JPS5851546B2 - 合成繊維材料の耐溶融加工法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成繊維製品の耐溶融加工法に関し、更に詳細
にはポリアミド、ポリエステルのごとき合成繊維に、カ
ルボキシル基及びヒドロキシル基を含有する単量体をグ
ラフト共重合した後、該カルボキシル基及びヒドロキシ
ル基を、これらと共有的に架橋反応するメラミン又はそ
の誘導体で変成することにより、すぐれた耐溶融性を付
与する方法に関する。

従来防融加工法としてポリアミド繊維又はポリエステル
繊維にメラミン誘導体を付着せしめ、乾燥し、キユアリ
ングする方法が知られているが、繊維基質内へのメラミ
ン又はメラミン誘導体の浸透が不十分であるため良好な
耐溶融効果が得られないばかりでなく、乾燥、キユアリ
ング工程での目すまりによる風合の硬化が起こる欠点を
有していた。

また、トリアジン誘導体化合物を用いて繊維に樹脂付着
を行なわせる方法では、樹脂付着量が５重量％以下であ
ると、良好な耐溶融効果を得ることができず、商品化す
ることが非常に困難であった。

また、目付が１ ｓ ｏ ｙｙｍ以下の織物の場合には
樹脂付着量を多くしても良好な耐溶融効果が得られず、
従って低目付（１５０ｆ／ｍ以下）の商品に耐溶融効果
を付与することが非常に困難であった。

ジシアンジアミド系樹脂をもって合成繊維の表面処理を
した場合には、その防融性は優秀となるが、表面処理の
仕上の乾燥の際にジシアンジアミド樹脂が無定形の微粉
となり、繊維表面の滑沢性を失い、風合をはなはだ硬化
し、白い微粉を被った状態となって色相を変化させると
ともに、物理的な衝撃によってジシアンジアミド樹脂が
容易に離脱する欠点を有していた。

更に、耐熱性にすぐれた型のシリコンコンパウンド溶液
を使用してコーティングにより処理する方法もあるが、
繊維の通気性を著しく阻害し、且つ薬剤が極めて高価に
つく欠点を有し、衣料用として実用化するには大きな難
点があった。

本発明者らは上記の如き問題点について鋭意研究の結果
、溶融防糸により得られた合成繊維にグラフト共重合を
行ないグラフト共重合体中の末端のカルボキシル基およ
びヒドロキシル基にメラミン又はその誘導体を共有的に
架橋結合させることにより、これらの問題点を解決しう
ろことを見い出し本発明を完成するに至った。

本発明によれば即ち合成繊維材料の耐溶融加工法が提供
されるのであって、この方法は合成繊維材料に対して下
記式■： 〔上式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ２
は水素原子を表わす〕 で示される親水性ビニル単量体と及び下記式■：〔上式
中、Ｒ１は前記規定に同一のものを表わし、Ｒ３は炭素
数ｌ〜８のヒドロキシアルキル基を表わす〕 で示されるヒドロキシル基含有ビニル単量体とを重量比
で１５〜８５：８５〜１５の割合で含有する単量体混合
物をグラフトさせ、次いでこのグラフト化合成繊維材料
をメラミンもしくはその誘導体により処理することを特
徴とする。

本発明において溶融紡糸により得られる合成繊維の例と
しては、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン６６、ナイ
ロン６１０、ナイロン１２あるいはこれらの２種又は２
種以上の共重合体からなるポリアミド類、セバシン酸と
エチレングリコール、アジピン酸とエチレングリコール
あるいはテレフタール酸とエチレングリコール又はブチ
レングリコールとの縮合反応によって生成されるポリエ
ステル類およびポリアミドとポリエステルの複合体等が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

また、これらの合成繊維の形態は綿状、糸状、スライバ
ー状、織織物状、不織布状等のいかなる形態にあっても
よい。

本発明においてカルボキシル基を有する単量体とはアク
リル酸、メタクリル酸があげられる。

また、ヒドロキシル基を有する単量体としては２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート等があげられる。

これらの単量体の合成繊維にグラフト共重合する方法は
通常一般に実施できるものであれば、いずれの方法を用
いてもよい。

このようにして得られるグラフト共重合体は高いグラフ
ト重合効率をもって生成される。

本発明によれば、このグラフト共重合された合成繊維材
料上のカルボキシル基及びヒドロキシル基にメラミン又
はその誘導体が架橋結合される。

本発明に有用なメラミン又はその誘導体として好ましい
ものは下記一般式で示される化合物である。

ここにｎは正の整数、特に１〜１０の整数を表わす。

上記一般式で表わされるメラミン又はメラミン誘導体を
グラフト共重合繊維に含まれるカルボキシル基およびヒ
ドロキシル基に結合せしめるための手段としては、これ
らメラミン又はメラミン誘導体を０．０１〜１０（重量
）％含有する水溶液又は分散液中にグラフト重合体繊維
を浸漬し、４０〜１４０℃の温度で１〜６０分間加熱処
理するかあるいは上記水溶液又は分散液をグラフト重合
体繊維にパッド又はスプレーし、６０〜１４０℃で蒸熱
処理を行なう方法があり、効果的である。

