JPS585179B2 - ４・４′−（エチレンジオキシ）ビス安息香酸アルキルの製造法 - Google Patents
４・４′−（エチレンジオキシ）ビス安息香酸アルキルの製造法Info
- Publication number
- JPS585179B2 JPS585179B2 JP5024574A JP5024574A JPS585179B2 JP S585179 B2 JPS585179 B2 JP S585179B2 JP 5024574 A JP5024574 A JP 5024574A JP 5024574 A JP5024574 A JP 5024574A JP S585179 B2 JPS585179 B2 JP S585179B2
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- ethylenedioxy
- bisbenzoate
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はＰ−オキシ安息香酸アルキルさエチレンジクロ
ライドを反応せしめるに際し、炭酸アルカリの存在下、
反応温度を６０℃〜１１０℃の範囲で水、エタノールを
混合溶媒として用いることを特徴とする４・４′−（エ
チレンジオキシ）ビ填。
ライドを反応せしめるに際し、炭酸アルカリの存在下、
反応温度を６０℃〜１１０℃の範囲で水、エタノールを
混合溶媒として用いることを特徴とする４・４′−（エ
チレンジオキシ）ビ填。
安息香酸アルキルの製造法に関する。
４・４′−（エチレンジオキシ）ビス安息香酸アルキル
は合成繊維並びにプラスチック用ポリエステル、または
、ポリアミドの原料として重要な化合物であり、従来、
４・４′−（エチレンジオキシ）ビス安息香酸アルキル
を製造する方法として、アルコールまたはアセトン系溶
媒を使用し、反応温度１５０〜２００℃において加圧反
応（３０ｋｇ／ｃｍ２〜５０ ｋｇ／ｃｒＡ ）を行な
うものであるが、この反応では、収率が６０数％であり
、選択率も８０％と低い。
は合成繊維並びにプラスチック用ポリエステル、または
、ポリアミドの原料として重要な化合物であり、従来、
４・４′−（エチレンジオキシ）ビス安息香酸アルキル
を製造する方法として、アルコールまたはアセトン系溶
媒を使用し、反応温度１５０〜２００℃において加圧反
応（３０ｋｇ／ｃｍ２〜５０ ｋｇ／ｃｒＡ ）を行な
うものであるが、この反応では、収率が６０数％であり
、選択率も８０％と低い。
原料のＰ−オキシ安息香酸アルキルの分解によるフェノ
ールの生成、エチレンジクロライドの脱塩化水素による
塩化ビニールの副生、さらには、中間体Ｐ−（２−クロ
ロエトキシ）安息香酸アルキルより誘導される副生物数
種が生成し、目的物の分離を複雑、困難にする。
ールの生成、エチレンジクロライドの脱塩化水素による
塩化ビニールの副生、さらには、中間体Ｐ−（２−クロ
ロエトキシ）安息香酸アルキルより誘導される副生物数
種が生成し、目的物の分離を複雑、困難にする。
目的物を繊維などの高分子材料の原料として用いる際に
は極めて高い純度、低い色度のものが要求される。
は極めて高い純度、低い色度のものが要求される。
ところが、目的物４・４′−（エチレンジオキシ）ビス
安息香酸アルキルを従来法によって高純度、色度の低い
ものを容易に得ることは困難であり、分離、精製工程に
多大の労力を要していた。
安息香酸アルキルを従来法によって高純度、色度の低い
ものを容易に得ることは困難であり、分離、精製工程に
多大の労力を要していた。
そこで本発明者らは、より高い選択率で分離・精製の労
力を最小限にとどめ、高純度、色度の低い４・４′〜（
エチレンジオキシ）ビス安息香酸アルキルを得るため鋭
意検討の結果、水、メタノールの混合溶媒で反応温度６
０〜１１０℃の範囲で反応を行なうことにより、所期の
目的を達成するに至った。
力を最小限にとどめ、高純度、色度の低い４・４′〜（
エチレンジオキシ）ビス安息香酸アルキルを得るため鋭
意検討の結果、水、メタノールの混合溶媒で反応温度６
０〜１１０℃の範囲で反応を行なうことにより、所期の
目的を達成するに至った。
水、メタノールを混合溶媒として、使用した場合、反応
液が水系の為、目的物４・４′−（エチレンジオキシ）
