【発明の詳細な説明】
１１ｂし１ 、ｌ ＩＪ ７．二吏幻Ｊ１１１月広範囲の種類の感圧接着剤組成
物が長年の間利用されて来た。そのような感圧接着剤組成物の１つの特に有用な
種類は、ブロックコポリマーを含む組成物である。そのようなブロックコポリマ
ーは、一般的に、ＡＢＡ構成（ここでＡブロックは相対的に硬質の材料のポリマ
ー型、そしてＢブロックはジエンたとえばブタジェン又はイソプレンのポリマー
型である）のものである。そのようなブロックコポリマーは、よく知られており
、そして次のアメリカ特許：アメリカ特許第３．２３９，４７８ ；アメリカ特
許第３，５９２，７１０ ｉアメリカ特許第３．６３５．８６１ ；アメリカ特
許第３，６７６．２０２ ；アメリカ特許第３．７２３．１７０ ；アメリカ特
許第３，９３５．３３８ ；アメリカ特許第４．１３１．．７０９ ；アメリカ
特許第４．］、３６．ｉ３７ ；アメリカ特許第４．１７８，２７５ ；アメリ
カ特許第４，３２５，７７０及びドイツＯｆｆｅｎ−１ｅｇｕｎｓｓｃｈｒｉｆ
ｔｓ ２３４８９２３及び２７３６９５２に示されている。
トリブロックポリマーを使用する感圧接着剤組成物は、耐熱性能を欠いているこ
とが見出されそしてそのような接着剤はクリープする著しい傾向がある。
改良された感圧接着剤配合物が、好ましい接着力を提供しながら、熱に対してひ
じょうに耐性でありそしてクリープに対してひじょうに耐性であることが使用さ
れる場合、好ましいであろう。
この発明によるこれらの利益及び他の利点が、（１１ＡＢＡ構成のブロックコポ
リマー（ここでＡブロックはα−メチルスチレンとスチレンとのコポリマーであ
りそしてこのポリマーのＢブロックはジエンポリマーである）；及び（２１ＡＢ
Ａブロックコポリマー１００部当り１０〜２００部の量の粘着付与樹脂（ブロッ
クＢと相溶可能な）を含有する感圧接着剤組成物において達成される。
この発明の実施において有用なトリブロックコポリマーは、アメリカ特許４，４
２７，８３７及びＥＰＯ公開１３５．１６８に記載されている。
この発明の実施と共に使用するのに適当なＡＢＡブロックコポリマーは、Ａブロ
ックが２：９８〜９８：２のα−メチルスチレン：スチレン重量比を有すること
を必要とし；そして好ましい範囲は、１．１：１〜２．５：１である。このブロ
ックコポリマー〇Ｂブロフクは、好ましくは、ポリイソプレン、ポリブタジェン
又はイソプレン−ブタジェンコポリマーである。
Ａブロック二Ｂブロックの比は、約１０ ： ９０〜４５ ： ５５、そして好
ましくは１５ ： ８５〜３０ ： ７０の範囲にある。
次の例のトリブロックコポリマー及びそれらの調製法は、アメリカ特許第４．４
２７，８３７号及び１９８４年７月１３日に出願された同時係属特許出願第６３
０，９０６号に記載されている。トリブロックコポリマーの調製においては、通
常の陰イオン重合技法が使用された。空気及び湿気は、反応容器から排除されそ
してモノマーは、アルミナカラムを通してそれらを通すことによって又は乾燥剤
の存在下において、窒素又は真空下でそれらを蒸留することによって精製された
。使用される二官能価の有機リチウム開始剤は、アメリカ特許証第４，１９６，
１５４及びアメリカ特許第４．１７２．１９０に記載されている。
開始剤は、約４５〜６０分間、室温で、第ニブチルチウムと１．３−ビス（１−
フェニル−エチレン）ベンゼンとを、２：１のモル比でトルエン溶液中において
反応せしめることによって、調製された。この発明に使用された開始剤溶液の濃
度は、約０．０５規定〜０．０２規定の範囲である。
多くの低分子量樹脂、たとえば、Ｆｌｏｒａｌ ８５の商品名で商業的に入手で
