JPS58475B2 - プラスチツクヨウセツチヤクザイ - Google Patents
プラスチツクヨウセツチヤクザイInfo
- Publication number
- JPS58475B2 JPS58475B2 JP4239174A JP4239174A JPS58475B2 JP S58475 B2 JPS58475 B2 JP S58475B2 JP 4239174 A JP4239174 A JP 4239174A JP 4239174 A JP4239174 A JP 4239174A JP S58475 B2 JPS58475 B2 JP S58475B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- methylstyrene
- adhesive
- butadiene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は合成樹脂シートを使用する中芯とライナーとの
貼合せに用いるプラスチック用接着剤で高い接着強度と
耐熱性、耐寒性に優れたプラスチック用接着剤に関する
。
貼合せに用いるプラスチック用接着剤で高い接着強度と
耐熱性、耐寒性に優れたプラスチック用接着剤に関する
。
従来プラスチック段ボールは(1)押出加工による一体
成型法(2)プラスチックシートによる熱融着(3)水
性エマルジョン接着剤の使用(4)溶剤型接着剤の使用
等の方式で製造されそいたが(1)は生産性が低く(2
)は熱融着による変形(3)は乾燥工程等の設備増更に
(4)は揮発性溶剤使用による環境不良と公害の点等種
々の欠点があった。
成型法(2)プラスチックシートによる熱融着(3)水
性エマルジョン接着剤の使用(4)溶剤型接着剤の使用
等の方式で製造されそいたが(1)は生産性が低く(2
)は熱融着による変形(3)は乾燥工程等の設備増更に
(4)は揮発性溶剤使用による環境不良と公害の点等種
々の欠点があった。
近来これらの欠点是正のために熱溶融型の所謂ホットメ
ルト接着剤の使用が多くなってきている。
ルト接着剤の使用が多くなってきている。
熱溶融型としては専らエチレン−酢酸ビニル共重合体を
主成分としたものが多く、ワックスロジンあるいはアタ
クチックポリプロピレン等の組合せで使用されている。
主成分としたものが多く、ワックスロジンあるいはアタ
クチックポリプロピレン等の組合せで使用されている。
しかしながらこれらの場合尚且耐熱性や耐寒性において
満足すべき結果が得られていない。
満足すべき結果が得られていない。
本発明は以上の点に鑑み種々検討した結果以下に述べる
組合せで配合したプラスチック用接着剤が本発明の上記
目的を充足しうろことを見出した。
組合せで配合したプラスチック用接着剤が本発明の上記
目的を充足しうろことを見出した。
即ち本発明は(1)ブタジェン−スチレン−α−メチル
スチレンブロック共重合体10〜30重量部(2)アタ
クチックポリプロピレン10〜30重量部(3)ワック
ス5〜15重量部(4)石油樹脂40〜60重量部及び
(5)少量の安定剤よりなる接着剤で、使用に当っては
熱溶融させてライナー又は中芯に塗布することを特徴と
するプラスチック用接着剤に関するものである。
スチレンブロック共重合体10〜30重量部(2)アタ
クチックポリプロピレン10〜30重量部(3)ワック
ス5〜15重量部(4)石油樹脂40〜60重量部及び
(5)少量の安定剤よりなる接着剤で、使用に当っては
熱溶融させてライナー又は中芯に塗布することを特徴と
するプラスチック用接着剤に関するものである。
本発明の接着剤は通常加熱により溶融し適当な流動性を
示すので貼合機上において常法によりライナー及び中芯
に塗布することが可能である。
示すので貼合機上において常法によりライナー及び中芯
に塗布することが可能である。
例えばロールコート、カーテンコート、刷毛塗り、その
他特殊なアプリケーターによる溶融塗布、更には浸漬塗
布の何れも採用可能である。
他特殊なアプリケーターによる溶融塗布、更には浸漬塗
