JPS58475B2 - プラスチツクヨウセツチヤクザイ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成樹脂シートを使用する中芯とライナーとの
貼合せに用いるプラスチック用接着剤で高い接着強度と
耐熱性、耐寒性に優れたプラスチック用接着剤に関する
。

従来プラスチック段ボールは（１）押出加工による一体
成型法（２）プラスチックシートによる熱融着（３）水
性エマルジョン接着剤の使用（４）溶剤型接着剤の使用
等の方式で製造されそいたが（１）は生産性が低く（２
）は熱融着による変形（３）は乾燥工程等の設備増更に
（４）は揮発性溶剤使用による環境不良と公害の点等種
々の欠点があった。

近来これらの欠点是正のために熱溶融型の所謂ホットメ
ルト接着剤の使用が多くなってきている。

熱溶融型としては専らエチレン−酢酸ビニル共重合体を
主成分としたものが多く、ワックスロジンあるいはアタ
クチックポリプロピレン等の組合せで使用されている。

しかしながらこれらの場合尚且耐熱性や耐寒性において
満足すべき結果が得られていない。

本発明は以上の点に鑑み種々検討した結果以下に述べる
組合せで配合したプラスチック用接着剤が本発明の上記
目的を充足しうろことを見出した。

即ち本発明は（１）ブタジェン−スチレン−α−メチル
スチレンブロック共重合体１０〜３０重量部（２）アタ
クチックポリプロピレン１０〜３０重量部（３）ワック
ス５〜１５重量部（４）石油樹脂４０〜６０重量部及び
（５）少量の安定剤よりなる接着剤で、使用に当っては
熱溶融させてライナー又は中芯に塗布することを特徴と
するプラスチック用接着剤に関するものである。

本発明の接着剤は通常加熱により溶融し適当な流動性を
示すので貼合機上において常法によりライナー及び中芯
に塗布することが可能である。

例えばロールコート、カーテンコート、刷毛塗り、その
他特殊なアプリケーターによる溶融塗布、更には浸漬塗
布の何れも採用可能である。

塗布后は冷却固化しないうちにライナーと中芯とを貼合
し冷却することにより優れた段ボールシートが得られる
。

又経済的な貼合機で高速貼合も可能で接着力が大きく通
常のいかなる条件下においてもシートの形状が維持可能
で又優れた弾性を有する接着剤を使用するため折曲げに
よるけい線割れを生じない。

本発明に使用するブタジェン−スチレン−α−メチルス
チレンブロック共重合体とはアルカリ金属化合物を開始
剤としイソプレン、■・３−ブタジェンなどの共役ジエ
ン（以下：Ａという）、スチレン、ビニルトルエンなど
のビニル置換芳香族炭化水素（以下Ｂという）α−メチ
ルスチレン（以下Ｃという）からなる成分を共重合して
得られるブロック共重合体で、例えば式（） （Ａ−Ｃ）ｎ、式（へ）（Ａ−Ｃ−Ｂ）ｎ、〔但しｎ＝
１以上〕、および式Ｂ −Ｃ−Ｂ −Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｂな
る構造を有するものであってこれらのブロック共重合体
はテーパ一部分をも含むブロック体もこの範囲に含まれ
る。

テーパーとはスチレンとブタジェンの共重合の割合が重
合連鎖に沿って連続的に変化している部分を示す。

各成分の組成は重量割合でＡ：３０〜８０重量％好まし
くは５０〜７０重量％の範囲にあり、Ｂ＋Ｃ：は７０〜
２０％で内Ｂは５重量％以上で、５％重量以下であると
本発明の目的にはそばない。

又共重合体の平均分子量は２００００〜 ２０００００を意味し好ましくは３００００〜１５００
００が望ましい。

上記の組成範囲外の場合は何れも接着能力が不十分であ
り、その使用量としては１０〜３０重量部が望ましく１
０重量部以下では接着能力が不十分で又３０重量部以上
では溶融粘度が増大し濡れ効果の減少により接着能力に
影響する。

これらのブロック共重合体は１種以上用いることができ
る。

式 ％式％） ） （ 炭化水素、Ｃはα−メチルスチレンであり、ｎ−１以上
である）のブロック共重合体を製造する方法としては、
通常リビングアニオン重合方法が用いられる。

すなわち、触媒として一般式Ｒ１−Ｘ、 Ｘ−Ｒ２−Ｘで示されるアルキル金属化合物を用い（式
中Ｒ１はｎ−ブチル、ｓｅｅ−ブチル、ｔ−ブチル等の
アルキル基、Ｒ２はブタジェン、スチレン、α−メチル
スチレン等のオリゴマー、Ｘはリチウム、ナトリウム等
のアルカリ金属）また溶媒トシて、ベンゼン、トルエン
、シクロヘキサン等の芳香族又は脂環族溶媒等の該溶媒
中で上記モノマーを順次加えて重合することによって得
られる。