きるロジンエステル型； Ｗｉｎｇｔａｃ ９５の商品名で商業的に入手できる
ポリテルペン；ポリオレフィン樹脂、たとえば５ｕｐｅｒ ５ｔａ−Ｔａｃ ８
０ ；ポリジペンテン、たとえばＺｏｎａｒｅｚ７０８５ 、ポリピネン、たと
えばＺｏｎａｒｅｚ ５が粘着付与剤として使用することができる。安定剤は、
一般的にヒンダードフェノール型のものでありそして当業界に十分知られそして
普通である。
この発明の感圧接着剤組成物は、ＡＢＡブロックコポリマー１００重量部当り、
酸化防止剤及び安定剤のごとき材料を５重量部まで含むことができる。これらは
、ジエン中心ブロック及び非エラストマー末端ブロックの両者の保護のための安
定剤を包含する。安定剤の組み合せは、これらの型のおのおののブロックが受け
る分解の異なった機構のためにしばしばより効果的である。ある種のヒンダード
フェノール、有機金属化合物、芳香族アミン及び硫黄化合物がこの目的のために
有利である。特に効果的なこれらの材料の型は、次のもの：（１）ベンゾチアゾ
ール、たとえば２−（ジアルキル−ヒドロキシベンジルチオ）ベンゾチアゾール
、（２） ヒドロキシベンジルアルコールのエステル、たとえばベンゾエート、
フタレート、ステアレート、アジペート又は３．５−ジアルキル−４−ヒドロキ
シベンジルアルコールのアクリレート、
（３） フェニルカテコール酸ｉ １ 錫、（４） ジアルキルジチオカルバミ
ド酸亜鉛、（５）アルキルフェノール、たとえば、２，６−ジーｔｅｒｔ −ブ
チル−４−メチルフェノールを包含する。
この発明のブロックコポリマー及び主な粘着付与樹脂と一緒に使用される粘着付
与樹脂は、次のもの：ロジン；脱水素化されたロジン；ロジン＋ポリテルペン樹
脂、たとえば、重合されたβ−ピネン（１００ロジン〜１００％樹脂）；水素化
されたロジンのグリセロールエステル；水素化されたロジンのペンタエリスリト
ールエステル；クマロン−インデン樹脂；水素化されたロジン；重合されたロジ
ンのグリセロールエステル；無水マレイン酸により改質されたロジン及びロジン
誘導体；スチレン−マレイン酸コポリマーの部分エステル；塩素化されたビフェ
ニル（Ｓ、Ｐ。
１１３〜３２０°Ｆ）；油溶性フェノール−アルデヒド樹脂によって；
代表される。
この感圧接着剤組成物中に任意に含まれ得るＡＢ型のジブロックコポリマーは、
そのようなジブロフクコボリマ一〇製遣方法と同様に当業者によく知られている
。これらは、ＡＢＡトリブロックコポリマー１００重量部当り５０重量部までの
量で添加され得る。所望により、時として意図的でな（、任意的なジブロックコ
ポリマーを、ＡＢＡ）リブロックコポリマーを製造する重合反応中に、これらの
量で製造することができる。
エキステンダー油は、ＡＢＡブロックコポリマー１００重量部当り５０重量部ま
での量で感圧接着剤中に使用され得る。
粘着付与樹脂及びブロックコポリマーと一緒に使用されるエキステンダー油は、
組成物の費用を実質的に低下せしめ、同時に、それらの他の性質において、材料
のいかなる劣化も伴わないで粘着性及び柔軟性を改良すると言う利点を有する。
この油は、その中に存在するいくつかのポリマーブロックとの相溶性に関してブ
ロックコポリマーと調和して機能するように、注意して選択されるべきである。
この油は、共役ジエンのホモポリマーと実質的に相溶性であり、但し、非弾性（
熱可塑性）ターミナルブロックのホモポリマーとは実質的に相溶性でないもので
あるべきである。相溶性１よ、次のタイプの試験によって決定され得る。
試験されるべき油は、ＡＢＡポリマー樹脂１００部当り（ｐｈｒ。）いくつかの
割合、たとえば油５，２５．５０部で、揮発性相互溶媒、たとえばトルエン中に
