公開特許第２６３２７７４号公
報記載の化合物、２−ホスホノブタン−１，２，−４−
１−リカルボン酸および英国特許第１５７２４０６に記
載の化合物；クロメート、例えばナトリウムクロメート
；ニトレート、例えばすトリウムニトレート；ニトリソ
ト、例えばナトリウムニトリソト；ベンゾ・トリアゾー
ル、ビス−ベンゾトリアゾールまたは銅奪活ヘンシトリ
アゾールまたはトルトリアゾール誘導体；Ｎ−アシルサ
ルコシン：Ｎ−アシリミノニ酢酸；エタノールアミン；
脂肪アミン；およびポリカルボン酸、例えばポリマし４
ν酸およびポリアクリル酸、さらにはそれぞれそれらの
アルカリ金属塩、無水マレイン酸の巳ポリマー、アクリ
ル酸のコポリマー、およびポリマレイン酸、ポリアクリ
ル酸およびそれらのコポリマーの置換誘導体を用いるこ
とができる。

さらに、完全な水性システムにおいて、式１の化合物は
、さらに分散剤および／または限界剤（ｔｈｒｅｓｈｏ
ｌｄ　ａｇｅｎｔｓ　）、例えば重合アクリル酸（また
はその塩）、ホスフィノポルカルホン酸（英国特許第１
４５８２３５号に記載され、特許請求されているような
）、加水分解されたポリアクリロニトリル、重合メタク
リル酸およびその塩、ポリアクリルアミドおよびアクリ
ル酸およびメタクリル酸とのコポリマー、リグニンスル
ホン酸およびその塩、タンニン、ナフタレンスルホン酸
／ホルムアルデヒド縮合生成物、でん粉およびその誘導
体、およびセルロースと併用することができる。

使用される限界剤（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ　ａｇｅｎｔ　
）の具体例として、２−ホスホノブタン−１，２，４−
）リカルボン酸、アセトジホスホン酸、加水分解された
ポリ無水マレイン酸お、よびその塩、アルキルホスホン
酸、ｌ−アミノアルキル−１，１−ジホスホン酸および
その塩、およびアルカリ金属ポリホスフェートをあげる
ことができる。

アルカリ金属オルソホスフェートおよびカーボネートな
どの沈でん剤；アルカリ金属スルフィ°ノ）　（５ｕｌ
ｐｈｉｔｅｓ　）およびヒドラジンなどの脱酸素剤；ニ
トリロトリ酢酸およびその塩などの金属イオン封鎖剤；
シロキサン例えばポリジメチルシロキサン、ジステアリ
ルセバカミド、ジステアリルアジ六ミドおよびエチレン
オキシドおよび／またはプロピレンオキシド縮合物より
誘導される関連の生成物、さらに加えて、脂肪アルコー
ル例えばカプリルアルコールおよびそのエチレンオキシ
ド縮合物などの消泡剤；および殺生物剤、例えばアミン
、第４級アンモニウム化合物、クロロフェノール、硫黄
含有化合物例えばスルホン、メチレンビ゛スチオシア不
−トおよびカーバメート、インチアゾロン、臭素化プロ
ピオナミド、トリアジン、ホスホニウム化合物、塩素お
よび塩素放出剤および有機金属化合物例えばトリブチル
錫オキシドを用いることができる。

本発明により処理されるシステムが完全に水性でない場
合、例えば水性機械加工液配合物の場合、水稀釈性切断
または粉砕液を用いることができる。

本発明の水性機械加工液配合物として、例えば金属工作
配合物（ｍｅｔａｌ　ｗｏｒｋｉｎｇ　ｆｏｒｍｕｌａ
ｔｉｏｎｓ　）があげられる。「金属工作」とは１リー
ミング、ブローチング、引抜き（ｄｒａｗｉｎｇ　）、
スピニング、切断、粉砕、ポーリング、ミリング、旋削
（ｔｕｒ−ｎｉｎｇ　）、のこ引き、非切断造形または
ローリング」を意味する。

