JPS5848854B2 - ガスセンサ材料 - Google Patents
ガスセンサ材料Info
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- JPS5848854B2 JPS5848854B2 JP52047917A JP4791777A JPS5848854B2 JP S5848854 B2 JPS5848854 B2 JP S5848854B2 JP 52047917 A JP52047917 A JP 52047917A JP 4791777 A JP4791777 A JP 4791777A JP S5848854 B2 JPS5848854 B2 JP S5848854B2
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- gas sensor
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ガスセンサ材料に関するものである。
本発明の目的は、ガスに対する経時特性、安定性に優れ
たガスセンサ材料を提供することにある。
たガスセンサ材料を提供することにある。
上記の目的を達成するために、新しいガスセン？材料で
あるスピネル型フエライト酸化物に、種種の他元素酸化
物を添加することを試みた結果、Ｃｒ２０３を添加する
ことにより、ガスに対する経時特性の優れたガスセンサ
材料を得ることができた。
あるスピネル型フエライト酸化物に、種種の他元素酸化
物を添加することを試みた結果、Ｃｒ２０３を添加する
ことにより、ガスに対する経時特性の優れたガスセンサ
材料を得ることができた。
微量のＬＰガス（プロパン）など炭化水素およびその誘
導体、一酸化炭素、水素などの還元性ガスによりその電
気抵抗が著しく変化する特性をもつ材料は、これら還元
性ガスの検知器あるいはガスセンサの素子材料として利
用できる。
導体、一酸化炭素、水素などの還元性ガスによりその電
気抵抗が著しく変化する特性をもつ材料は、これら還元
性ガスの検知器あるいはガスセンサの素子材料として利
用できる。
従来、この種のガスセンサ素子材料としては、ＳｎＯあ
るいはこれにＳｂ２０５、Ｎｂ，２０，５、ＺｎＯ１Ｆ
ｅ２０３などが添加された材料が広く使用されている。
るいはこれにＳｂ２０５、Ｎｂ，２０，５、ＺｎＯ１Ｆ
ｅ２０３などが添加された材料が広く使用されている。
しかし、これらＳ ｎ ０２系の材料には、湿度の影響
を受けるなど安定性、信頼性に問題があった。
を受けるなど安定性、信頼性に問題があった。
発明者等は、先にＳ ｎ ０２系素子材料のもつ上記欠
点がなく、しかもＬＰガス（プロパン）など炭化水素お
よびその誘導体、一酸化炭素、水素などの還元性ガスに
より、その電気抵抗が大きく変化する特性をもつ新しい
ガスセンサ素子材料として、特開昭５１−７９９５号に
示したように一般式ＡＦｅ２０４で表わされるスピネル
型フエライト醜化物（式中人はＭｇ，Ｎｉ１Ｍｎ等の元
素の少なくとも一種）が極めて優れていることを見出し
ている。
点がなく、しかもＬＰガス（プロパン）など炭化水素お
よびその誘導体、一酸化炭素、水素などの還元性ガスに
より、その電気抵抗が大きく変化する特性をもつ新しい
ガスセンサ素子材料として、特開昭５１−７９９５号に
示したように一般式ＡＦｅ２０４で表わされるスピネル
型フエライト醜化物（式中人はＭｇ，Ｎｉ１Ｍｎ等の元
素の少なくとも一種）が極めて優れていることを見出し
ている。
しかしながら、前記スピネル型フエライト酸化物はこれ
をガスセンサー素子材料として使用した場合、このまま
の材料組成では実用的な面からの経時特性に多少Φ問題
点があり、信頼性に欠けていた。
をガスセンサー素子材料として使用した場合、このまま
の材料組成では実用的な面からの経時特性に多少Φ問題
点があり、信頼性に欠けていた。
本発明は上記の点に鑑み、経時特性に優れた、信頼性の
高いガスセンサ材料を提供するものである。
高いガスセンサ材料を提供するものである。