おいて興味のタイプのブロックコポリマーと共に混合される。薄いフィルムが、
ガラス表面上に均等に溶液を拡げそして溶媒（トルエン）を周囲大気で１６〜２
４時間にわたって蒸発せしめることによって流延される。
エキステンダーとして使用するための油の適性は、適切な試験器具によって決定
される油−含有性ポリマーフィルムの引張強さによってそしてフィル、ム表面の
外観によって評価される。末端ポリマーセグメントとの過剰な相溶性は、ポリマ
ーの単純な希釈から得られる引張強さよりも大きな引張強さの激しい損失を引き
起こすであろう。過剰な不相溶性は、フィルム表面への油の拡散によって示され
るであろう。
この感圧接着剤組成物中に強化用樹脂（これは、ＡＢＡポリマー中のブロックＡ
よりも高い軟化点を持つ）を使用することが時々好ましい。この発明の実施に適
切な強化用樹脂は、ＡＢＡブロックコポリマーのＡブロックのガラス転移温度よ
りも少なくとも約１０℃、高いガラス転移温度を好ましくは有する熱可塑性樹脂
である。強化のために有用な典型的樹脂は、ポリ （α−メチルスチレン）樹脂
、ポリ （２，５−ジメチルフェニレンオキシド）樹脂及びクマロン−インデン
樹脂（商品名Ｃｕｍａｒ ＬＸ−５０９として商業的に入手できる）である。
そのような樹脂は、ＡＢＡブロックコポリマー１００重量部当り１００重量部ま
での量、好ましくは２〜１００重量部の量で使用される。
この発明の組成物は、広い範囲の種類の使用及び用途のために計画され得る。た
とえば、それらは、紙、板紙、羊毛、金属箔、ポリオレフィンフィルム、塩化ポ
リビニルフィルム、セロファン、フェルト、織布、不織布及びガラス並びに２つ
又はそれよりも多くのそのような材料を一緒に接着するために適用することがで
きる。この接着剤は、感圧テープたとえばマスキングテープ、接着シート、他の
接着剤のための下塗剤、接着テープ、修繕用テープ、電気絶縁テープ、貼合せシ
ート、ホントメルト接着剤、マスチフクス、セメント、コーキングコンパウンド
、結合剤、シーラント、他の感圧接着剤、遅延粘着性接着剤、接着剤ラテックス
、靴底接着剤、布裏打ち、カーペット裏打ち及びセメントに有用である。
たとえば、この発明の感圧接着剤は、シート押出ダイ又はスロットダイから押出
すことによって、ホットメルトとして支持体に適用され得る。他方、この組成物
は、９：１の体積比のトルエン：メタノール溶媒中において、溶液、たとえば１
５重量％溶液から析出され得る。さらに、この発明を次の実験によって例示する
が、但しこれによって、限定するものではない。
次の実験に用いられる開始剤溶液を、第ニブチルリチウムと１．３−ビス（１−
フェンジルエチニル）ベンゼンとを２：１のモル比で、約４５〜６０分間、室温
でトルエン溶液中において反応せしめることによって調製した。この実験に用い
られる開始剤溶液の濃度は、約０．０５規定〜０．０２規定の範囲である。
１胆上
２リツターの反応器を、α−メチルスチレン１，２２５．８ｇにより充填した。
α−メチルスチレン中の不純物を滴定して薄い淡黄色があられれるまで、５ｅｃ
−ブチルリチウム溶液をα−メチルスチレンにゆっくりと添加した。滴定が完結
した時、イソプレン１７７．４ ｇ及びスチレン１２ｇを反応器に添加した。
この反応混合物を４５℃に加熱し、この後、上記の二官能価開始剤１．５３ミリ
モルを添加した。この反応混合物を、５０℃に加熱し、この後重合熱が、約３０
分内に反応体の温度を約７５℃に上昇せしめた。この反応混合物の温度が５０℃
にもどり始めた時、反応混合物の色が薄い淡黄色から茶色がかったオレンジ色に
変化し、そしてこれは、イソプレンの重合が完結しそしてスチレンとα−メチル