式ｌの腐食防止化合物を配合する水稀釈性切断もしくは
粉砕液の例として、 （ａ）　　１　：　５０−１　：　１００の稀釈度で使
用され、通常粉砕液として用いられる１種以上の腐食防
ＩＥ剤、および選択により１種以上の耐摩耗添加剤より
なる水性コンセントレート； （ｂ）　　切断作業のため１；２０〜１：４０の稀釈度
で用いられ、また粉砕のため１：６０〜１：８０の稀釈
度で用いられる、殺生物剤、防食剤および耐摩耗添加剤
を含有するポリグリコール；水稀駅生成物を半透明とす
るに充分な乳化剤を含有する半合成切断液： （ｄ）　　例えば、乳化剤、腐食防止剤、極限圧力（ｅ
Ｘｔｒｅｍｅ　ｐｒｅ８８ｕｒｅ　）　／耐摩耗添加剤
、殺生物剤、消泡剤、カップリング剤等を含有し、通常
水て１：１０〜１：！５０に稀釈されて白色不透明エマ
ルションとなる乳化可能鉱油コンセントレート；および （ｅ）　　より少量の油およびより多量の乳化剤を含有
する（ｄ）に類似の生成物であって、■＝５０〜１：１
００に稀釈して半透明のエマルションを生じ、切断また
は粉砕作業に用いられる該生成物をあげることができる
。

ナトリウムニトリソトおよびトリエタノールアミンの混
合物が金属工作における腐食防止に用いられているが、
例えばＮ−ニトロソアミンを形成する危険性に基づく毒
性問題のため、才た流出物について、国によっては法的
規制がなされているためナトリウムニトリソトの使用に
代るものが安来されている。

水性システム成分が水性機械加工液配合物である部分水
性システムについて、式■の化合物は単独で用いてもよ
く、また他の添加剤、例えばさらに公知の腐食防止剤お
よび／または極限圧力添加剤と混合して用いてもよい。

式１の化合物に加えて、これら水性システムに用いられ
る他の腐食防止剤の例として、次の群、すなわち （、）　　有機酸、そのエステルまたはアンモニウム、
アミン、アルカノールアミンおよび金属塩、例えば安息
香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ジナトリウムセバケー
ト、トリエタノールアミンラウレート、イソノナン酸、
（ｐ−’）ルエンスルホンアミドカプロン酸）のトリエ
タノールアミン塩、ナトリウムＮ−ラウロイルサルコシ
不−１・またはノニルフェノキシ酢酸； （ｂ）　　下記の種類のごとき窒素含有物質、すなわち
脂肪酸アルカノールアミド；イミダシリン、例えば１−
ヒドロキンエチル−２−オレイル−イミダシリン；オキ
サゾリン；トリアゾール、例えばヘンシトリアゾール；
トリエタノールアミン：脂肪アミン：および無機塩、例
えばすｌ−ＩＪウムニトレート： （ｃ）次の種類のごとき燐含有物質、すなわちアミンホ
スフェート、ホスホン酸または無機塩、例えばナトリウ
ムニ水素ホスフェートまたは亜鉛ポスフェート：および （ｄ）　　次の種類のごとき硫黄含有化合物、すなわち
ナトリウム、カルシウムまたはバリウム石油スルホネー
ト、または複素環式化合物、例えばナトリウムメルカブ
トベンヅチアゾールをあげることができる。

窒素含有物質、特にトリエタノールアミンが好ましい。

本発明のシステムに存在することのできる極限圧力添加
剤（ｅｘｔｒｅｍｅ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ａｄｄｉｔｉ
ｖｅｓ）の例として硫黄および／または燐および／また
はノ・ロゲン含有物質、例えば硫化マソコウ鯨油、硫化
脂肪、トリトリルホスフェート、塩素化パラフィンまた
はエトキン化ホスフェートエステルをあケルことができ
る。

トリエタノールアミンが本発明により処理される水性シ
ステム０こ存在する場合、該トリエタノールアミンを式
Ｉの化合物とトリエタノールアミンのと比が２：′１〜
１：２０の範囲ｔこなるような割合で存在さぜるのが好
ましい。

本発明の方法により処理される部分水性システムは、水
性表面塗料組成物、例えばプライマ〜エマルンヨンペイ
ントおよび金属支持体用水性粉体塗料であってもよい。

該水性表面塗料組成物は、例えばスチレン−アクＩＪル
コボリマ１エマルションペイントのようなペイント、樹
脂、ラテックス、または他の水系ポリマー表面塗料ソス
テムであってもよい。