まず、本発明の説明に入る前にガスセンサに関する基礎
的な説明をする。
的な説明をする。
特定０ガスに感じて警報を発する形式のガスセンサに要
求されることは、■まず、爆発限界よりもずっと低い濃
度のガスに露されると、それを検知して警報を発しなけ
ればならない。
求されることは、■まず、爆発限界よりもずっと低い濃
度のガスに露されると、それを検知して警報を発しなけ
ればならない。
すなわち、警報を開始するガス濃度に上限がなければな
らない。
らない。
■しかし、他方では、たまたま空気中に微量に混入する
アルコールや煙など異種の還元性ガスに感じて警報を発
すると、不必要に警報が発せられることになり実用上支
障があるので、警報を開始するガス濃度に下限がなけれ
ばならない。
アルコールや煙など異種の還元性ガスに感じて警報を発
すると、不必要に警報が発せられることになり実用上支
障があるので、警報を開始するガス濃度に下限がなけれ
ばならない。
■さらに、ガスが漏れてから短い時間内で警報を発する
必要がある。
必要がある。
以下では、簡単のために、ＬＰガスセンサを例にとって
説明ｒる。
説明ｒる。
この場合には、昭和５０年１月に高圧ガス保安協会によ
り制定された「一般消費者用液化石油ガス漏れ警報器検
定規程」がある。
り制定された「一般消費者用液化石油ガス漏れ警報器検
定規程」がある。
ただし、この規程では、ＬＰガスの代りにイソブタンガ
スを用いることになっている。
スを用いることになっている。
ＬＰガスセンサの検定規程によれば、ＬＰガスセンサは
、空気中に含まれるイソブタンガスの濃度が０．１％以
上（下限）、０．３％以下（上限）において警報を開始
しなければならないこと、およびその間の濃度のガスに
触れた後、短時間の内に警報を発しなければならないこ
と、となっている。
、空気中に含まれるイソブタンガスの濃度が０．１％以
上（下限）、０．３％以下（上限）において警報を開始
しなければならないこと、およびその間の濃度のガスに
触れた後、短時間の内に警報を発しなければならないこ
と、となっている。
この規程を満すためには、ＬＰガスセンサにおいて、素
子材料の警報開始抵抗値Ｒをイソブタンガス濃度０．１
％に対する素子材料の抵抗値Ｒ。
子材料の警報開始抵抗値Ｒをイソブタンガス濃度０．１
％に対する素子材料の抵抗値Ｒ。
．１と、濃度０．３％のガスに触れた後１５秒経過した
ときの抵抗値Ｒ。
ときの抵抗値Ｒ。
，３１５“（検定規程では２０秒であるが安全を見込ん
でいる）の中間のある値に設定する必要がある。
でいる）の中間のある値に設定する必要がある。
Ｒの設定が容易であるためには、素子材料の応答性を考
慮したガス濃度特性として、九．１とＲ。
慮したガス濃度特性として、九．１とＲ。
．３１５“の比γミＲ０．１ ／ Ｒ０，３ １ ５“
（以下ガス感度と記す）ができるだけ大きいことが望ま
しいが、さらに、Ｒ０．１と亀．３１ ５“の経時変化
ができるだけ小さいことが必要となる。
（以下ガス感度と記す）ができるだけ大きいことが望ま
しいが、さらに、Ｒ０．１と亀．３１ ５“の経時変化
ができるだけ小さいことが必要となる。
本発明は、ＬＰガスセンサにおいて、Ｒ０，１ ＪＲ０
．３１５“の経時変化の小さな、信頼性の高いガスセン
サ素子材料を提供することｆこある。
．３１５“の経時変化の小さな、信頼性の高いガスセン
サ素子材料を提供することｆこある。
従来のスピネル型フエライト酸化物を素子材料をそのま
ま使用した場合には、第１図曲線１１，１２に示すよう
にＲ。
ま使用した場合には、第１図曲線１１，１２に示すよう
にＲ。
Ｊ ３０’，Ｒ０，３ １ ５“ともに長時間経過する
と、いずれもわずかに減少する傾向があり、信頼性を考
慮すると不十分であった。
と、いずれもわずかに減少する傾向があり、信頼性を考
慮すると不十分であった。
＊（Ｒｏ．１３０′は、濃度０．１％のイソブタンガス
に触れた後３０分経過後の抵抗値であって、実用上ほぼ
前記Ｒ。
に触れた後３０分経過後の抵抗値であって、実用上ほぼ
前記Ｒ。
．，に等しい。）本発明は前記ガスセンサ材料の経時特