スチレンとの共重合がすでに始まっていることを示している。反応混合物の温度
をさらに４５分間５０℃以上に維持しそして１０：ｌの体積比のイソプロペノー
ル：トルエンの混合物を、色が薄くなり始めるまで、反応混合物にゆっくりと添
加した。次に、反応混合物を、さらに１５分間、７０℃の温度に加熱しそして室
温に冷却せしめた。約１３０ｇの反応混合物を、分析のために取り出した。反応
混合物の残りに、イソプレン１５４．７ ｇ及びスチレン１０．５ ｇを添加し
た。次に、この混合物を４５℃に加熱しそして二官能価開始剤溶ｉ１．３３ミリ
モルを添加した。２回目の重合を約２時間にわたり同様にして行なワた。反応混
合物を、イソプロパツール２ｍＪを添加することによって停止せしめた。ヒンダ
ードフェノール安定剤３．７ｇを添加しそして過剰のα−メチルスチレンモノマ
ーを、真空オーブン中で加熱することによって取り除いた。合計収量は３３３ｇ
であった。
このポリマーは、中心ブロックとしてのポリイソプレン及び末端ブロックとして
のα−メチルスチレン−スチレンコポリマーを含むＡＢＡ）リブロックであった
。陽子核磁気共鳴によって測定した場合の組成物は、８１重量％のイソプレン、
１２．７重量％のα−メチルスチレン及び６．３重量％のスチレンであった。ゲ
ル透過クロマトグラフィーにより測定した場合のポリマーの分子量は、１７６．
０００分子量ユニットであった。
次に、ブロックコポリマーを、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
から商業的に入手できるＥＳＣＯＲＥＺ １３１０として商業的に名命された脂
肪族炭化水素の粘着付与樹脂と混合した。下の第１表に示されているように種々
の割合が使用された。この混合物は、樹脂１００重量部当り１重量部の固体ヒン
ダードフ、Ｔ−ノール安定剤（Ｃｔｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
から商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０］０として商業的に入手できる）を含んだ。混合
物を、トルエンに溶解しそしてトルエン溶液（およそ等しい部のトルエン及び接
着剤混合物が用いられた）としてポリエステルフィルムに通用した。次に、種々
の物性を、測定した。第１表に示されている剥離試験は、粘着テープ試験方法（
ＰｒｅｓｓｕｒｅＳｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌ （ＰＳＴＣ
） ） ＰＳＴＣ−１に基づいている。
ローリングボール粘着試験は、ＰＳＴＣ−６に基づいた。使用された速粘着試験
は、ＰＳＴＣ−５であった。剪断持続試験は、試験方法ＰＳＴＣ−７に基づきそ
して検体に付着された４５０ｇ重着により８０．６℃（１７７” Ｆ）で行なっ
た：持続時間（分）が表に示されている。
筆−上一表
＋！ｇｅｏｒｅｚ１３１０＋ｗｔ、χ ２６．５３０．１． ３３．３３７．５
３９．０４１．２４５．０５０．０トリングトル粘着性、ｃｍ ４．０ ５゜０
４．５ ４．５ ５．０ ４．５ １２．０ ＞２６時持持間、＋ｅｉｎ。
全て＞４１００脣
【、χ四重量％
Ｃ−露センチメーター
ｋｇ／ｓ−キログラム／メーター
Ｌｂ／ｉｎ −ポンド／インチ
暖ｉｎ、−分
比較する目的のために類似する混合物を、商品名Ｋｒａｔｏｎ１１０７として入
手でき、商業的に入手可能なスチレンイソプレントリブロックコポリマーを使用
して調製した。その商業的に利用可能なブロックコポリマーは、その中に重合さ
