JPS5848900A - 酸化物付着物の化学的溶解方法 - Google Patents
酸化物付着物の化学的溶解方法Info
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- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酸化物付着物の化学的溶解方法に関するもので
あり、特に加圧水反応器の構造表m目ζ形成きれた酸化
物付着物の化学的汚染除去方法に関する。
あり、特に加圧水反応器の構造表m目ζ形成きれた酸化
物付着物の化学的汚染除去方法に関する。
反応器の一次回路中の酸化物は、操作中60Co158
Coお↓び54Mnの如舞活性化されfC棟で汚染され
、これが配管工事および成分に放射線の場の発生へと導
く。ついで修理や検青作柴目炸業員を過度の放射線噴に
さらすことがある。かくして、汚染除去にhり放射線の
場を減少させる必要がある。
Coお↓び54Mnの如舞活性化されfC棟で汚染され
、これが配管工事および成分に放射線の場の発生へと導
く。ついで修理や検青作柴目炸業員を過度の放射線噴に
さらすことがある。かくして、汚染除去にhり放射線の
場を減少させる必要がある。
典型的には、加I′E水反応器のステンレス鋼およびニ
ツケセ系の合金光1fiiF、の酸化物はクロムに富む
。これをクエン酸およびエチレンソアミンテトラ酢酸と
修理との組合せの如き還元性酸混合物を用いて溶解する
という試みは、けなけだ不満足なものであった。しかし
ながら、酸化段階を先行させる方法は良好な汚染除去の
結果をもたらした。
ツケセ系の合金光1fiiF、の酸化物はクロムに富む
。これをクエン酸およびエチレンソアミンテトラ酢酸と
修理との組合せの如き還元性酸混合物を用いて溶解する
という試みは、けなけだ不満足なものであった。しかし
ながら、酸化段階を先行させる方法は良好な汚染除去の
結果をもたらした。
この種の最も普通に適用される方法はアシカリ性過マン
ガン酸塩で処理し続いてクエン酸アンモニラムで処理す
ることを伴なう二段階法である。しかしながら、この方
法にはいくつかの実施上の欠点があり、これがその方法
を容易に適用することを妨げている。特に、この方法は
比較的高濃度の化学薬品を使用しており、これがイオン
交換による経済的な処理を容易に受けにくい廃液を生ず
る。
ガン酸塩で処理し続いてクエン酸アンモニラムで処理す
ることを伴なう二段階法である。しかしながら、この方
法にはいくつかの実施上の欠点があり、これがその方法
を容易に適用することを妨げている。特に、この方法は
比較的高濃度の化学薬品を使用しており、これがイオン
交換による経済的な処理を容易に受けにくい廃液を生ず
る。
更に、この方法に於けるアルカリ処理段階および酸処理
段階の相反性により、両段階の間で水洗が必要となり、
これが処理時間をかなり延長する。
段階の相反性により、両段階の間で水洗が必要となり、
これが処理時間をかなり延長する。
ま走、この水洗は廃液の容量をかなり増大し、大型の貯
蔵タンクが必要となる。
蔵タンクが必要となる。
本発明者らは、水洗の使用を例ら必要としない、加圧水
反応器の構造表面に形成きれた酸化物付着物の過マンガ
ン酸塩系酸化汚染除去方法を開発した。
反応器の構造表面に形成きれた酸化物付着物の過マンガ
ン酸塩系酸化汚染除去方法を開発した。
従って、本発明はクロムを一部含有する酸化物付着物の
化学的溶解方法、とりわけ活性化されたm(これについ
ては後記する)で汚染された酸化物付着物の化学的汚染
除去方法であって、(1)クロムを6価クロムとして除
去するなめの酸性溶液中の過マンガン酸塩 (II) 過剰の過マンガン酸イオンと過マンがンr
y/sの還元1ζ↓り生成された二/’fそ化マンb゛
ンとを分解するための酸性溶液中の還元剤、および(1
+D クロムが除去された残りの酸化物を% t’p
Fするための還元剤と錯生成酸との混合物 で上記酸化物付着物をひき続いて処理することからなる
方法を提供する。
化学的溶解方法、とりわけ活性化されたm(これについ
ては後記する)で汚染された酸化物付着物の化学的汚染
除去方法であって、(1)クロムを6価クロムとして除
去するなめの酸性溶液中の過マンガン酸塩 (II) 過剰の過マンガン酸イオンと過マンがンr
y/sの還元1ζ↓り生成された二/’fそ化マンb゛
ンとを分解するための酸性溶液中の還元剤、および(1
+D クロムが除去された残りの酸化物を% t’p
Fするための還元剤と錯生成酸との混合物 で上記酸化物付着物をひき続いて処理することからなる
方法を提供する。
或柚の実施状況1では、相(11)の反応が完結する酌
に相011)の化学薬品の添加を始めることが望tLい
ことがある。
に相011)の化学薬品の添加を始めることが望tLい
ことがある。
我々は、本法が希酸中の低濃度の過マンガン酸塩でさえ
も酸化物付着物からクロムを6@11クロムとして除去