性を改善するために、ＭｇＦｅ２０４で表わされる組成
のスピネル型フエライト酸化物を主成分として、これに
種々θつ他の酸化物を添加することを試みた。
性を改善するために、ＭｇＦｅ２０４で表わされる組成
のスピネル型フエライト酸化物を主成分として、これに
種々θつ他の酸化物を添加することを試みた。
その結果前記スピネル型スピネル型フエライト酸化物に
Ｃｒ２０３を添加することにより、Ｒｏ，１３０’，Ｒ
ｏ．３１５“の経時特性に極めて優れたガスセンサ材料
を得ることが出来たものである。
Ｃｒ２０３を添加することにより、Ｒｏ，１３０’，Ｒ
ｏ．３１５“の経時特性に極めて優れたガスセンサ材料
を得ることが出来たものである。
以下本発明を実施例によって詳細に説明する。
まずスピネル型フエライト酸化物の製造法を例示すると
つぎの通りである。
つぎの通りである。
１モルのＭｇ２＋の硫酸塩水溶液および２モルのＦｅＳ
Ｏ４・７Ｈ２０水溶液を調整し、それぞれ１ｏｏｃｃを
分取混合して２００ＣＣとする。
Ｏ４・７Ｈ２０水溶液を調整し、それぞれ１ｏｏｃｃを
分取混合して２００ＣＣとする。
この混合水溶液に、６Ｎ水酸化ナトリウムを撹拌しなが
ら添加し、ｐＨメータで溶液が所定のｐＨになるように
する。
ら添加し、ｐＨメータで溶液が所定のｐＨになるように
する。
その後、約１００℃で約１時間反応を進めた後、よく洗
じょうし、ろ過、乾燥する。
じょうし、ろ過、乾燥する。
この状態で、すでにスピネル型フエライト酸化物ＭｇＦ
ｅ２０４の・微粉末となっている。
ｅ２０４の・微粉末となっている。
原料として硫酸塩の代りに、塩化物、硝酸塩などを使用
しても、ほぼ同様な方法で、スピネル型フエライト酸化
物の微粉末を生成することができる。
しても、ほぼ同様な方法で、スピネル型フエライト酸化
物の微粉末を生成することができる。
つぎに、上記スピネル型フエライト酸化物の微粉末に他
の酸化物を添加した焼結体を製造する方法を例示すると
つぎの通りである。
の酸化物を添加した焼結体を製造する方法を例示すると
つぎの通りである。
まず、スピネル型フエライト酸化物を通常５００℃で３
時間仮焼或を行ない、ライカイ機（あるいはボールミル
）で粉砕し、その後、所定の酸化物を所定の量だけ添加
して、ライカイ機（あるいはボールミル）で粉砕、混合
し、電極用の２本のＰｉ線（０．１φ）を埋込んで圧力
ｌｉｏｎ／一でプレス成型した後、通常７００°〜９０
０℃の温度で焼結した。
時間仮焼或を行ない、ライカイ機（あるいはボールミル
）で粉砕し、その後、所定の酸化物を所定の量だけ添加
して、ライカイ機（あるいはボールミル）で粉砕、混合
し、電極用の２本のＰｉ線（０．１φ）を埋込んで圧力
ｌｉｏｎ／一でプレス成型した後、通常７００°〜９０
０℃の温度で焼結した。
なお、仮焼戒および焼結は、空気中で行なった。
以下具体例としてＭｇＦｅ２０４を用いて、製造工程に
おける条件を説明する。
おける条件を説明する。
実施例 ｌ
スピネル型フエライト酸化物の微粉末を製造するための
原料として、 ＭｇＳ０４・７Ｈ２０：２４．６１ ＦｅＳＯ４ ・７ Ｈ２０ ： ５ ５．６ ０ ．！
９を秤量し、それぞれ、純水に溶解させ１００ｃｃとし
て混合した。
原料として、 ＭｇＳ０４・７Ｈ２０：２４．６１ ＦｅＳＯ４ ・７ Ｈ２０ ： ５ ５．６ ０ ．！
９を秤量し、それぞれ、純水に溶解させ１００ｃｃとし
て混合した。
つぎに、ＮａＯＨ’ｒ４８ ｇ秤量し、これを純水に溶
解し、２００ＣＣとし、（濃度６Ｎ）これを上記混合溶
液に撹拌しながら、所定のｐＨすなわち、１１．９にな
るまで添加した。
解し、２００ＣＣとし、（濃度６Ｎ）これを上記混合溶
液に撹拌しながら、所定のｐＨすなわち、１１．９にな
るまで添加した。
この後、純水で十分洗じょうし、ろ過後、約ｉｏｏ℃で
１６時間乾燥した。
１６時間乾燥した。
この状態で、共沈物はすでにスピネル型フエライト酸化
物の微粒子（粒径〜数１００人）となっている。
物の微粒子（粒径〜数１００人）となっている。
その後、スピネル型フエライトの微粒子を５００’ＣＸ