さらにα−メチルスチレンの重合は、平衡モノマー濃度
を低下させるため低温（−８０〜＋５℃）条件下で重合
させることが必要であり、重合活性化剤としてヘキサメ
チレンフォスフオアミド等が加えられる。

これらの重合を工業的に有利に導く方法としては、例え
ば特願昭４７−９７７６８号があげられる。

本発明に使用するアタクチックポリプロピレンとはプロ
ピレン重合の際の副生物でその分子量は１００００〜２
００００、軟化点は１３０〜１５５℃又溶融粘度は６０
０〜１０００ＣＰ／１５０℃の範囲にあるのがポリマー
の相溶性の点から好ましい。

アタクチックポリプロピレンの使用により同質のポリプ
ロピレンシートえの接着性の向上が期待できる。

その使用量としては１０〜３０重量部が好ましく、この
範囲外では接着性及び耐熱性に悪影響を与える。

本発明に使用するワックスとは通常のパラフィンワック
ス又はマイクロクリスタリンワックスをいゝ使用される
ワックスは一種に限らず併用することも可能である。

又その使用量は５〜１５重量部が望ましくこの範囲外で
は接着性及び溶融粘度に悪影響を与える。

パラフィンワックスの軟化点としては６８℃〜７４℃の
ものが適当である。

本発明で使用する石油樹脂は例えば部用林産化学製商品
名「アルコンＰ−１００」軟化点１００℃などの脂環族
炭化水素樹脂である。

これは、ブタジェン、スチレン、α−メチルスチレンブ
ロック共重合体とは相溶性良好でロジン類に比し耐候性
及び耐熱性を有し優れた粘着性と流動性を与える。

又その使用量は４０〜６０重量部が望ましくこの範囲外
では粘着性と流動性に悪影響を与える。

本発明で使用する安定剤は例えばシェル社製商品名「ア
イオノツクス３３０」チバガイギー社製商品名「イルガ
ノックス１０７６．１０１０゜５６５」などが安定剤と
して満足できる効果を発揮する。

又その使用量な１重量部以下好ましくは０．５〜１重量
部である。

本発明における接着剤はこれをプラスチック段ボール用
に使用して優れた接着性を示しその接着強さは商業的に
入手しうるものに十分匹敵する。

以下に実施例により本発明を説明する。

ブロック共重合体の製法（実施例１の配合）窒素ガス雰
囲気中で３１の攪拌器付ガラスフラスコに精製脱水した
ベンゼン１１、スチレン５ｇを入れ、さらにブタジェン
１３４ｇを吹込み重合開始剤としてブタジェンオリゴマ
ージリチウム３．５ミリモルを添加し、５０℃２時間重
合した。

ブタジェンの重合が完結したのち重合系は赤色に発色し
スチレンの重合が続いて完結した。

この段階でＢ−Ａ−Ｂなる構造のりピングポリマーが出
来る。

続いて、ヘキサメチレンフォスフオアミド２ｍｌを添加
した後反応器を５℃まで冷却し、α−メチルスチレン４
６１を添加し１０分間重合した。

続いてスチレン１５ｇを約１時間少量づつ連続的に添加
し重合を完結させた。

得られた重合体溶液からスチームストリッピング法によ
り重合体を回収した。

収率は９９％であった。オスモメトリーによる数平均分
子量は１２万であった。

実施例１ アククチツクポリプロピレン２０重量部軟化点６８℃の
パラフィンワックス１０重量部及び部用林産製商品名「
アルコンＰ−１００」５０重量部をステンレス製加熱容
器に入れ、１５０℃前后で加熱混合した后これにＢ−Ｃ
−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｂ。

（Ａ：ブタジエンＢ：スチレンＣ：α−メチルスチレン
）なる構造を有しＡは６７％、Ｂ＋Ｃは３３％（内Ｂは
１０％）なる組成のブロック共重合体２０重量部及び商
品名「アイオノックス３３０」１重量部を添加し１７０
〜１８０℃に加熱攪拌して接着剤を調製した。

これを用いて平面上のポリプロピレンシートと波形状の
ポリプロピレンシートを波形頂部で貼合せて接着強度を
測定した。

接着強度の測定は試験片を２０℃、ＲＨ６５％の恒温室
内でインストロン引張試験材を使用し引張速度５０ｍｍ
／分で反対方向に剥離する方法によった。

尚比較試料としてエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成
分とする市販のポリプロピレンフィルムラミネート用（
セールチルニー社、商品名エバーグリップ）を使用した
。