するのに鳴動であることを見い出した。
も酸化物付着物からクロムを6@11クロムとして除去
するのに鳴動であることを見い出した。
クロムの除去は、クロムが除去された酸化物を残す。つ
いで過マンガン酸根の還元により生成された二酸化マン
ガンと過剰の過マンぴン酸イオンを酸性溶液中の還元剤
、好ましくけ修理およびクエン酸の添加1こより分解す
る。ついでクロムが除去された残りの酸化物は、還元剤
と錯生成酸との混合物、好ましくは修理およびクエン酸
の添加により溶解される。本法は一連の化学試薬の添加
による単一の連続操作であり、水洗は必要としない。
いで過マンガン酸根の還元により生成された二酸化マン
ガンと過剰の過マンぴン酸イオンを酸性溶液中の還元剤
、好ましくけ修理およびクエン酸の添加1こより分解す
る。ついでクロムが除去された残りの酸化物は、還元剤
と錯生成酸との混合物、好ましくは修理およびクエン酸
の添加により溶解される。本法は一連の化学試薬の添加
による単一の連続操作であり、水洗は必要としない。
本法の最後に残っている溶液は、直接にイオン交換によ
り容易にかつ経済的に浄化し得る。
り容易にかつ経済的に浄化し得る。
本明細書で使用する1活性化された種1という用語け、
水冷原子炉の構造材料の構成元素が中性子で活性化され
ることにより生成される放射性イオン、例え1460C
o、′8COおよび54Mn を意味する。
水冷原子炉の構造材料の構成元素が中性子で活性化され
ることにより生成される放射性イオン、例え1460C
o、′8COおよび54Mn を意味する。
本発明の方法に使用する試薬は水に容易に溶解する。9
5℃のm度が優れた結果を生じることが判った。−ノ@
低い温度も険相できるが、本法の操作がより遅くなる。
5℃のm度が優れた結果を生じることが判った。−ノ@
低い温度も険相できるが、本法の操作がより遅くなる。
過マンがン酸カリウムが本発明に使用される好ましい過
マンがン酸塩である。
マンがン酸塩である。
本法の第−相は、酸化物の厚さに応じて通常5〜24時
間の期間で行なわれる。過マンがンi!!塩は酸化物中
のCr3+をC6+ の状態に酸化し、これは溶液に溶
解性の重クロム酸イオンを与える;Cr3++4H20
: HCr04− +7日” +5e−Mn04− +
3e−+4H:、 MnO2+2H201F味の反応C
−4−Mn04−+ 2H20;’: HCr04″%
MnO2+ 3H+餡二相の試薬は、過剰の過マンガ
ン酸イオンおよび上記反応中で生成される二酸化マンが
ンを分解1゛るfcめに添加される。過マンぴン酸根は
迅速に分解され、二酸化マンがンの分解は多少畏〈なり
、通常0.5〜1時間でp)る。
間の期間で行なわれる。過マンがンi!!塩は酸化物中
のCr3+をC6+ の状態に酸化し、これは溶液に溶
解性の重クロム酸イオンを与える;Cr3++4H20
: HCr04− +7日” +5e−Mn04− +
3e−+4H:、 MnO2+2H201F味の反応C
−4−Mn04−+ 2H20;’: HCr04″%
MnO2+ 3H+餡二相の試薬は、過剰の過マンガ
ン酸イオンおよび上記反応中で生成される二酸化マンが
ンを分解1゛るfcめに添加される。過マンぴン酸根は
迅速に分解され、二酸化マンがンの分解は多少畏〈なり
、通常0.5〜1時間でp)る。
(a) 過マンガン酸根の分解
2Mn04− +582C204+ 6H= 2Mn
−1−10CO2十8l−120 (b) 二酸化マンがンの分解 MnO2+H2C204+2H= Mn +2CO2
+2H20本法の第三相では、二つの選択が利用できる
。
−1−10CO2十8l−120 (b) 二酸化マンがンの分解 MnO2+H2C204+2H= Mn +2CO2
+2H20本法の第三相では、二つの選択が利用できる
。
第一の選択に於ては、修理□およびクエン酸の混合物が
、水酸化カリウムと共に添加され、溶液のpHを2.5
に維持する。第二の選択に於てけ、過剰の過マンガン酸
根および二酸化マンガンを分解した第二相の終了時に汚
染除去溶液を脱イオン化した後に、修理およびクエン酸
の混合物のみを添加[2てpH2,5の溶液を得る。こ
の場合には、減少した駿の昨酸およびクエン酸を添加す
る。その理由は、これらの酸がついでカチオン交換樹脂
で連続的に再生されるからである。クロムを除去された
残りの酸化物の第三相の試薬による溶Wf、けかなり迅
速であり、通常95℃での7時間の処理後に社史に溶解
することは止まっているであろうヮ本発明の方法に使用
する典型的な試薬濃度は以下のとおりである; 相■。試薬の第一の添加 過マンがン酸カリウム 1 、 Of dm−5十 pH2,5の溶液を生ずる硝酸=0゜25 ydm−’
(0゜On3M) 相n、試薬の第二の添加 修理1゜4lam−3 + 硝 酸 1.7Pdtn−’ 相用、試薬の第三の添加 111a 又り利す 十 +本
発明の方法(ζ於て生成される廃液は、イオン父換によ