３ｈ仮焼成を行ない、鉄製ボールミルで、溶媒にエタノ
ールを使用して３時間粉砕し、スピネル型フエライト酸
化物の粉末を製造した。
３ｈ仮焼成を行ない、鉄製ボールミルで、溶媒にエタノ
ールを使用して３時間粉砕し、スピネル型フエライト酸
化物の粉末を製造した。
このスピネル型フエライト酸化物の粉末（ＭｇＦｅ２ｏ
４）とＣｒ２０３をそれぞれ下表１に示した量だけ秤量
し、ライガイ機で各３０分混合、粉砕した後、この混合
粉末に、電極用の２本の白金線（０．１ｉｍφ）を埋込
んでｌｔｏｎ／一の圧力でプレス成型した後、７００℃
で３時間焼或し、２ＸＩＸ１ｍｍのＣｒ２０３添加スピ
ネル型フエライト酸化物の焼結体を製造した。
４）とＣｒ２０３をそれぞれ下表１に示した量だけ秤量
し、ライガイ機で各３０分混合、粉砕した後、この混合
粉末に、電極用の２本の白金線（０．１ｉｍφ）を埋込
んでｌｔｏｎ／一の圧力でプレス成型した後、７００℃
で３時間焼或し、２ＸＩＸ１ｍｍのＣｒ２０３添加スピ
ネル型フエライト酸化物の焼結体を製造した。
なお、前記の実施例ではＣ ｒ ２ ０ｓ添加スピネル
型フエライト酸化物の製造方法において、ＭｇＦｅ２０
４を予め製造して、これにＣｒ２０３を混合したもので
説明したが、これに限られるものでなく、例えＭｇＳ０
４・７ Ｈ２０ ， ＦｅＳ０４− ７ Ｈ２０および
Ｃｒ２ （ ＳＯ４ ）３ ・４ Ｈ２ ０の各原料を
所望量秤取し、これらをそれぞれ純水に溶解して混合し
、以下前記実施例で述べたと回様の工程によって製造さ
れるものである。
型フエライト酸化物の製造方法において、ＭｇＦｅ２０
４を予め製造して、これにＣｒ２０３を混合したもので
説明したが、これに限られるものでなく、例えＭｇＳ０
４・７ Ｈ２０ ， ＦｅＳ０４− ７ Ｈ２０および
Ｃｒ２ （ ＳＯ４ ）３ ・４ Ｈ２ ０の各原料を
所望量秤取し、これらをそれぞれ純水に溶解して混合し
、以下前記実施例で述べたと回様の工程によって製造さ
れるものである。
なお、本発明のガスセンサ材料において、添加Ｃ ｒ
２ ０３はスピルネ型フエライト酸化物と共存している
ものと考えられるが、１部はスピルネ型フエライト酸化
物の結晶格子の中に入りスピルネ型フエライト酸化物を
構成しているものもあると考えられる。
２ ０３はスピルネ型フエライト酸化物と共存している
ものと考えられるが、１部はスピルネ型フエライト酸化
物の結晶格子の中に入りスピルネ型フエライト酸化物を
構成しているものもあると考えられる。
実施例 ２
スピネル型フエライト酸化物の微粉末を製造するための
原料としてＭｇＳ０４・７Ｈ２０ ：２４．６５．Ｆ，
ＦｅＳＯ４ ・７Ｈ２０ ： ５ ５．６ ０ ，Ｓ’
を秤量し、これをＮａＯＨ水溶液中で共沈させＭｇＦｅ
２０４よりなるスピネル型フエライト酸化物を生成し、
これによって得られた粉末に、５０モル％以下の種々の
割合でＣ ｒ ２ ０３を添加し、実施例１と同様の工
程でＣｒ２０３添加スピネル型フエライト酸化物の焼結
体を製造し、これらについてのＬＰガスセンサ素子材料
としての特性試験を行なった。
原料としてＭｇＳ０４・７Ｈ２０ ：２４．６５．Ｆ，
ＦｅＳＯ４ ・７Ｈ２０ ： ５ ５．６ ０ ，Ｓ’
を秤量し、これをＮａＯＨ水溶液中で共沈させＭｇＦｅ
２０４よりなるスピネル型フエライト酸化物を生成し、
これによって得られた粉末に、５０モル％以下の種々の
割合でＣ ｒ ２ ０３を添加し、実施例１と同様の工
程でＣｒ２０３添加スピネル型フエライト酸化物の焼結
体を製造し、これらについてのＬＰガスセンサ素子材料
としての特性試験を行なった。
試験条件は前記ＭｇＦｅ２０４焼結体を電気炉中に設置
し、５５０℃において、空気中にイソブタンガスを濃度
０．１％，０．３％含む雰囲気にし、それぞれ３０分３
０′後、１５秒１５“後の抵抗値Ｒ，，３０’、Ｒｏ．
３１５′′を繰返し、長時間にわたって測定した。
し、５５０℃において、空気中にイソブタンガスを濃度
０．１％，０．３％含む雰囲気にし、それぞれ３０分３
０′後、１５秒１５“後の抵抗値Ｒ，，３０’、Ｒｏ．