メラミン又はその誘導体は上記水溶液又は分散液中０．
０１重量％以上の濃度、特に０．０５〜１０重量％の濃
度で用いられるのが好ましい。

合成繊維上に付着する樹脂量としては繊維重量に対して
０．１重量％以上であるのが好ましく、１〜５重量％の
範囲が変色のほとんどない点で特に好ましい。

これらのメラミン又はその誘導体の架橋反応は触媒の存
在下に行なわれるのがよく、かかる触媒としてはギ酸、
酢酸などの脂肪族カルボン酸、アクリル酸などのオレフ
ィンカルボン酸、蓚酸、コハク酸などの飽和ジカルボン
酸、リンゴ酸、酒石酸などのオキシカルボン酸、グルタ
ミン酸などのアミノカルボン酸、マレイン酸などの不飽
和ジカルボン酸、フタノル酸などの芳香族ジカルボン酸
およびそれらのアンモニウム、ナトリウム、カリウム等
の有機塩があげられる。

また有機塩以外には硫酸、過硫酸、塩酸、リン酸、硝酸
のアンモニウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニ
ウムどの無機塩およびこれらの複塩があげられる。

これらの触媒は０．０１〜１０重量％の範囲の浴中濃度
で用いられるのがよい。

本発明の方法は繊維に対して耐光堅牢度や強度又は色相
等に悪影響をほとんど与えず、これにより処理された合
成繊維は優れた親水性、吸水性、防融性及び制電性を有
する。

特に、グラフト率とメラミン又はメラミン誘導体の架橋
結合量によって変化し、グラフト率１〜５０％の範囲お
よびメラミン又はメラミン誘導体の架橋結合量１〜５０
％、好ましくは０．１〜２０％の範囲において極めてす
ぐれた耐溶融効果が得られる。

本発明によればメラミン又はメラミン誘導体が繊維内部
に浸入することのために、またキユアリング処理を行う
ものでないために、目すまりによる風合の硬化が全く起
らず良好な風合を保持する。

また、本発明のカルボキシル基及びヒドロキシル基とメ
ラミン又はメラミン誘導体との結合は共有的な架橋結合
によるためにイオン交換が全く起らず、そのために稀薄
な酸中やあるいは通常の家庭洗濯によって簡単に耐溶融
効果が失なわれることは全くなく、本発明の効果の持続
性は非常に堅牢である。

以上のように、本発明の処理は効果の発現、効果の持続
性、風合の柔軟性等いずれにおいても優れており、産業
上極めて有用である。

以下、実施例により本発明を更に説明する。

尚実施例中「部」は重量部を示す。

実施例 １ 過酸化ベンゾイル１部、非イオン−アニオン型界面活性
剤２部、モノクロルベンゼン１０部及び水１０００部か
らなる水性乳化分散液を調製した。

この水性乳化分散液２００部にメタクリル酸１部と２−
ヒドロキシエチルメタクリレート１部からなる混合単量
体２部を添加して得られた処理液中にポリエチレンテレ
フタレート織物４部を浸漬し、１００℃で６０分間グラ
フト重合を行なった。

次いで、沸騰水にて１時間抽出を行ない、グラフト重合
体を得た。

ついで、メラミン処理として、 商品名 Ｓｕｍｉｔｅｘ Ｒｅ５ｉｎ Ｍ３ （住友化
学社製、トリメチロールメラミン、以下Ｍ３と記す）商
品名 Ｓｕｍｉｔｅｘ Ｒｅ５ｉｎ Ｍ６ （住友化学
社製、ヘキサメチロールメラミン、以下Ｍ６と記す）商
品名 Ｓｕｍｉｔｅｘ Ｒｅ５ｉｎ ＭＣ（住友化学
社製、ヘキサメチロールメラミンをさらに縮合したもの
、以下ＭＣと記す） 商品名 Ｓｕｍｉｔｅｘ Ｒｅ５ｉｎ ＭＫ（住友化
学社製、テトラメチロールメラミンとペンタメチロール
メラミンの混合体、以下ＭＫと記す） の各１％水溶液に浸漬し、触媒として塩化アルミニウム
を０．５％含む水溶液にて、１００℃で２０分間加熱処
理を行なった。