れた８６重量％のイソプレン及び１４重量％のスチレンを含んだ。
ゲル透過クロマトグラフィーによって測定した場合の分子量は、１６９．０００
分子量ユニットであった。結果は第２表に示されている。
茅−」Ｌ−表
ＡＢＡ １リマー、ｗｔ、χ ７５ ７０ ６５ ６２ ６０ ５５ ５０ ４
５１Ｅｓｃｏｒｅｚ １３１０＋ ｗｔ、χ ２５ ３０ ３５ ３８ ４０
４５ ５０ ５５Ｕ−リング１−３７，１５着性、ｃｍ ３．０ ２．０ ３．
５ ４．０ ５．０ ４．５ １４，０ ２６．０］
持続時間、ｍａｎ、 ２９７８ ２４３６ １６３３ １０８５ ９８４ ９６
１ ７３０ ３１０ｗｔ、χ−重量％
ｃＩｌ−センチメーター
ｋｇ／ａ−キログラム／メーター
Ｌｂ／ｉｎ 簡ボンド／インチ
ｍｉｎ、＝分
第１表及び第２表の両者の５５／４５組成物を用いて、おのおののトルエン中５
０重量％溶液を調製した。室温で、５ ｒｐｎ＋で回転するＢ型粘度計は、この
発明の組成物の溶液粘度が４．３Ｐａ−ｓ（パスカル・秒）であることを示した
。商業的に入手可能なトリブロックポリマーを含む比較例の組成物は、６、６
Ｐａ−５の粘度を有した。その溶液の粘度が低いほど、適用するのにより容易で
ある材料を提供する。しかしながら、高にでの持続時間は、表によって例示され
ているように、この発明の組成物において幾分長い。
さらに一連の感圧接着剤組成物を実験１で調製したＡＢＡコポリマーから製造し
、そして前記で検討した方法におし）で評価した。試験結果は第３表に示される
。使用されたＩｈ着イ寸与樹脂は、）ｌｅｒｃｕｌｅｓからの商品名Ｐｉｃｃｏ
ｌｙｔｅ Ａ１１５として商業的に入手可能な脂肪族炭化水素樹脂であった。
易工」し−表
１において蓋−゛されたトリブロークを４む組 物のｔ着性能ＡＢＡ ボ９ｖ−
，ｗｔ、＄ ７３．５ ６９．９ ６６．７ ６２．５ ６１．０ ５８．５
５５．０Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ＾１１５．ｗｔＪ ２６．５ ３０．１ ３３．３
３７．５ ３９．０ ４１．２ ４５．０ロ一リジグトル粘着性、ｃｍ ３．
０ ４．０ ４．０ ５．０ ？、０ ８．０ １７．０持続時間、ｗｉｎ、
すべて＞４１００ｗｔ、χ−重量％
ｃｌｌＩｌ１１センチメーター
ｋｇ／隋−キログラム／メーター
Ｌｂ／ｉｎ −ボンド／インチ
倒ｉｎ、 ＝分
災狂久
もう１つのトリブロックコポリマー組成物を、実験１に記載した方法によって調
製した。但し、わずかに多量の開始剤を２つの重合段階のおのおのに使用した。
得られるブロックコポリマーは、実験１において調製されたプロ・ノクコポリマ
−・と同一の組成物を有した；しかしながら、ゲル透過クロマトグラフィーによ
って測定した場合の分子量は、１５５．０００分子量ユニットであった。
２つの一連の実験を行なった；１つは粘着付与剤としてＥｓｃｏｒｅｚ １３１
０を用いそして他方は粘着付与剤としてＰｔｃｃｏｌｙｔｅＡ１１５を用いた。
結果は第４表及び第５表に示される。
玉−↓−表
２において調製されたトリブロックを４む■底腹至援１鼓皿
ＡＢＡ ポリマー、 −ｔ、χ ６５ ６０ ５５ ５０ ４５ ４０Ｅｓｃｏ
ｒｅｚ １３１（Ｌｗｔ、χ ３５ ４０ ４５ ５０ ５５ ６０トリングト
ル粘着性、ｃｍ ３．０ ２．０ ３゜０ ６．０ ８．０ 粘着性ナシ特続時
間、ｍｉｎ、 すべて＞４１００讐１．２＝重量％
Ｃｌ１１＝センナメーター
ｋｇ／ｎ＋＝キログラム／メーター
Ｌｂ／ｉｎ −ポンド／インチ
ｍｉｎ、−分
茅−」Ｌ−表
トリブロックを含む組 物の重着 「
ＡＢＡ ポリマー、 −ｔ、χ ６５ ６０ ５５ ５０ ４５ ４０Ｐｉｃｃ