３１５′′を繰返し、長時間にわたって測定した。
第１図曲線１３，１４はＣｒ２０３添加量５モル％の場
合のＲ。
合のＲ。
．１３０’、それにＲ。．３１５”を示す。これによる
と、従来のＭｇ Ｆ ｅ ２ ０４のみのガスセンサ材
料のＲｏ，，３０’、Ｒｏ．３１ ５“が曲線１１．１
２に示さわ２るように相当の経時変化を示しているのに
対し、殆んど変化していないことがわかる。
と、従来のＭｇ Ｆ ｅ ２ ０４のみのガスセンサ材
料のＲｏ，，３０’、Ｒｏ．３１ ５“が曲線１１．１
２に示さわ２るように相当の経時変化を示しているのに
対し、殆んど変化していないことがわかる。
又、Ｃｒ２０３添加量４０モル％Φ抵抗値Ｒ，１３０’
、Ｒｏ．３１５“についても線１５．１６に示すとうり
９０日までの経時変化はほとんど無いことがわかる。
、Ｒｏ．３１５“についても線１５．１６に示すとうり
９０日までの経時変化はほとんど無いことがわかる。
次にＣｒ２０３の添加による３ケ月後σつ経時特性の改
善効果を第２図曲線３２を参照して説明する。
善効果を第２図曲線３２を参照して説明する。
図において横軸はＣｒ２０３添加モル％を示し、縦軸は
ガス感度ｒｃｒミＲ。
ガス感度ｒｃｒミＲ。
．， ３ ０’／Ｒｏ．３１ ５“）をとったものであ
る。
る。
これによるとスピネル型フエライト酸化物へのＣ ｒ
２ ０ ３の添加量がＯの場合にはガス感度γにして１
．４であるのに対し、Ｃｒ２０３添加量が０．１モル％
くらいのところから著しい添加効果をみせはじめ５モル
％ではガス感度γは１．６５にまで達する。
２ ０ ３の添加量がＯの場合にはガス感度γにして１
．４であるのに対し、Ｃｒ２０３添加量が０．１モル％
くらいのところから著しい添加効果をみせはじめ５モル
％ではガス感度γは１．６５にまで達する。
前述の第１図と第２図とから明らかなように経時特性効
果としてはＣｒ２０３の添加量を増すほどに増大する。
果としてはＣｒ２０３の添加量を増すほどに増大する。
しかしながらＣｒ２０３の添加量が増大すると、空気中
の抵抗値Ｒｏに対して、Ｒ．，１３ ０’、Ｒｏ．３１
５“の値が近づくためにガスセンサ材料として好ましく
なくなるので４５モル％以下であることが必要で、好ま
しくは４０モル％以下の添加量とすると良い。
の抵抗値Ｒｏに対して、Ｒ．，１３ ０’、Ｒｏ．３１
５“の値が近づくためにガスセンサ材料として好ましく
なくなるので４５モル％以下であることが必要で、好ま
しくは４０モル％以下の添加量とすると良い。
ガス感度γの値は実用的には１．５以上であることが望
ましく、これ以下となるとガスセンサ素子を設計する際
の素子間の抵抗値のバラツキ等を考慮するとガスセンサ
素子の製作がむつかしくなる。
ましく、これ以下となるとガスセンサ素子を設計する際
の素子間の抵抗値のバラツキ等を考慮するとガスセンサ
素子の製作がむつかしくなる。
なお、第２図において曲線３１は同じくスピネル型フエ
ライトにＣｒ２０３を種々添加したもののガス感度の初
期値を参考までに示したものである。
ライトにＣｒ２０３を種々添加したもののガス感度の初
期値を参考までに示したものである。
この曲線と前記曲線３２（３ケ月経過後の試料のガス感
度）とを比較してみると、Ｃｒ２０３添加量が０の場合
には初期のガス感度γ（曲線３１）は１．９であったの
に対し、３ケ月後（曲線３２）ではガス感度γは１．４
に低下し、経時変化の著しいことを示している。
度）とを比較してみると、Ｃｒ２０３添加量が０の場合
には初期のガス感度γ（曲線３１）は１．９であったの
に対し、３ケ月後（曲線３２）ではガス感度γは１．４
に低下し、経時変化の著しいことを示している。
これに対して、Ｃｒ２０３の添加により、初期のガス感
度を示す曲線３１と３ケ月後のガス感度を示す曲線３２
が接近して両者の差が少なくなり、Ｃｒ２０３の添加が
ガス感度の経時変化（両曲線の差で示される）の低減に
著るしい効果のあることが分る。
度を示す曲線３１と３ケ月後のガス感度を示す曲線３２
が接近して両者の差が少なくなり、Ｃｒ２０３の添加が
ガス感度の経時変化（両曲線の差で示される）の低減に
