JPS5850262B2 - ドウフタロシアニンノセイゾウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高沸点有機溶媒中での銅フタロシアニン製造法
の改良法に関する。

更に詳しくは無水フタル酸、フタルイミド、またはこれ
らの誘導体に、尿素化合物、銅または銅化合物および少
量の触媒とを高沸点有機溶媒中で反応させて銅フタロシ
アニンを製造するに際し、反応系にアルカリ金属の水酸
化物を添加することを特徴とする銅フタロシアニンの製
造法である。

銅フタロシアニンはフタロシアン系顔料の中にあって、
色調が鮮明な青色ですぐれた顔料適性を備え持っている
。

たとえば耐熱性、耐候性、耐薬品性は他の有機顔料にみ
られない特徴ある堅牢度性を有しており、このため色材
工業界において広範囲に使用されている。

銅フタロシアニンは通常芳香族不活性高沸点溶媒の存在
または不存在のもとで、無水フクル酸、フタルイミドま
たはこれらの誘導体と尿素、銅粉末または銅化合物及び
少量の触媒を反応させて製造される。

この製、法では少なくとも１７０〜２５０℃の高温でし
かも長時間反応せしめることが必要である。

１７０℃以下では銅フタロシアニンは得られないか、得
られたとしても１０％以下の収率でしか得られず工業的
には無価値に等しいものである。

本発明者らは、銅フタロシアニンの製造法について検討
を行っていたところ、反応系にアルカリ金属の水酸化物
を添加することにより、従来の製造温度に比べ極めて低
い温度でも銅フタロシアニンが収率よく製造できること
を見い出し、本発明を完成した。

本発明方法によれば無水フタル酸、フタルイミドまたは
これらの誘導体を原料として銅フタロシアニンを製造す
る際、１１０〜１６０℃という予想もされなかった低い
温度で銅フタロシアニンを少なくとも８０％以上の高収
率で製造することができ、また従来法のような高い温度
では、更に一段と高収率で銅フタロシアニンを製造する
ことができるものである。

従って、本発明は従来法に比ベニ業的に極めて有利な銅
フタロシアニンの製造方法である。

本発明において、無水フタル酸、フタルイミドまたはこ
れらの誘導体としては、塩素化、臭素化もしくは沃素化
されたまたはされていない無水フタル酸またはフタルイ
ミドがあげられる。

また窒素供与体としての尿素化合物としては、尿素のほ
かにビウレット、グアニジン、グアニジル尿素、ジシア
ンジアミドまたはシアヌール酸及びこれらと尿素の混合
物が用いられる。

その使用量は無水フタル酸、フタルイミドまたはこれら
の誘導体１モルに対し１−１０モル比、有利には２〜６
モル比である。

銅源としての銅または銅化合物としては銅のほかに塩化
第一銅、塩化第二銅が主として用いられるが、その他酢
酸銅、硫酸銅、水酸化銅、酸化銅なども用いることがで
きる。

その使用量は無水フタル酸、フタルイミドまたはこれら
の誘導体１モルに対し０．２５〜２モル比、有利には０
．２５〜１．０モル比である。

触媒としては通常モリブデン酸アンモニウムを使用する
が、バナジン酸アンモニウム、酸化モリブデン、モリブ
デン酸、りんモリブデン酸、五酸化砒素、酸化アンモン
、ホウ酸などが用いられる。

これらは使用に際して、単独に、あるいは２種以上混合
して使用することができる。

その使用量は、無水フタル酸、フタルイミドまたはこれ
らの誘導体１モルに対し、０．０００１〜０．１モル比
、有利には０．００１〜０．０１モル比である。

本発明の特徴として添加するアルカリ金属の水酸化物と
しては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、水酸化
バリウム等があげられ、特に水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムが好ましく用いられる。

これらは１種または２種以上を混合して用いることがで
きる。

添加は反応の開始前又は進行中において行うことができ
るが、通常昇温直後に添加するのが好ましい。

その使用量は金属の水酸化物の種類によって異なるが、
無水フタル酸、フタルイミドまたはこれらの誘導体１モ
ルに対し、ｏ、ｏｏｉ〜５モル比、有利には０．００２
〜３モル比である。

また本発明において使用する溶媒としてはオルトジクロ
ルベンゼン、トリクロルベンゼン、キシレン、ニトロベ
ンゼン、モノクロルベンゼン、ドデシルベンゼン、ナフ
タリン、クロルナフタリン、アントラセン、灯油、ケロ
シン、ジイソプロピルトルエンなどが用いられ、これら
は１種または２種以上の混合で使用することができる。