ｏｌｙｔｅＡ１１５．ｗｔＪ ３５ ４０ ４５ ５０ ５５ ６０トリングト
ル粘着性、ｃｍ １２．０ １２．０ １３．０ ＞２６ 粘着性ナシ粘着性ナ
シ時読時間＋ｍｉｎ。 すべて＞ ４１００ｗｔ、χ子重量％
ｃａｂ”’センナメーター
ｋｇ／ｍ＝キログラム／メーター
Ｌｂ／ｉｎ ＝ボンド／インチ
ｗｉｎ、 ＝分
２つの組成物を調製した。１つの組成物Ａは、実験２において調製されたブロッ
クコポリマー５０重量％及び５０重量％のＥｓｃｏｒｅｚ １３１０を含んだ。
２つ目の組成物Ｂは、５５重量％のＫｒａｔｏｎ １１０７及び４５重量％のＥ
ｓｃｏｒｅｚ １３１０でありそしてこの発明の例でなく比較例であった。これ
らの組成物を比較するために選択した。なぜならば、それらは、第２表及び第５
表のデータから比較可能な粘着性、剥離強さ及び速粘着性を示したからであった
。ブルックフィールド粘度を種々の温度で測定しそしてパスカル・秒（Ｐａ−ｓ
）で第６表に示されている。
茅−」Ｌ−表
のブルフクフィルド 声（Ｐａ−ｓ）
温度（＠Ｃ） １６８ １７９ １９１ ２０４（６Ｆ） （３３５） （３５
５） （３７５） （４００）組成物Ａ ２６．１ １７．０ １２．Ｑ ７．
０組成物Ｂ” ２６．１ ２４，５ １５，５ １０．７＊この発明の例でなく
、比較例である。
第６表のデータは、この発明の組成物が常用されている樹脂よりも高温でより低
い粘度を有するということを明確に示す。
大鼓ｌ
Ｏ，１１ｒｒｒ （３０ガロン）の窒素によって満たされた反応器を、α−メチ
ルスチレン６１．１ｋｇ、ブタジェン６．５５ｋｇ及びスチレン１．４６ｋｇに
より充填した。充填物のアリコート量を反応器から取出した。このアリコートに
、少量のテトラヒドロフランを添加しそして色が現われるまで、シクロヘキサン
中５ｅｃ−ブチルリチウム溶液を添加した。残る供給材料（α−メチルスチレン
５９．４２ｋｇ、ブタジェン６．３７ｋｇ、及びスチレン１．４２ｋｇである）
中の不純物の量を、滴定に基づいて、４１．６ミリ当量の５ｅｃ−ブチルリチウ
ムに等しいものと決定した。反応器の内容物を４０℃に加熱しそして上記の二官
能価のリチウム開始剤１６３．８ミリモルを添加した。重合は、開始剤添加の後
まもなく始まりそして約２．５時間後に完結し、その間、反応器の温度は、最大
８７℃に上昇した。得られる生成物は、ＡＢＡ構成（ここで、ブロックＡは、α
−メチルスチレンとスチレンとのコポリマーでありそしてＢブロックはポリブタ
ジェンで物は、重合において、溶媒として使用されるα−メチルスチレンモノマ
ーに可溶性である。トルエン２ＱｍＡ中イソプロパツール１３．４ｍＡの溶液を
添加し、大多数の活性鎖の末端を停止せしめた０次に、得られる溶液を、７５℃
で３０分間維持し、すべての反応性鎖の末端が停止したことを確めた。反応混合
物を室温に冷却した後、少量のサンプルを分析のために取り出した。残る溶液に
、スチレン１．３８４ｋｇ及びブタジェン６．９４ｋｇを添加した。この溶液を
、４６℃に加熱しそして２回目の二官能価開始剤１５２ミリモルを添加した。２
回目の重合は、約１．５時間続きそして生成物は、１回目の重合の生成物に類似
していた。反応を、イソプロパツール５１．２ｍｍ＋の添加によって停止した。
５ｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからｌ５ｏｎｏｘ１２９の商品名
で商業的に入手可能なヒンダードフェノール安定剤４２．２ｇを添加しそして反
応器を静かに一晩保持した。
生成物を、加熱した真空オーブン中において乾燥せしめることによって過剰のα