布の何れも採用可能である。
塗布后は冷却固化しないうちにライナーと中芯とを貼合
し冷却することにより優れた段ボールシートが得られる
。
し冷却することにより優れた段ボールシートが得られる
。
又経済的な貼合機で高速貼合も可能で接着力が大きく通
常のいかなる条件下においてもシートの形状が維持可能
で又優れた弾性を有する接着剤を使用するため折曲げに
よるけい線割れを生じない。
常のいかなる条件下においてもシートの形状が維持可能
で又優れた弾性を有する接着剤を使用するため折曲げに
よるけい線割れを生じない。
本発明に使用するブタジェン−スチレン−α−メチルス
チレンブロック共重合体とはアルカリ金属化合物を開始
剤としイソプレン、■・3−ブタジェンなどの共役ジエ
ン(以下:Aという)、スチレン、ビニルトルエンなど
のビニル置換芳香族炭化水素(以下Bという)α−メチ
ルスチレン(以下Cという)からなる成分を共重合して
得られるブロック共重合体で、例えば式() (A−C)n、式(へ)(A−C−B)n、〔但しn=
1以上〕、および式B −C−B −A−B−C−Bな
る構造を有するものであってこれらのブロック共重合体
はテーパ一部分をも含むブロック体もこの範囲に含まれ
る。
チレンブロック共重合体とはアルカリ金属化合物を開始
剤としイソプレン、■・3−ブタジェンなどの共役ジエ
ン(以下:Aという)、スチレン、ビニルトルエンなど
のビニル置換芳香族炭化水素(以下Bという)α−メチ
ルスチレン(以下Cという)からなる成分を共重合して
得られるブロック共重合体で、例えば式() (A−C)n、式(へ)(A−C−B)n、〔但しn=
1以上〕、および式B −C−B −A−B−C−Bな
る構造を有するものであってこれらのブロック共重合体
はテーパ一部分をも含むブロック体もこの範囲に含まれ
る。
テーパーとはスチレンとブタジェンの共重合の割合が重
合連鎖に沿って連続的に変化している部分を示す。
合連鎖に沿って連続的に変化している部分を示す。
各成分の組成は重量割合でA:30〜80重量%好まし
くは50〜70重量%の範囲にあり、B+C:は70〜
20%で内Bは5重量%以上で、5%重量以下であると
本発明の目的にはそばない。
くは50〜70重量%の範囲にあり、B+C:は70〜
20%で内Bは5重量%以上で、5%重量以下であると
本発明の目的にはそばない。
又共重合体の平均分子量は20000〜
200000を意味し好ましくは30000〜1500
00が望ましい。
00が望ましい。
上記の組成範囲外の場合は何れも接着能力が不十分であ
り、その使用量としては10〜30重量部が望ましく1
0重量部以下では接着能力が不十分で又30重量部以上
では溶融粘度が増大し濡れ効果の減少により接着能力に
影響する。
り、その使用量としては10〜30重量部が望ましく1
0重量部以下では接着能力が不十分で又30重量部以上
では溶融粘度が増大し濡れ効果の減少により接着能力に
影響する。
これらのブロック共重合体は1種以上用いることができ
る。
る。
式
%式%)
)
(
炭化水素、Cはα−メチルスチレンであり、n−1以上
である)のブロック共重合体を製造する方法としては、
通常リビングアニオン重合方法が用いられる。
である)のブロック共重合体を製造する方法としては、
通常リビングアニオン重合方法が用いられる。
すなわち、触媒として一般式R1−X、
X−R2−Xで示されるアルキル金属化合物を用い(式
中R1はn−ブチル、see−ブチル、t−ブチル等の
アルキル基、R2はブタジェン、スチレン、α−メチル
スチレン等のオリゴマー、Xはリチウム、ナトリウム等
のアルカリ金属)また溶媒トシて、ベンゼン、トルエン
、シクロヘキサン等の芳香族又は脂環族溶媒等の該溶媒
中で上記モノマーを順次加えて重合することによって得
られる。
中R1はn−ブチル、see−ブチル、t−ブチル等の
アルキル基、R2はブタジェン、スチレン、α−メチル
スチレン等のオリゴマー、Xはリチウム、ナトリウム等
のアルカリ金属)また溶媒トシて、ベンゼン、トルエン