り直接処理し得ゐ。前記の典型的な試薬濃度、l1la
の選択による完全な方法についていえば、試薬溶液の金
属カチオン濃度は、27S!j当量のK および27i
り当量のMn であり、アニオン濃度は47ミリ当量
の合計アニオンである。
、水酸化カリウムと共に添加され、溶液のpHを2.5
に維持する。第二の選択に於てけ、過剰の過マンガン酸
根および二酸化マンガンを分解した第二相の終了時に汚
染除去溶液を脱イオン化した後に、修理およびクエン酸
の混合物のみを添加[2てpH2,5の溶液を得る。こ
の場合には、減少した駿の昨酸およびクエン酸を添加す
る。その理由は、これらの酸がついでカチオン交換樹脂
で連続的に再生されるからである。クロムを除去された
残りの酸化物の第三相の試薬による溶Wf、けかなり迅
速であり、通常95℃での7時間の処理後に社史に溶解
することは止まっているであろうヮ本発明の方法に使用
する典型的な試薬濃度は以下のとおりである; 相■。試薬の第一の添加 過マンがン酸カリウム 1 、 Of dm−5十 pH2,5の溶液を生ずる硝酸=0゜25 ydm−’
(0゜On3M) 相n、試薬の第二の添加 修理1゜4lam−3 + 硝 酸 1.7Pdtn−’ 相用、試薬の第三の添加 111a 又り利す 十 +本
発明の方法(ζ於て生成される廃液は、イオン父換によ
り直接処理し得ゐ。前記の典型的な試薬濃度、l1la
の選択による完全な方法についていえば、試薬溶液の金
属カチオン濃度は、27S!j当量のK および27i
り当量のMn であり、アニオン濃度は47ミリ当量
の合計アニオンである。
試薬溶液1 m’ を処理するためには、強酸カチオ
ン樹脂(例えばアンバーライト1R−1203約9 h
および弱塩基アニオン樹脂(例えばアンバーライトIR
へ−60またはイオナツク(lonac) A−365
)9Kfが心安とされるであろう。加えて、溶融された
酸化物からのカチオンを処理すゐ六めのカチオン樹脂が
勿論必要、J:きれ、この量は汚染除去される品目の性
質に依存するであろう。典型的な加圧水反応器について
いえば、この竜は10ミリ当量dn+ を越えないよ
うであり、従って試薬溶液1 +M’ 肖り追加の3
Kyのカチオン樹脂を必要とする。。
ン樹脂(例えばアンバーライト1R−1203約9 h
および弱塩基アニオン樹脂(例えばアンバーライトIR
へ−60またはイオナツク(lonac) A−365
)9Kfが心安とされるであろう。加えて、溶融された
酸化物からのカチオンを処理すゐ六めのカチオン樹脂が
勿論必要、J:きれ、この量は汚染除去される品目の性
質に依存するであろう。典型的な加圧水反応器について
いえば、この竜は10ミリ当量dn+ を越えないよ
うであり、従って試薬溶液1 +M’ 肖り追加の3
Kyのカチオン樹脂を必要とする。。
mbの選択にtろ方法についていえば、過剰の過マンガ
ン酸根および二酸化マンrンを分解した相■の後に汚染
除去因子を脱イオン化する。これを行なう場合には、つ
いでmb試薬を再生可能な態様で添加、使用できる。こ
の様式に於ては、相mb中に使用される溶液は、溶解さ
れた金属イオンを除去し酸を更に使用するために再生す
るカチオン交換樹脂を通して連続的に循更される。クエ
ン酸/修酸溶液の酸化物溶解能力を増大する上記方法の
採用は酸化物の層が比較的厚い場合に有利である。
ン酸根および二酸化マンrンを分解した相■の後に汚染
除去因子を脱イオン化する。これを行なう場合には、つ
いでmb試薬を再生可能な態様で添加、使用できる。こ
の様式に於ては、相mb中に使用される溶液は、溶解さ
れた金属イオンを除去し酸を更に使用するために再生す
るカチオン交換樹脂を通して連続的に循更される。クエ
ン酸/修酸溶液の酸化物溶解能力を増大する上記方法の
採用は酸化物の層が比較的厚い場合に有利である。
以下に、実施例に、l:す本発明の方法を更に詳しく説
明する。
明する。
実施例
本発明の方法を、三つの加圧水反応器からのAl5l型
304ステンレス鋼品目について行なった。得られた汚
染除去因子を表1に示す。本発明の方法による適用及び
廃水処理の容易なことは、必要により汚染除去因子を増
加するために水洗をく妙返すことが極めて容易なことを
意味する。表は本発明の方法を1回適用した場合および
2回適用した場合の両者についての結果を示す。
304ステンレス鋼品目について行なった。得られた汚
染除去因子を表1に示す。本発明の方法による適用及び
廃水処理の容易なことは、必要により汚染除去因子を増
加するために水洗をく妙返すことが極めて容易なことを
意味する。表は本発明の方法を1回適用した場合および
2回適用した場合の両者についての結果を示す。
表 1
A 5−100.5510−156−10 〜100B
5−100.551[1−155−8〜20C240
゜5529゜54−25 〜50反応器C試料を用いた
過マンガン酸カリウム溶液については一層長い適用時間