ナトリウムニトリソトおよびナトリウムヘンシェードが
水系ブライマーペイントのフラッシュラスチング（ｆｌ
ａｓｋ　ｒｕｓｔｉｎｇ　）を防止するために用いられ
ているが、毒性の問題および使用される高イオン濃度に
おけるエマルション安定性の問題のため、工業上はナト
リウムニトリソトおよびすｌ・リウムヘンゾエートより
離れる傾向にある。

本発明により処理される水性表面塗料組成物において、
式ｌの化合物は羊独で用いてもよく、また他の添加剤、
例えば公知の腐食防止剤、殺生物剤、乳化剤および／ま
たは顔料と混合して用いてもよい。

使用しうるさらに他の公知の腐食防止剤としては、例え
ば前記した（ａ）　、　（ｂ）　、　（ｃ）および（ｄ
）の群のものをあげることができる。

式■の化合物に加えて、これらの水性システムにおいて
用いることのできる殺生物剤の例として、フェノール、
およびアルキルおよびハロゲン化フェノール、例エバペ
ンタクロロフェノール、〇−フェニルフェノール、０−
フェノキシフェノールおよび塩素化０−フェノキンフェ
ノール、およびサリシドアニリド、ジアミン、トリアジ
ノ、および有機水銀化合物および有機錫化合物などの有
機金属化合物をあげることができる。

式ｌの化合物に加えて、これら水性システムに用いるこ
とのできる顔料の例として、二酸化チタン、りＱム酸亜
鉛、酸化鉄およびフタロンアニンなどの有機顔料があげ
られる。

以下の実施例により本発明をさらに説明する、実施例に
おける部および％は重情基準による。

下記の用途実施例２〜６で用いる２−ヒドロキシホスホ
ノ酢酸活性成分の製造例を次に示す。すなわち、 実施例１ （Ａ）　　５０％水１生グリオキシル酸１６．３部（０
，１１モル）および〇−亜燐酸８．２部（０，１モル）
を攪拌しながら９８〜１００℃で２４時間加熱して２−
ヒドロキシホスホノ酢酸６０％水溶液２４．５部を得た
。

（ロ）実施例ＩＡで得た２−ヒドロキシホスホノ酢酸の
６０％水溶液１５０部を減圧下（２０ミリバール）に蒸
発させて粘稠な褐色油１０４部を得た。次いで、核油を
結晶化させた。次いで、該粗結晶物をアセトンと共にす
り砕いて不純物を除去した。得られた鈍黄色結晶２−ヒ
ドロキンホスホノ酢酸を戸別し、アセトンで洗浄し、乾
燥させた。

得られた結晶２−ヒドロキシホスホノ酢酸を次いで水で
再結晶させて、融点１６５〜１６７℃の白色結晶として
純２−ヒドロキシホスホノ酢酸を得た。

３’　Ｐ−ＮＭＲδ−１４ｐｐｍ　（外部Ｆ（３ＰＯ，
に対して）：’Ｈ−ＮＭＲＰ　−ＣＨδ＝　４．２４　
ｐｐｍＪＰ　−ＣＨ＝　１８　Ｈｚ ＩＲＣＯＯＨ：　　１７４５Ｌ：ｒｎ　、Ｐ＝Ｏ：　　
１２００ｍ−’実施例２ 式ｉの活性化合物の腐食防止活性について、空気混和溶
液ボトル試験により、下記の組成；２０タ　　　Ｃａ５
０．２Ｈ２０ １５ｆ　　　　ＭｇＳＯ４・７Ｈ２０ ４、６ｆ　　　　ＮａＨＣＯ３。

７．７　？　　　　ＣａＣｌ２・６Ｈ２０蒸留水２０５
リツトル よりなる標準腐食水を用いて下記の方法で実験を行なっ
た。

軟鋼クーポン（５ｍｘ　２．５＞）を軽石でこすり、塩
酸中に１分間浸漬し、次いて洗浄、乾燥して秤量した。

所望の割合の添加剤の組合せを標準腐食水２００艷に溶
解した。２個の鋼クーポンを該溶液中に吊し、全体を４
０℃のサーモスタットに入れた密閉ボトル中に貯蔵した
。貯蔵期間中、空気を該溶液中に５００　ｍｇ／分の割
合で通し、空気の通路は鋼クーポンからさえぎられてお
り、蒸発により失われた水は、蒸留水で置換された。