この溶媒の使用量は反応が円滑に進む量であればいかな
る量でもよいが、通常は原料無水フタル酸、フタルイミ
ドまたはこれら誘導体に対し、２〜１５倍量、有利には
３〜１０倍量が用いられる。

本発明における反応温度はアルカリ金属の水酸化物を添
加することにより、反応は温和な条件で円滑に進行する
ことから加熱温度は使用する出発原料および反応時間な
どにより多少異なるが１１０℃以上、好ましくは１３５
℃以上で実施される。

例えば１３５〜１５５℃で２時間以上、特に４〜８時間
が好ましい。

本発明方法は例えば次のようにして実施できる。

無水フタル酸、フタルイミドまたはこれらの誘導体およ
び銅または銅化合物として塩化第一銅を高沸点有機溶媒
たとえばトリクロルベンゼン中に加え、これに尿素、触
媒としてモリブデン酸アンモニウムを加え昇温し、１１
０〜１６０℃においてアルカリ金属の水酸化物として水
酸化ナトリウムを加え、１３５〜１５５℃で５時間反応
せしめることによって反応は終る。

次に内容物を濾過器に移し、銅フタロシアニンを分離す
る。

メタノールで充分洗浄した後、５％塩酸水で処理し、不
純物を溶解せしめ、戸別することによって高純度の銅フ
タロシアニンが得られる。

以下に本発明の方法と従来法（すなわちアルカリ金属の
水酸化物を加えない方法）との差違をより明確にするた
めに行った実験結果を表−１に示す。

（実験操作は後記の実施例１に準じて行った）表−１か
ら、本発明方法は、従来法に比較し特に低温反応におい
て格別に優れていることが判る。

溶媒２３０部、無水フタル酸７４部、尿素１１０部、塩
化第一銅１８．８部、モリブデン酸アンモニウム０．９
部 次に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はその要旨を越えない限り、以下の実施例に制約される
ものではない。

また例文中の部は重量部を表わす。

実施例 １ ５００容量部反応容器にトリクロルベンゼン２３０部を
仕込み、攪拌しながら無水フタル酸７４部、尿素１１０
部、塩化第一銅１８．８部（銅純分９８．７％）、モリ
ブデン酸アンモニウム０．９部を順次仕込み、昇温をは
じめる。

内温１５０℃において水酸化ナトリウム（純度９４．６
％） １５．９部を添加し、１４０〜１５０℃において
５時間保温攪拌して反応は終了する。

次に内容物を流過し、トリクロルベンゼンを炉別し、更
にメタノールで充分洗浄してトリクロルベンゼンを除き
、後２０００容量部反応釜にメタノール洗浄銅フタロシ
アニンを仕込み、５％硫酸１０００部を注入して、攪拌
しながら８０〜９０℃に１時間保温し不純物を溶解せし
める、後濾過、水洗乾燥して６７．２部の銅フタロシア
ニンを得た。

実施例 ２ 実施例１と全く同様に仕込み、昇温を行い、１５０℃に
おいて水酸化カリウム１７．２部（純度９３．３％）を
添加し、その後は実施例１と同様に操作処理して６６．
９部の銅フタロシアニンを得た。

実施例 ３ 実施例１の無水フタル酸の代りにフタルイミド７３．５
部を仕込み、その他は実施例１と同様に仕込、操作して
６７．７部の銅フタロシアニンを得た。

実施例 ４ 実施例１の方法において溶媒のトリクロルベンゼンをオ
ルトジクロルベンゼンに代え、その他は実施例１と同様
に操作処理して銅フタロシアニン６５．１部を得た。

実施例 ５ ５００容量部反応容器にジクロルベンゼン２３０部を仕
込み、攪拌しながら無水フタル酸５５．５部、モノクロ
ル無水フタル酸２２．８部、尿素１１０部、塩化第一銅
１８．８部（銅純分９８．７％）モリブデン酸アンモニ
ウム０．９部を順次仕込み、昇温をはじめる。

内温１３５℃において水酸化カリウム１２．５部（純度
９７．３％）を添加し１４０〜１５０℃にて６時間保温
攪拌して反応は終了する。

以下実施例１と同様に操作、処理して６７．２部のモノ
クロル銅フタロシアニン（塩素含有量６．８％）を得た
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 無水フタル酸、フタルイミドまたはこれらの誘導体
   に、尿素化合物、銅または銅化合物および少量の触媒と
   を高沸点溶媒中で反応させて銅フタロシアニンを製造す
   るに際し、反応系にアルカリ金属の水酸化物を添加する
   ことを特徴とする銅フタロシアニンの製造法。