が必要であった。
5−100.551[1−155−8〜20C240
゜5529゜54−25 〜50反応器C試料を用いた
過マンガン酸カリウム溶液については一層長い適用時間
が必要であった。
この試料は反応器^および反応器B試料(り1μm)よ
りも極めて厚い酸化物(〜511rn)を有していたか
らである。
りも極めて厚い酸化物(〜511rn)を有していたか
らである。
カナダのラシイ(Lacy )らによる1カンデコン(
CANDECON )’法 〔日rltlsh N
uclear EnergySociety 、
Intsrnatlonal Conference
on WaterChsmlstry of Nucl
ear Reactor System 。
CANDECON )’法 〔日rltlsh N
uclear EnergySociety 、
Intsrnatlonal Conference
on WaterChsmlstry of Nucl
ear Reactor System 。
Bounemouth 、 Enqland 、 38
5〜391 )、およびステンレス鋼水蒸気発生器用に
ソ連人により開発されたアセカリ性過マンガンM塩(八
PAC)法の変法[Golubev等、5ovi@t
Atomlc Energy44.5,504〜506
〕を用いたその他の汚染除去操作による比較試験を行な
った。カンデコン法は試験中95℃で24時間適用した
が、有効ではなく反応器B験体についてほんの1,1の
DFを与えた。ソ連法は4.3の[1Fを与えたが、こ
れは拳法のものと同様の値であるが、アヤカリ性過マン
ガン酸塩を用いる全ての方法と同様にこの方法は各段階
の間で水洗を必要とし、これがイ1 号ン交換による直接処理を受けにくい大量の廃液をもた
らす。
5〜391 )、およびステンレス鋼水蒸気発生器用に
ソ連人により開発されたアセカリ性過マンガンM塩(八
PAC)法の変法[Golubev等、5ovi@t
Atomlc Energy44.5,504〜506
〕を用いたその他の汚染除去操作による比較試験を行な
った。カンデコン法は試験中95℃で24時間適用した
が、有効ではなく反応器B験体についてほんの1,1の
DFを与えた。ソ連法は4.3の[1Fを与えたが、こ
れは拳法のものと同様の値であるが、アヤカリ性過マン
ガン酸塩を用いる全ての方法と同様にこの方法は各段階
の間で水洗を必要とし、これがイ1 号ン交換による直接処理を受けにくい大量の廃液をもた
らす。
2
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 クロムを一部分含有する酸化物付着物の化学的溶解方法
、特に活性化された種で汚染された酸化物付着物の化学
的汚染除去方法であって、(1)クロムを6価クロムと
し、て除去するための酸性溶液中の過マンガン酸塩; (II) 過剰の過マンガン酸イオンと過マンガン酸
根の還元により生成された二酸化マンガンとを分解する
ための酸性溶液中の還元剤;および(ill) クロ
ムが除去された桟枠の酸化物を溶解するための還元剤お
よび錯生成酸の混合物 で上記酸化物をひき続いて処理することからなる化学的
溶解方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8118680 | 1981-06-17 | ||
GB8118680 | 1981-06-17 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5848900A true JPS5848900A (ja) | 1983-03-22 |
JPH0153440B2 JPH0153440B2 (ja) | 1989-11-14 |
Family
ID=10522582
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57101934A Granted JPS5848900A (ja) | 1981-06-17 | 1982-06-14 | 酸化物付着物の化学的溶解方法 |
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---|---|
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EP (1) | EP0071336B1 (ja) |
JP (1) | JPS5848900A (ja) |
AT (1) | ATE18822T1 (ja) |
DE (1) | DE3270078D1 (ja) |
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KR100313971B1 (ko) * | 1992-12-24 | 2002-02-28 | 프로리크 로베르 | 금속기판상에점착된산화물을용해하는방법 |