ビス安息香酸アルキルのみが、析出し、極めて容易に、
かつ連結的に分離精製され、プロセスとする際、有利と
なる。
液が水系の為、目的物４・４′−（エチレンジオキシ）
ビス安息香酸アルキルのみが、析出し、極めて容易に、
かつ連結的に分離精製され、プロセスとする際、有利と
なる。
本発明のＰ−オキシ安息香酸アルキルは、従来法におけ
るものと同じ、メチル、エチルプロピルアルコール等の
低級アルコールとＰ−オキシ安息香酸のアルキルエステ
ルである。
るものと同じ、メチル、エチルプロピルアルコール等の
低級アルコールとＰ−オキシ安息香酸のアルキルエステ
ルである。
メタノールの水混合溶媒は、他の有機溶媒と水との混合
系と比し、反応速度を高めることができ、単流収率４０
〜５０％、選択率は９０〜９５％まで向上する。
系と比し、反応速度を高めることができ、単流収率４０
〜５０％、選択率は９０〜９５％まで向上する。
又、低温度反応であるため、反応圧は１〜７ ｋｇ／ｃ
ｍ２以下となり、反応装置類、およびプロセスが簡略化
される。
ｍ２以下となり、反応装置類、およびプロセスが簡略化
される。
本反応においては、反応温度は６０℃以下では、反応速
度が小さく、１２０℃以上にすると、原料Ｐ−オキシ安
息香酸アルキル、および目的生成物等のエステル基の加
水分解のおそれがある為６０〜１１０℃がよく、好まし
くは１００〜１１０℃である。
度が小さく、１２０℃以上にすると、原料Ｐ−オキシ安
息香酸アルキル、および目的生成物等のエステル基の加
水分解のおそれがある為６０〜１１０℃がよく、好まし
くは１００〜１１０℃である。
又、反応時間は、反応温度に左右されるが、１００〜１
１０℃の場合１０〜１５時間が適当である。
１０℃の場合１０〜１５時間が適当である。
反応溶媒として使用する水、メタノールの混合比は、水
の重量％で５〜５０％が適当であり好ましくは２０〜３
０％がよい。
の重量％で５〜５０％が適当であり好ましくは２０〜３
０％がよい。
実施例 １
パラオキシ安息香酸メチル１５２ｇ（１，０モル）、エ
チレンジクロライド７９ｇ（０，８モル）、炭酸ソーダ
８５ｇ（０，８モル）、水４０ｇおよびメタノール１５
０ｇを１６オートクレープに仕込み、１００℃、１２時
間、加熱撹拌を続ける。
チレンジクロライド７９ｇ（０，８モル）、炭酸ソーダ
８５ｇ（０，８モル）、水４０ｇおよびメタノール１５
０ｇを１６オートクレープに仕込み、１００℃、１２時
間、加熱撹拌を続ける。
反応後冷却し、メタノール２００ｇを用いて取り出し、
日別後、さらにメタノール２００ｇを用いて洗条する。
日別後、さらにメタノール２００ｇを用いて洗条する。
水洗後、乾燥する。４・４′−（エチレンジオキシ）ビ
ス安息香酸メチルの粗結晶のハーゼンナンバーは２０、
酸化０．２単流収率４８％、選択率９２％である。
ス安息香酸メチルの粗結晶のハーゼンナンバーは２０、
酸化０．２単流収率４８％、選択率９２％である。
比較例 １
バラオキシン安息香酸メチル１５．２ｇ、エチレンジク
ロライド７．９ｇ、炭酸ソーダ８．５ｇ、水４．０ｇ、
アセトン１５．０ｇを１００ｃｃオートクレーフに仕込
み１００℃、１２時間、加熱撹拌を続ける。
ロライド７．９ｇ、炭酸ソーダ８．５ｇ、水４．０ｇ、
アセトン１５．０ｇを１００ｃｃオートクレーフに仕込
み１００℃、１２時間、加熱撹拌を続ける。
反応後、実施例１と同様の処理法をおこない、４・４′
−（エチレンジオキシ）ビス安息香酸メチル単流収率３
１％選択率８８％である。
−（エチレンジオキシ）ビス安息香酸メチル単流収率３
１％選択率８８％である。
粗結晶のハーゼンナンバー４０、酸価０．３であった。
実施例 ２
パラオキシ安息香酸メチル１５２ｇ、エチレンジクロラ
イド７９ｇ、炭酸ソーダ８５ｇ、水１０ｇメタノール１
５０ｇを１１オートクレーブに仕込み実施例１とまった
く同じ反応条件、さらには後処理をおこない、４・４′
−（エチレンジオキシ）ビス安息香酸メチル単流収率４
１％、選択率９０％である。
イド７９ｇ、炭酸ソーダ８５ｇ、水１０ｇメタノール１
５０ｇを１１オートクレーブに仕込み実施例１とまった
く同じ反応条件、さらには後処理をおこない、４・４′
−（エチレンジオキシ）ビス安息香酸メチル単流収率４
１％、選択率９０％である。