、シクロヘキサン等の芳香族又は脂環族溶媒等の該溶媒
中で上記モノマーを順次加えて重合することによって得
られる。
さらにα−メチルスチレンの重合は、平衡モノマー濃度
を低下させるため低温(−80〜+5℃)条件下で重合
させることが必要であり、重合活性化剤としてヘキサメ
チレンフォスフオアミド等が加えられる。
を低下させるため低温(−80〜+5℃)条件下で重合
させることが必要であり、重合活性化剤としてヘキサメ
チレンフォスフオアミド等が加えられる。
これらの重合を工業的に有利に導く方法としては、例え
ば特願昭47−97768号があげられる。
ば特願昭47−97768号があげられる。
本発明に使用するアタクチックポリプロピレンとはプロ
ピレン重合の際の副生物でその分子量は10000〜2
0000、軟化点は130〜155℃又溶融粘度は60
0〜1000CP/150℃の範囲にあるのがポリマー
の相溶性の点から好ましい。
ピレン重合の際の副生物でその分子量は10000〜2
0000、軟化点は130〜155℃又溶融粘度は60
0〜1000CP/150℃の範囲にあるのがポリマー
の相溶性の点から好ましい。
アタクチックポリプロピレンの使用により同質のポリプ
ロピレンシートえの接着性の向上が期待できる。
ロピレンシートえの接着性の向上が期待できる。
その使用量としては10〜30重量部が好ましく、この
範囲外では接着性及び耐熱性に悪影響を与える。
範囲外では接着性及び耐熱性に悪影響を与える。
本発明に使用するワックスとは通常のパラフィンワック
ス又はマイクロクリスタリンワックスをいゝ使用される
ワックスは一種に限らず併用することも可能である。
ス又はマイクロクリスタリンワックスをいゝ使用される
ワックスは一種に限らず併用することも可能である。
又その使用量は5〜15重量部が望ましくこの範囲外で
は接着性及び溶融粘度に悪影響を与える。
は接着性及び溶融粘度に悪影響を与える。
パラフィンワックスの軟化点としては68℃〜74℃の
ものが適当である。
ものが適当である。
本発明で使用する石油樹脂は例えば部用林産化学製商品
名「アルコンP−100」軟化点100℃などの脂環族
炭化水素樹脂である。
名「アルコンP−100」軟化点100℃などの脂環族
炭化水素樹脂である。
これは、ブタジェン、スチレン、α−メチルスチレンブ
ロック共重合体とは相溶性良好でロジン類に比し耐候性
及び耐熱性を有し優れた粘着性と流動性を与える。
ロック共重合体とは相溶性良好でロジン類に比し耐候性
及び耐熱性を有し優れた粘着性と流動性を与える。
又その使用量は40〜60重量部が望ましくこの範囲外
では粘着性と流動性に悪影響を与える。
では粘着性と流動性に悪影響を与える。
本発明で使用する安定剤は例えばシェル社製商品名「ア
イオノツクス330」チバガイギー社製商品名「イルガ
ノックス1076.1010゜565」などが安定剤と
して満足できる効果を発揮する。
イオノツクス330」チバガイギー社製商品名「イルガ
ノックス1076.1010゜565」などが安定剤と
して満足できる効果を発揮する。
又その使用量な1重量部以下好ましくは0.5〜1重量
部である。
部である。
本発明における接着剤はこれをプラスチック段ボール用
に使用して優れた接着性を示しその接着強さは商業的に
入手しうるものに十分匹敵する。
に使用して優れた接着性を示しその接着強さは商業的に
入手しうるものに十分匹敵する。
以下に実施例により本発明を説明する。
ブロック共重合体の製法(実施例1の配合)窒素ガス雰
囲気中で31の攪拌器付ガラスフラスコに精製脱水した
ベンゼン11、スチレン5gを入れ、さらにブタジェン
134gを吹込み重合開始剤としてブタジェンオリゴマ
ージリチウム3.5ミリモルを添加し、50℃2時間重
合した。
囲気中で31の攪拌器付ガラスフラスコに精製脱水した
ベンゼン11、スチレン5gを入れ、さらにブタジェン
134gを吹込み重合開始剤としてブタジェンオリゴマ
ージリチウム3.5ミリモルを添加し、50℃2時間重
合した。