剥離強度の結果は第１表に示す。

前記のポリプロピレンシートの代りにポリスチレン系シ
ートを使用して同様な方法で剥離強度を測定した。

結果は第２表に示す。実施例２ ブタクチツクポリプロピレン１５重量部、軟化点６８℃
のパラフィンワックス１０重量部、７１１℃のマイクロ
クリスタリンワックス５重量部及び商品名「アルコンＰ
−１００」５５重量部をステンレス製加熱容器に入れ１
５０℃で加熱混合した后実施例１の構造のブロック共重
合体でＡが６０％、Ｂ＋Ｃが４０％（内Ｂは１０％）な
る組成のもの（製法は実施例１と同様）２３重量部及び
商品名「アイオノツクス３３０」１重量部を添加し１７
０〜１８０℃に加熱攪拌して接着剤を調製した。

これを用いて実施例１と同様に処理して剥離試験を行な
った結果ポリプロピレンシートでは一１０℃、２０℃、
４０℃の剥離強度はそれぞれ２，８．２．８．２．０ｋ
ｇ１５０ｍｍ、又ポリスチレン系シートではそれぞれ３
，８．３．９．２．６ｋｇ１５０ｍｍであった。

比較例１ 実施例１の場合のブタジェン−スチレン−α−メチルス
チレンブロック共重合体〔ブタジェン６７％、スチレン
＋α−メチルスチレン３３％（α−メチルスチレン１０
％）〕２２２０重の代りにブタジェン８０％、スチレン
＋α−メチルスチレン２０％（α−メチルスチレン１０
％）なる組成の共重合体（製法は実施例１と同様）２０
重量部を使用し他は実施例１の場合と同様にして接着剤
を調製し剥離試験を行なったところ一１０℃、２０℃、
４０℃での剥離強度はポリプロピレンゲートについては
それぞれ２．２．２．３．１．１ｋｇ１５０ｍｍ又ポリ
スチレン系ポリトについてはそれぞれ２．３．２．４．
１．６ｋｇ１５０ｍｍと低下した。

比較例２ 実施例１の場合のブタジェン−スチレン−α−メチルス
チレンブロック共重合体〔ブタジェン６７％、スチレン
＋α−メチルスチレン３３％（ａ−メチルスチレン１０
％）〕２２２０重の代りにブタジェン２０％、スチレン
＋α−メチルスチレン８０％（α−メチルスチレン１０
％）なる組成の共重合体２０重量部を使用し他は実施例
１と同様にして接着剤を調製し剥離試験を行なったとこ
ろポリプロピレンシートについては一１０℃２０℃、４
０℃の剥離強度はそれぞれ２．１．２．２゜１．０ｋｇ
１５０ｍｍと低下した。

比較例３ 実施例１の場合のアタクチックポリプロピレン２０重量
部の代りに５重量部を使用し他は実施例１と同様な方法
で接着剤を調製し剥離強度を測定したところポリプロピ
レンシートについては一１０℃、２０℃、４０℃の値は
それぞれ２．１゜２．２，１．１ｋｇ１５０ｍｍと低下
した。

比較例４ 実施例１の場合のアタクチックポリプロピレン２０重量
部の代りに４０重量部を使用し他は実施例１と同様な方
法で接着剤を調製し剥離強度を測定したところポリプロ
ピレンシートについては一１０℃、２０℃、４０℃の値
はそれぞれ２．０゜２．２．０．９に９７５０ｍｍと低
下した。

比較例５ 実施例１の場合の軟化点６８℃のパラフィンワックス１
０重量部の代りに２０重量部を使用し他は実施例１と同
様な方法で接着剤を調製し剥離強度を測定したところポ
リプロピレンシートについては一１Ｏ℃、２０℃、４０
℃の剥離強度はそれぞれ２．３．２．５．１．３ｋｇ１
５０ｍｍと低下した。

比較例６ 実施例１の場合の軟化点６８℃パラフィンワックス１０
重量部の代りに２重量部を使用し他は実施例１と同様な
方法で接着剤を調製し剥離強度を測定したところポリプ
ロピレンシートについては一１０℃、２０℃、４０℃の
剥離強度はそれぞれ２．１．２．３．１．０ｋｇ１５０
ｍｍと低下した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（１）式 ％式％） ） （但し、Ａは共役ジエン、Ｂはビニル置換芳香族炭化水
   素、Ｃはａ−メチルスチレンであり、ｎは１以上である
   ） から撰ばれた１種以上のブロック共重合体であって、し
   かもその組成がＡは３０〜８０重量％、Ｂ＋Ｃは７０〜
   ２０重量％で、この内Ｂは５重量％以上であり、その平
   均分子量２００００〜２０００００であるブロック共重
   合体１０〜３０重量部 （２）アタクチックポリプロピレン １０〜３０重量部 （３）ハラフィンワックス５〜１５重量部（４）石油樹
   脂４０〜６０重量部 （５）安定剤０，５〜１重量部 からなるプラスチック用接着剤。