粗結晶のハーゼンナンバーは２０、酸価０．１である。
実施例 ３
パラオキシ安息香酸メチル１５２ｇ、エチレンジクロラ
イド７９ｇ、炭酸ソーダ８５ｇ、水３０ｇ、メタノール
１５０ｇを１１オートクレーブに仕込み、８０℃、１０
時間、加熱撹拌を続ける。
イド７９ｇ、炭酸ソーダ８５ｇ、水３０ｇ、メタノール
１５０ｇを１１オートクレーブに仕込み、８０℃、１０
時間、加熱撹拌を続ける。
反応後、実施例１と同様に後処理をおこない、４・４′
−（エチレンジオキシ）ビス安息香酸メチル単流収率４
０％、選択率９４％である。
−（エチレンジオキシ）ビス安息香酸メチル単流収率４
０％、選択率９４％である。
粗結晶のハーゼンナンバー２０、酸化０．１である。
比較例 ２
パラオキシ安息香酸メチル１５２ｇ、エチレンジクロラ
イド７９ｇ、炭酸ソーダ８５ｇ、水４０ｇ、メタノール
１５０ｇを１１オートクレーブに仕込み、１３０℃にて
、１２時間加熱撹拌を続ける。
イド７９ｇ、炭酸ソーダ８５ｇ、水４０ｇ、メタノール
１５０ｇを１１オートクレーブに仕込み、１３０℃にて
、１２時間加熱撹拌を続ける。
反応後、実施例１と同様に後処理をおこない、４・４′
−（エチレンジオキシ）ビス安息香酸メチル単流収率４
０％、選択率８１％である。
−（エチレンジオキシ）ビス安息香酸メチル単流収率４
０％、選択率８１％である。
粗結晶のハーゼンナンバーは５０、酸価５である。
比較例 ３
パラオキシ安息香酸メチル１５２ ｇ、エチレンジクロ
ライド７９ｇ、炭酸ソーダ８５ｇメタノール、１５０ｇ
を１１オートクレーブに仕込み、１１０℃にて１２時間
加熱、撹拌を続ける。
ライド７９ｇ、炭酸ソーダ８５ｇメタノール、１５０ｇ
を１１オートクレーブに仕込み、１１０℃にて１２時間
加熱、撹拌を続ける。
反応後実施例１と同様に後処理をおこない、４・４′−
（エチレンジオキシ）ビス安息香酸メチル単流収率３０
％、選択率８４％である。
（エチレンジオキシ）ビス安息香酸メチル単流収率３０
％、選択率８４％である。
粗結晶のハーゼンナンバー５０、酸価３である。
Claims (1)
- １ Ｐ−オキシ安息香酸アルキルとエチレンジクロライ
ドを炭酸アルカリの存在下、反応せしめるに際し反応温
度６０℃〜１１０℃の範囲で水とメタノールの混合溶媒
を用いることを特徴とする４・４′−（エチレンジオキ
シ）ビス安息香酸アルキルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5024574A JPS585179B2 (ja) | 1974-05-08 | 1974-05-08 | ４・４′−（エチレンジオキシ）ビス安息香酸アルキルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5024574A JPS585179B2 (ja) | 1974-05-08 | 1974-05-08 | ４・４′−（エチレンジオキシ）ビス安息香酸アルキルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50142529A JPS50142529A (ja) | 1975-11-17 |
| JPS585179B2 true JPS585179B2 (ja) | 1983-01-29 |
Family
ID=12853595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5024574A Expired JPS585179B2 (ja) | 1974-05-08 | 1974-05-08 | ４・４′−（エチレンジオキシ）ビス安息香酸アルキルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS585179B2 (ja) |
-
1974
- 1974-05-08 JP JP5024574A patent/JPS585179B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS50142529A (ja) | 1975-11-17 |
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