ブタジェンの重合が完結したのち重合系は赤色に発色し
スチレンの重合が続いて完結した。
スチレンの重合が続いて完結した。
この段階でB−A−Bなる構造のりピングポリマーが出
来る。
来る。
続いて、ヘキサメチレンフォスフオアミド2mlを添加
した後反応器を5℃まで冷却し、α−メチルスチレン4
61を添加し10分間重合した。
した後反応器を5℃まで冷却し、α−メチルスチレン4
61を添加し10分間重合した。
続いてスチレン15gを約1時間少量づつ連続的に添加
し重合を完結させた。
し重合を完結させた。
得られた重合体溶液からスチームストリッピング法によ
り重合体を回収した。
り重合体を回収した。
収率は99%であった。オスモメトリーによる数平均分
子量は12万であった。
子量は12万であった。
実施例1
アククチツクポリプロピレン20重量部軟化点68℃の
パラフィンワックス10重量部及び部用林産製商品名「
アルコンP−100」50重量部をステンレス製加熱容
器に入れ、150℃前后で加熱混合した后これにB−C
−B−A−B−C−B。
パラフィンワックス10重量部及び部用林産製商品名「
アルコンP−100」50重量部をステンレス製加熱容
器に入れ、150℃前后で加熱混合した后これにB−C
−B−A−B−C−B。
(A:ブタジエンB:スチレンC:α−メチルスチレン
)なる構造を有しAは67%、B+Cは33%(内Bは
10%)なる組成のブロック共重合体20重量部及び商
品名「アイオノックス330」1重量部を添加し170
〜180℃に加熱攪拌して接着剤を調製した。
)なる構造を有しAは67%、B+Cは33%(内Bは
10%)なる組成のブロック共重合体20重量部及び商
品名「アイオノックス330」1重量部を添加し170
〜180℃に加熱攪拌して接着剤を調製した。
これを用いて平面上のポリプロピレンシートと波形状の
ポリプロピレンシートを波形頂部で貼合せて接着強度を
測定した。
ポリプロピレンシートを波形頂部で貼合せて接着強度を
測定した。
接着強度の測定は試験片を20℃、RH65%の恒温室
内でインストロン引張試験材を使用し引張速度50mm
/分で反対方向に剥離する方法によった。
内でインストロン引張試験材を使用し引張速度50mm
/分で反対方向に剥離する方法によった。
尚比較試料としてエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成
分とする市販のポリプロピレンフィルムラミネート用(
セールチルニー社、商品名エバーグリップ)を使用した
。
分とする市販のポリプロピレンフィルムラミネート用(
セールチルニー社、商品名エバーグリップ)を使用した
。
剥離強度の結果は第1表に示す。
前記のポリプロピレンシートの代りにポリスチレン系シ
ートを使用して同様な方法で剥離強度を測定した。
ートを使用して同様な方法で剥離強度を測定した。
結果は第2表に示す。実施例2
ブタクチツクポリプロピレン15重量部、軟化点68℃
のパラフィンワックス10重量部、711℃のマイクロ
クリスタリンワックス5重量部及び商品名「アルコンP
−100」55重量部をステンレス製加熱容器に入れ1
50℃で加熱混合した后実施例1の構造のブロック共重
合体でAが60%、B+Cが40%(内Bは10%)な
る組成のもの(製法は実施例1と同様)23重量部及び
商品名「アイオノツクス330」1重量部を添加し17
0〜180℃に加熱攪拌して接着剤を調製した。
のパラフィンワックス10重量部、711℃のマイクロ
クリスタリンワックス5重量部及び商品名「アルコンP
−100」55重量部をステンレス製加熱容器に入れ1
50℃で加熱混合した后実施例1の構造のブロック共重
合体でAが60%、B+Cが40%(内Bは10%)な
る組成のもの(製法は実施例1と同様)23重量部及び
商品名「アイオノツクス330」1重量部を添加し17
0〜180℃に加熱攪拌して接着剤を調製した。
これを用いて実施例1と同様に処理して剥離試験を行な
った結果ポリプロピレンシートでは一10℃、20℃、