６４時間後、鋼クーポンを取り出し、軽石を用いないて
こすり、１重量％のヘキサミンを加えて防食した塩酸中
に１分間浸漬し、次Ｃ）で洗浄し、乾燥して再び秤量し
た。一定の重量ロスが生じている筈である。全試験、す
なわち腐食防止剤とし−Ｃ作用しつるものの不存在下、
試験水中への軟鋼試験片の浸漬試験を各一連の試験と併
行して行なった。腐食速度は−，ＩＪグラム重量ロス／
Ｑ、７’シメ−トル／日（ｍ、　ｄ、　ｄ、　）で計算
されるけれども便宜上結果は保護百分率で示され、該保
護百分率は下記の通り定義される。すなわち 実施例１（Ａ）で得たヒドロキシホスホノ酢酸をそれぞ
れ１００　ｐｐｍ　、　９０　ｐｐｍ　１８０　ｐｐｍ
　、　７０ｐｐｍ、　６０　ｐｐｍ、　５０　ｐｐｍお
よび４０　ｐｐｍ用いて行なった一連の試験結果を表−
１に示す。

表−１の結果によれば、ヒドロキンホスホノ酢酸の有効
な軟鋼腐食防上特性が示されている。

実施例３ 本発明の水性切断液組成物の耐腐食性を下記σ〕方法１
すなわちＩｎ５ｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕ
ｍ　Ｔｅ５ｔ２８７の変法により評価し１こＯ ｐＨ値を９にするに充分リトリエクノールアミン（ＴＥ
Ａ）　　を含有する、試験中の化合物の１％水溶液を調
製した。

該溶液をさらに、２倍、４倍、８倍および１６倍稀釈し
、これらの溶液のそれぞわを１．Ｐ２８７試験方法に記
載の方法により鋳鉄チップと接触させた。該試験は、脱
イオン水およびＩＰ２８７硬水を用いて行なった。

暴露後金属チップの状態の目視評価は以下Ｑ）フッイド
ラインによった。

錆の程度　　　評価等級 錆なし 小斑点５個以下　Ｔ（１−レース） 得られ１こ結果は表−２に記載した通りであり、水性液
組成物中ｌこおける式Ｉの化合物の腐食防止活性を示し
ている。

実施例４ フラソンユラスチング防止における式１の化合物の有効
性を以下の方法により示す。

代表的なブライマースチレン−アクリルコポリマーエマ
ルションペイントを高速攪拌機を用い、次の配合にした
がって製造した。

〇−燐酸亜鉛　　　　　　　　　　　１９０部二酸化チ
タンＲ（ＪＬ−２５８部 アンモニア（０，８８０）　　　　　　　　　　１０部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９２都実施例１（Ａ）で得た式ｌの化合物およびト
リエタノールアミンの水性混合物（式■の化合物：ＴＥ
Ａ：水重量比−３：４８：２）を攪拌しながら該ブライ
マーのアリコート１００ｖ中に配合して式【の化合物の
５００．２５０および１．００　ｐｐｍの濃度を得た。

防食剤を含有しない対照を参照のため示した。

ペイント試料を予めブラスト清掃を行ってＳｎ２とした
二重反復試験片（１５，２４ｃｒｎＸ　１０．１６ｃｒ
ｎ）にはけ塗りした。第１の被覆を該パネルの表面に施
こし、乾燥したら、パネルの半分に第２の被覆を施こし
た（第１の被覆のはけ塗りの方向と直角方向にはけ塗り
した）。ペイントを塗ったパネルを調節雰囲気中（２０
℃、関係湿度６０％）で乾燥させ、次いでフランンユラ
スチングの目視評価を行なった。

目視により、またＯ〜５の数字による等級、すなわち０
＝フラソンユラスチングなし、５−著しいフラソノユラ
スチングで表わした錆斑点の数および性質にしたがって
該フラソシュラスチングの評価を行なった。

得られた結果を表−３に示す。

表−３の結果によれば、対照ペイントに比べて、２−ヒ
ドロキシホスホノ酢酸を含有するエマルショノペイント
の腐食防止性がすぐれていることが解る。

実施例５および６ 炭酸カルシウムｌこ対する極限（Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ　
）試験 下記の溶１（ａ）　、　（ｂ）および（ｃ）を製造した
。