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JP2014092442A (ja) * | 2012-11-02 | 2014-05-19 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 除染廃液処理方法 |
JP2014092441A (ja) * | 2012-11-02 | 2014-05-19 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 除染廃液処理方法 |
JP2015004675A (ja) * | 2013-06-19 | 2015-01-08 | コリア アトミック エナジー リサーチ インスティチュートKoreaatomic Energy Research Institute | 金属表面の高放射性酸化物層を除去するための酸化除染剤およびそれを用いた酸化除染方法 |
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BE904936A (nl) * | 1986-06-17 | 1986-10-16 | Lemmens Godfried | Werkwijze voor de decontaminatie van radioaktief besmette materialen. |
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FR2817492B1 (fr) * | 2000-12-04 | 2003-07-18 | Commissariat Energie Atomique | Procede de dissolution des solides formes dans une installation nucleaire |
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WO2013041595A1 (de) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | Nis Ingenieurgesellschaft Mbh | Verfahren zum abbau einer oxidschicht |
DE102013102331B3 (de) | 2013-03-08 | 2014-07-03 | Horst-Otto Bertholdt | Verfahren zum Abbau einer Oxidschicht |
JP6591225B2 (ja) * | 2015-08-03 | 2019-10-16 | 株式会社東芝 | 除染方法 |
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EP4269657A1 (en) * | 2022-04-29 | 2023-11-01 | Technochim SA | Method for dissolving metal oxides from life sciences equipment |
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-
1982
- 1982-06-10 AT AT82303012T patent/ATE18822T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-06-10 DE DE8282303012T patent/DE3270078D1/de not_active Expired
- 1982-06-10 EP EP82303012A patent/EP0071336B1/en not_active Expired
- 1982-06-10 US US06/387,094 patent/US4481040A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-06-14 JP JP57101934A patent/JPS5848900A/ja active Granted
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE18822T1 (de) | 1986-04-15 |
JPH0153440B2 (ja) | 1989-11-14 |
DE3270078D1 (en) | 1986-04-30 |
US4481040A (en) | 1984-11-06 |
EP0071336B1 (en) | 1986-03-26 |
EP0071336A1 (en) | 1983-02-09 |
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