40℃の剥離強度はそれぞれ2,8.2.8.2.0k
g150mm、又ポリスチレン系シートではそれぞれ3
,8.3.9.2.6kg150mmであった。
った結果ポリプロピレンシートでは一10℃、20℃、
40℃の剥離強度はそれぞれ2,8.2.8.2.0k
g150mm、又ポリスチレン系シートではそれぞれ3
,8.3.9.2.6kg150mmであった。
比較例1
実施例1の場合のブタジェン−スチレン−α−メチルス
チレンブロック共重合体〔ブタジェン67%、スチレン
+α−メチルスチレン33%(α−メチルスチレン10
%)〕2220重の代りにブタジェン80%、スチレン
+α−メチルスチレン20%(α−メチルスチレン10
%)なる組成の共重合体(製法は実施例1と同様)20
重量部を使用し他は実施例1の場合と同様にして接着剤
を調製し剥離試験を行なったところ一10℃、20℃、
40℃での剥離強度はポリプロピレンゲートについては
それぞれ2.2.2.3.1.1kg150mm又ポリ
スチレン系ポリトについてはそれぞれ2.3.2.4.
1.6kg150mmと低下した。
チレンブロック共重合体〔ブタジェン67%、スチレン
+α−メチルスチレン33%(α−メチルスチレン10
%)〕2220重の代りにブタジェン80%、スチレン
+α−メチルスチレン20%(α−メチルスチレン10
%)なる組成の共重合体(製法は実施例1と同様)20
重量部を使用し他は実施例1の場合と同様にして接着剤
を調製し剥離試験を行なったところ一10℃、20℃、
40℃での剥離強度はポリプロピレンゲートについては
それぞれ2.2.2.3.1.1kg150mm又ポリ
スチレン系ポリトについてはそれぞれ2.3.2.4.
1.6kg150mmと低下した。
比較例2
実施例1の場合のブタジェン−スチレン−α−メチルス
チレンブロック共重合体〔ブタジェン67%、スチレン
+α−メチルスチレン33%(a−メチルスチレン10
%)〕2220重の代りにブタジェン20%、スチレン
+α−メチルスチレン80%(α−メチルスチレン10
%)なる組成の共重合体20重量部を使用し他は実施例
1と同様にして接着剤を調製し剥離試験を行なったとこ
ろポリプロピレンシートについては一10℃20℃、4
0℃の剥離強度はそれぞれ2.1.2.2゜1.0kg
150mmと低下した。
チレンブロック共重合体〔ブタジェン67%、スチレン
+α−メチルスチレン33%(a−メチルスチレン10
%)〕2220重の代りにブタジェン20%、スチレン
+α−メチルスチレン80%(α−メチルスチレン10
%)なる組成の共重合体20重量部を使用し他は実施例
1と同様にして接着剤を調製し剥離試験を行なったとこ
ろポリプロピレンシートについては一10℃20℃、4
0℃の剥離強度はそれぞれ2.1.2.2゜1.0kg
150mmと低下した。
比較例3
実施例1の場合のアタクチックポリプロピレン20重量
部の代りに5重量部を使用し他は実施例1と同様な方法
で接着剤を調製し剥離強度を測定したところポリプロピ
レンシートについては一10℃、20℃、40℃の値は
それぞれ2.1゜2.2,1.1kg150mmと低下
した。
部の代りに5重量部を使用し他は実施例1と同様な方法
で接着剤を調製し剥離強度を測定したところポリプロピ
レンシートについては一10℃、20℃、40℃の値は
それぞれ2.1゜2.2,1.1kg150mmと低下
した。
比較例4
実施例1の場合のアタクチックポリプロピレン20重量
部の代りに40重量部を使用し他は実施例1と同様な方
法で接着剤を調製し剥離強度を測定したところポリプロ
ピレンシートについては一10℃、20℃、40℃の値
はそれぞれ2.0゜2.2.0.9に9750mmと低
下した。
部の代りに40重量部を使用し他は実施例1と同様な方
法で接着剤を調製し剥離強度を測定したところポリプロ
ピレンシートについては一10℃、20℃、40℃の値
はそれぞれ2.0゜2.2.0.9に9750mmと低
下した。
比較例5
実施例1の場合の軟化点68℃のパラフィンワックス1