（、）　　硝酸カルシウム溶液 硝酸カルシウム４水和物１４７（ｌを脱イオン水に溶解
し、その溶液を１ｔとした。

（ｂ）　　炭酸ナトリウム溶液 炭酸ナトリウム０，６４６　ｒを脱イオン水０こ溶解し
、その溶液を１７＝とじた。

（ｃ）２−ヒドロキシ−ホスホノ酢酸の溶液実施例１（
Ａ）または１（Ｂ）で得た２−ヒドロキシ−ホスホノ酢
酸を水に溶解して活性成分１１０００ｐｐを含有する溶
液とした。

硝酸カルシウム溶７ｉ５０ｍｌをスクリューキャップを
備えた１２０グガラス壜に入れた。この溶液に試験溶液
（例えば、溶液（ｃ）の０．１％の１．０−は該試験溶
液中の２−ヒドロキシ−ホスホノ酢酸１０ｐｐｍの濃度
となる）の最終容量（ｉｏｏｉ）中それぞれ５　ｐｐｍ
　、　７．５　ｐｐｍまたは１０　ｐｐｍの２−ヒドロ
キシ−ホスホノ酢酸の濃度となるような容量の溶液（ｃ
）を添加する。溶液（ｂ）の５０−を添加し、該混合物
を振とうする。該試験溶液を２５℃の恒温浴中に２４時
間貯蔵した。

試験溶液２５−を取り出し、　Ｐａｔｔｏｎおよび几ｅ
ａｄｅｒ試薬〔２−ヒドロキシ−１−（２’−ヒドロキ
シ−４′−スルホ−１′−ナフチルアゾ）−３−ナフト
エ酸〕を加え、次いで水酸化ナトＩＪウム２ベレットを
添加した０得られた溶液をエチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム塩の標準０．０１　Ｍ溶液で滴定した。

下記表−４に示したように、空試験滴定量（すなわち、
２−ヒドロキシホスホノ酢酸を含有しない場合）に対す
る炭酸カルシウムの沈てんの防止％として上記実験結果
を示す。

７．７８は、１００％防止に対する最大可能滴定量であ
る。

実施例７ 本発明のスケールおよび腐食同時防止特性を蒸発冷却水
リグ（ｒｉｇｓ　）　　における以下の方法により評価
した。

リグの操作の標準的な方法は、水を所望の程度まて濃縮
することである。一旦濃縮されると、予め秤量した腐食
クーポンおよび熱交換器をリグ中に入れ、防止剤を添加
した。スケール／腐食防止剤の不動態化用量（ｄｏｓｅ
　）を３日間供給水中に添加した。その後、防止剤の添
加量を維持用量水準まで２日間かけて落した。防止剤用
量が所望の維持水準ｌこ達したら、充分なスケール／腐
食防止剤を供給水中に添加してその水準を１０日間維持
した。その後、金属クーポンの重量減として腐食速度を
計算し、熱交換器の重量増により、スケール沈着速度を
測定した。

蒸発冷却水リグの標準作業パラメーター：システム容量
　　　　　　　２０を 流量　　　　　　　　　　　１５ｔ／分流速　　　　　
　　　　　　０．３ｍ／ｓｅｃシステム温度　　　　　
　　４０℃ 熱交換器温度差ΔＴ　　　　　　２℃ 半減期（約）　　　　　　　　３０時間使用水の代表的
な分析例： Ｐｌ、１　　　８．９ ＰＡ（＊）　　　　１２０　ｐｐｍ　　　　　　　　　
（ＣａＣＯ３として）ＴＡ（＊）　　　　４７０　ｐｐ
ｍ　　　　　　　　　（ＣａＣＯ３として）ＴＨ（＊）
　　　　４５０　ｐｐｍ　　　　　　　　（ＣａＣＯ３
として）Ｃ６７５ｐｐｍ　　　　　　　　　Ｃ１−＊Ｐ
Ａは「フェノールアルカリ度」を表わし、ＴＡは「全ア
ルカリ度」を表わし、 ＴＩ（は「全硬度」を表わす。