著るしい効果のあることが分る。
Ｃｒ２０３の添加量が増すに従って両者の差は小さくな
り、添加量が５モル％以上では両者は著るしく接近し、
１０モル％以上ではほとんど一致して、ガス感度の経時
変化は実質的に解消している。
り、添加量が５モル％以上では両者は著るしく接近し、
１０モル％以上ではほとんど一致して、ガス感度の経時
変化は実質的に解消している。
比較例
実施例１，２で述べたと同様なＭｇＦｅ２０４よりなる
スピネル型フエライト酸化物に、それぞれ１０モル％の
Ａｌ２０３、ＰｄＯを添加した場合のＲｏ．１３０′と
Ｒ。
スピネル型フエライト酸化物に、それぞれ１０モル％の
Ａｌ２０３、ＰｄＯを添加した場合のＲｏ．１３０′と
Ｒ。
．３１５“の経時特性を測定した結果を第３図に示した
。
。
図において、曲線４１，４２はＡｌ２０３を添加したも
のの馬．１３０’、馬．３１５“を示し、曲線４３．４
４はＰｄＯを添加したスピネル型フエライト酸化物のＲ
。
のの馬．１３０’、馬．３１５“を示し、曲線４３．４
４はＰｄＯを添加したスピネル型フエライト酸化物のＲ
。
．，３０′、Ｒｏ．３１５“を示し、これらの酸化物を
添加したものでは、同じく本発明のＣｒ２０３を１０モ
ル％添加したスピネル型フエライト酸化物材料のＲ。
添加したものでは、同じく本発明のＣｒ２０３を１０モ
ル％添加したスピネル型フエライト酸化物材料のＲ。
，１３０’、ｎ．，３ｌ ５／／特性（曲線４５．４６
に示す）に比較し、殆んど経時特性改善効果が見られて
いない。
に示す）に比較し、殆んど経時特性改善効果が見られて
いない。
なお、以上の実施例においてはスピネル型フエライト酸
化物の代表としてＭｇＦｅ２０４を選び、これに対する
Ｃｒ２０３の添加とＲ。
化物の代表としてＭｇＦｅ２０４を選び、これに対する
Ｃｒ２０３の添加とＲ。
．１３０′、Ｒ６．３１５“の経時特性との関係につい
て述べたもθつである。
て述べたもθつである。
また、本発明では使用するスピネル型フエライト酸化物
として一般式Ｍｇ Ｆ ｅ ２ ０４で表わしたが、Ｍ
ｇの量はこれと少し異った場合、例えばＭｇ１．２ ，
Ｆ ｅ １．３ ０４の如＜Ｍｇが多くなったりしてい
る場合等にも使用され得ることは勿論である。
として一般式Ｍｇ Ｆ ｅ ２ ０４で表わしたが、Ｍ
ｇの量はこれと少し異った場合、例えばＭｇ１．２ ，
Ｆ ｅ １．３ ０４の如＜Ｍｇが多くなったりしてい
る場合等にも使用され得ることは勿論である。
以上説明したように本発明ではＭｇＦｅ２０４で表わさ
れるスピネル型フエライト酸化物にＣｒ２０３を添加す
ることによって、ガスに対する経時特性に優れた、信頼
性の高いガスセンサ材料を得ることができるものであり
、ガスセンサの実用化において極めて大きな貢献をする
ものである。
れるスピネル型フエライト酸化物にＣｒ２０３を添加す
ることによって、ガスに対する経時特性に優れた、信頼
性の高いガスセンサ材料を得ることができるものであり
、ガスセンサの実用化において極めて大きな貢献をする
ものである。
第１図はスピネル型フエライト酸化物ＭｇＦｅ２０４に
Ｃｒ２０３を添加したときの抵抗値Ｒ。 ．ｔ ３０’、Ｒｏ．３１５“の経時特性を示す図、第
２図は同じくスピネル型フエライト酸化物にＣｒ２０３
を添加した場合のガス感宴γとＣｒ２０３添加量との関
係を示す図、第３図は本発明の比較例を説明するための
図である。
Ｃｒ２０３を添加したときの抵抗値Ｒ。 ．ｔ ３０’、Ｒｏ．３１５“の経時特性を示す図、第
２図は同じくスピネル型フエライト酸化物にＣｒ２０３
を添加した場合のガス感宴γとＣｒ２０３添加量との関
係を示す図、第３図は本発明の比較例を説明するための
図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 電気抵抗の変化により還元性ガスの存在を検知する
ガスセンサの素子材料において、ＭｇＦｅ２ ０４を主
成分として、これにＣ ｒ ２ ０３を０．１モル％〜
４５モル％含有することを特徴とするガスセンサ材料。 ２ 上記Ｃ．ｒ２０３を５モル％〜４０モル％含有させ
たことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載りガスセ
ンサ材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52047917A JPS5848854B2 (ja) | 1977-04-27 | 1977-04-27 | ガスセンサ材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52047917A JPS5848854B2 (ja) | 1977-04-27 | 1977-04-27 | ガスセンサ材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53133491A JPS53133491A (en) | 1978-11-21 |
| JPS5848854B2 true JPS5848854B2 (ja) | 1983-10-31 |
Family
ID=12788709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52047917A Expired JPS5848854B2 (ja) | 1977-04-27 | 1977-04-27 | ガスセンサ材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5848854B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62111071A (ja) * | 1985-10-16 | 1987-05-22 | 株式会社イナックス | ユニツトル−ムにおける側パネルの立設構造及び立設方法 |
| JPS62113246U (ja) * | 1985-12-13 | 1987-07-18 | ||
| JPS6396159U (ja) * | 1986-12-15 | 1988-06-21 | ||
| JPH046459Y2 (ja) * | 1986-11-26 | 1992-02-21 | ||
| JPH04119565U (ja) * | 1991-04-12 | 1992-10-26 | 株式会社イナツクス | 壁パネル足許固定金具 |
| JPH0596323U (ja) * | 1992-06-04 | 1993-12-27 | 積水化学工業株式会社 | 衛生設備室における壁パネルの固定構造 |
-
1977
- 1977-04-27 JP JP52047917A patent/JPS5848854B2/ja not_active Expired
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62111071A (ja) * | 1985-10-16 | 1987-05-22 | 株式会社イナックス | ユニツトル−ムにおける側パネルの立設構造及び立設方法 |
| JPS62113246U (ja) * | 1985-12-13 | 1987-07-18 | ||
| JPH046459Y2 (ja) * | 1986-11-26 | 1992-02-21 | ||
| JPS6396159U (ja) * | 1986-12-15 | 1988-06-21 | ||
| JPH04119565U (ja) * | 1991-04-12 | 1992-10-26 | 株式会社イナツクス | 壁パネル足許固定金具 |
| JPH0596323U (ja) * | 1992-06-04 | 1993-12-27 | 積水化学工業株式会社 | 衛生設備室における壁パネルの固定構造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53133491A (en) | 1978-11-21 |
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