0重量部の代りに20重量部を使用し他は実施例1と同
様な方法で接着剤を調製し剥離強度を測定したところポ
リプロピレンシートについては一1O℃、20℃、40
℃の剥離強度はそれぞれ2.3.2.5.1.3kg1
50mmと低下した。
0重量部の代りに20重量部を使用し他は実施例1と同
様な方法で接着剤を調製し剥離強度を測定したところポ
リプロピレンシートについては一1O℃、20℃、40
℃の剥離強度はそれぞれ2.3.2.5.1.3kg1
50mmと低下した。
比較例6
実施例1の場合の軟化点68℃パラフィンワックス10
重量部の代りに2重量部を使用し他は実施例1と同様な
方法で接着剤を調製し剥離強度を測定したところポリプ
ロピレンシートについては一10℃、20℃、40℃の
剥離強度はそれぞれ2.1.2.3.1.0kg150
mmと低下した。
重量部の代りに2重量部を使用し他は実施例1と同様な
方法で接着剤を調製し剥離強度を測定したところポリプ
ロピレンシートについては一10℃、20℃、40℃の
剥離強度はそれぞれ2.1.2.3.1.0kg150
mmと低下した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1(1)式 %式%) ) (但し、Aは共役ジエン、Bはビニル置換芳香族炭化水
素、Cはa−メチルスチレンであり、nは1以上である
) から撰ばれた1種以上のブロック共重合体であって、し
かもその組成がAは30〜80重量%、B+Cは70〜
20重量%で、この内Bは5重量%以上であり、その平
均分子量20000〜200000であるブロック共重
合体10〜30重量部 (2)アタクチックポリプロピレン 10〜30重量部 (3)ハラフィンワックス5〜15重量部(4)石油樹
脂40〜60重量部 (5)安定剤0,5〜1重量部 からなるプラスチック用接着剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4239174A JPS58475B2 (ja) | 1974-04-16 | 1974-04-16 | プラスチツクヨウセツチヤクザイ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4239174A JPS58475B2 (ja) | 1974-04-16 | 1974-04-16 | プラスチツクヨウセツチヤクザイ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS50135128A JPS50135128A (ja) | 1975-10-27 |
JPS58475B2 true JPS58475B2 (ja) | 1983-01-06 |
Family
ID=12634755
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4239174A Expired JPS58475B2 (ja) | 1974-04-16 | 1974-04-16 | プラスチツクヨウセツチヤクザイ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58475B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2875803B2 (ja) * | 1987-04-03 | 1999-03-31 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニー | ポリオレフイン系ホツトメルト型接着剤 |
-
1974
- 1974-04-16 JP JP4239174A patent/JPS58475B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS50135128A (ja) | 1975-10-27 |
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