特許出願人 チバ　−　ガイギー　アクチェンゲゼルシャフト代理人 若　　　　林　　　　　　　　　忠

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１弐Ｉ Ｈ で表わされる２−ヒドロキシホスホノ酢酸またはその水
   溶性塩の０．１〜５０，０００１）ｌ）ｍよりなること
   を特徴とする水性または部分水性システム。 （２）　　接触する金属の腐食防止および／またはスケ
   ール沈積防止の特許請求の範囲第１項記載のシステム。 （３）腐食防止および選択によりスケール沈積防止のシ
   ステムであって、式■の化合物の割合が該システムに対
   して１〜５００　ｐｐｍである特許請求の範囲第２項記
   載のシステム。 （４）式ｉの化合物が該システムに対して１〜１１００
   ｐｐである特許請求の範囲第３項記載のシステム０ （５）　　スケール沈積防止のシステムであって、式■
   の化合物が該システムに対して１〜２００　ｐｐｍであ
   る特許請求の範囲第２項記載のシステム。 （６）式■の化合物が該システムに対して１〜３０ｐｐ
   ｍである特許請求の範囲第５項記載のシステム０ （力　　式ｌ Ｈ で表わされる２−ヒドロキシホスホノ酢酸またはその水
   溶性塩の０．１〜５０，０００　ｐｐｍよりなる水性ま
   たは部分水性システムを使用する方法であって、該シス
   テムが冷却水システム、スチーム発生システム、海水蒸
   発器、静水がま、ガススクラビングシステムまたは完全
   循環加熱システムであることを特徴とする腐食およびス
   ケール沈積を同時に防止する方法。 （８）　　式Ｉ ０Ｈ て表わされる２−ヒドロキシホスホノ酢酸またはその水
   溶性塩の０．１〜５０，０００　ｐｐｍよりな−ろ水性
   または部分水性システムを使用する方法であって、該シ
   ステムが水性機械加工液配合物、水性磨きシステム、水
   性グリコール不凍液システノ１、水／グリコール靜水液
   または水系塗料組成物であることを特徴とする腐食防止
   方法。 （９）該水性機械加工液配合物が水稀釈性切断または粉
   砕液である特許請求の範囲第８項記載の方法０ ００１　　式Ｉ Ｈ で表わされる２−ヒドロキンホスボッ酢酸またはその水
   溶性塩の（，１〜５０，０００　ｐｐｍよりなる水性シ
   ステムを使用する方法であって、該システムが冷却水シ
   ステム、スチーム発生システム、海水蒸発器、静圧がま
   、ガススクラビングシステムまたは完全循環加熱システ
   ムてあり、且式Ｉの化合物と共に他の腐食防止剤、分散
   および／又は極限剤、沈でん剤、脱酸素剤、金属、イオ
   ン封鎖剤、消泡剤および殺生物剤の１種又はそれ以上を
   併用することを特徴とする腐食および／またはスケール
   沈積防止方法。 （１１）式１ て表わされる２−ヒトＩ’Ｊキ７ポスホノ酢酸またはそ
   の水溶性塩の０．１〜５０，０００　ｐｐｍよりなる部
   分水性システムを使用する方法であって、該システムが
   水性機械加工液配合物であり、且式ることを％徴とする
   腐食および／またはスケール沈積防止方法。 θり　該−一竜分腐食防止剤がトリエタノールアミンで
   ある特許請求の範囲第１１項記載の方法。 （１３１）リエタノールアミンが式Ｉの化合物と］・リ
   エタノールアミンとの比が２：１〜１：２０であるよう
   な量たけ存在する特許請求の範囲第１２項記載の方法。 ０４）式Ｉ Ｈ で表わされる２−ヒドロキシホスホノ酢酸まｆこはその
   水溶性塩の０．１〜５０，０００　ｐｐｍよりなる部分
   水性表面塗料組成物であって、且式１の化合物と共に防
   食剤、殺生物剤、乳化剤および／または顔料の１種また
   はそれ以上を併用することを特徴とする腐食および／ま
   たはスケール沈積防止方法。 （１５１（ａ）水性システム、（ｂ）２−ヒドロキシホ
   スホノ酢酸またはその水溶性塩の少比率、および選択に
   より（ｃ）トリエタノールアミンからなることを特徴と
   する、それと接触する金属の腐食を防止する水性システ
   ム。