メラミン処理布の防融性を評価するために、タバコ火を
用いて防融試験を行なった。

その結果を第１表に示す。

なお比較のため、未処理並びに上記のグラフト処理のみ
を行なったものおよびメラミン処理のみを行なったもの
について、同様に試験した結果を併記する。

なお、防融試験は保持枠に張り付けた試料上にタバコ火
をあて、試料を突き抜けて落下するまでの時間を測定す
ることにより行なった。

第１表かられかるように、ポリエステル織物にメラミン
処理のみをしてもほとんど効果がないが、メタクリル酸
とスーヒドロキシエチルメタクリレートのモノマーの組
合せのグラフト処理をすると防融性が向上することがわ
かる。

グラフト処理後さらにメラミン処理を施すと防融性がさ
らに向上し、洗濯処理後の防融性の低下も見られず、本
発明の効果の発現及び持続性は顕著なものがあった。

また風合的にもメラミン誘導体が繊維内部に侵入するこ
とおよび水溶液中で処理するため、良好な風合を保持し
ていｔもなお、表中洗濯後とは一般家庭洗濯を１０回実
施した後の結果である。

実施例 ２ 過酸化ベンゾイル１部、非イオン−アニオン型界面活性
剤２部、モノクロルベンゼン１０部及びｌ＊水１０００
部からなる水性乳化分散液を調製した。

この水性乳化分散液２００部にアクリル酸１部と２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート１部からなる混合単量体２
部を添加して得られた処理液中にポリエチレンテレフタ
レート織物４部を浸漬し、１００℃で６０分間グラフト
重合を行なった。

次いで、沸騰水にて１時間抽出を行ない、グラフト重合
体を得た。

ついで、メラミン処理として実施例１と同様にして１０
０℃で２０分間加熱処理を行なった。

メラミン処理布の防融性を評価するためにタバコ火を用
いて防融試験を行なった。

その結果を第２表に示す。

なお比較のため、未処理並びに上記のグラフト処理のみ
を行なったものおよびメラミン処理のみを行なったもの
について同様に試験した結果を併記する。

第２表かられかるように、ポリエステル薄地織物にメラ
ミン処理のみをしてもほとんど効果がないが、アクリル
酸と２−ヒドロキシエチルアクリレートのモノマーの組
合せのグラフト処理をすると防融性が向上する。

グラフト処理後さらにメラミン処理を施こすと防融性が
さらに向上し、洗濯処理後の防融性の低下も見られず、
本発明の効果の発現及び持続性は顕著なものがある。

また、風合的にも良好であった。

実施例 ３ 過酸化ベンゾイル１部、非イオン−アニオン型界面活性
剤２部、モノクロルベンゼン１０部および水１０００部
からなる水性乳化分散液を調製しトた。

この水性乳化分散液２００部にメタクリル酸０．８部と
２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．８部からなる
混合単量体１．６部を添加して得られた処理液中にナイ
ロン織物４部を浸漬し、１００℃で６０分間グラフト重
合を行なった。

ついで沸騰水に゛〔１時間抽出を行ない、グラフト重合
体を得た。

さらに実施例１で使用のＳｕｍｉｔｅｘ ＲｅｓｉｎＭ
３、Ｍ６、ＭＣ，ＭＫの各１％水溶液に浸漬し、触媒と
して塩化アルミニウムを０．５％含む水溶液にて、１０
０℃で２０分間加熱処理を行なった。

こうして得られたメラミン処理布の防融性を評価するた
めにタバコ火を用いて実施例１と同じように防融試験を
行なった。

その結果を第３表に示す。第３表かられかるように、ナ
イロン織物にメラミン処理を施こしてもほとんど防融効
果はないが、メタクリル酸と２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートのモノマーの組合せのグラフト処理をすると
防融性が向上する。

このグラフト処理後さらにメラミン処理を施こすと防融
性が向上し、洗濯処理後の防融性の低下も見られず、本
発明の効果の発現、接続性は顕著なものがあった。

風合的にも良好な風合を保持していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 合成繊維材料に対して下記式■： 〔上式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ２
   は水素原子を表わす〕 で示される親水性ビニル単量体と及び下記式■：〔上式
   中、Ｒ１は前記規定に同一のものを表わし。 Ｒ３は炭素数ｌ〜８のヒドロキシアルキル基を表す〕 で示されるヒドロキシル基含有ビニル単量体とを重量比
   で１５〜８５：８５〜１５０割合で含有する単量体混合
   物をグラノドさせ、次いでこのグラフト化合成繊維材料
   をメラミンもしくはその誘導体により処理することを特
   徴とする合成繊維材料の耐溶融加工法。