−メチルスチレンから回収する前に、追加の安定剤を、次の日に添加した。最終
収量は、ブタジェン６４．１重量％、スチレン１３．３重量％及びα−メチルス
チレン２２．６重量％を含む１９．５ｋｇのＡＢＡブロックコポリマーであった
。この分子量を、ゲル透過クロマトグラフィーによって測定し、７８．０００分
子量ユニットであった。得られるＡＢＡブロックコポリマーを、水素化された炭
化水素樹脂の粘着付与剤（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏＩＩｐａｎｙか
らＥｓｃｏｒｅｚ ５３８０の商品名で商業的に入手可能な）及び安定剤（ＩＲ
ＧＡＮＯχ１０１０の商品名で商業的に入手可能な）と共に混合した。この材料
は、それぞれ６０゜４０及び】の重量比で混合された。
評価のために、サンプルを、実験１において記載したような溶液法によって調製
した。ローリングボール粘着性の値は、１５ｃ！ｌであり；剥離強さは、３２．
１ｋｇ／ｍ （１゜８ポンド／インチ）でありそしてテスト方法ＰＳＴＣ−５に
よって試験した場合の速粘着性は２５．０ｋｇ／ ｍ （１，４ボンド／インチ
）であった。
上記のようにして調製されたブロックコポリマー５０重量部及び４０重量部のＺ
ｏｎａｔａｃ １０５並びに１０重量部のＺｏｎａ−ｒｅｚ Ａ２５を含む第２
混合物を調製した。その粘着性を示す測定は、１６ｃｍであり５．剥離強さが３
９．３ｋｇ／ ｍ （２，２ボンド／インチ）でありぞして速粘着性が２１゜４
ｋｇ／ｍ （１，２ポンド／インチ）であった。Ｚｏｎａｔａｅ及びＺｏｎａｒ
ｅｚ Ａ２５は、ＡｒｉｚｏｎａＣｈｅｍｔｅａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから得られ
たポリテルペン粘着付与剤である。
清Ｊ（（
１リツターのガラス反応器を、窒素でパージしそしてα−メチルスチレン４００
ｒｒｌにより充填した。少量の５ｅｃ−ブチルリチウム溶液を、薄い淡黄色が現
われるまでゆっくりと添加した。次に、反応器を、イソプレン４９ｇ及びスチレ
ン３．８ｇにより充填した。この反応混合物を４５℃に加熱し、そして上記二官
能価の開始剤溶液０．４５ミリモルを添加した。この反応混合物を、５０℃に加
熱し、そして約２時間、５０”Ｃ以上で維持した。２時間の間に、温度は、最大
９５℃に上昇しそしてその色は、茶色がかったオレンジに変化した。酢酸０．５
ｍｌを添加し、反応を停止した。反応混合物からメタノールにより沈澱せしめる
ことによって過剰のα−メチルスチレンからそして再び塩化メチレン溶液からポ
リマーを、回収した。得られるポリマーは、中心ブロックとしてポリイソプレン
及ヒ末端ブロフクとしてα−メチルスチレンスチレンコポリマーを有するＡＢＡ
トリブロックであった。イソプレン８１．２重量％、α−メチルスチレン１２
．５重量％及びスチレン６．３重量％の組成物を有する生成物的５０ｇを得た。
ゲル透過クロマトグラフィーによって測定した場合の分子量は、２１２、０００
であった。
４０重量部のＥｓｃｏｒｅｚ １３１０と６０重量部のトリブロックコポリ７−
との溶液を、トルエン中に溶解しそしてさらに評価するためにポリエステルフィ
ルムに適用した。剥離強さは、５０ｋｇ／ｍ（２，８ボンド／インチ）であると
測定されローリングボール粘着性は、１．５ｃｍでありそして速粘着性は、２８
．６Ｉｇ／ｍ（１，６ポンド／インチ）であった。
去憩玉
実験４の重合方法をくり返した。但し、イソプレン１ｍＥを１、二官能価の開始
剤溶液に添加し、次にその開始剤溶液を、使用の前に７分間、７０℃に加熱した
。反応器にα−メチルスチレン及びイソプレンのみを供給した。反応混合物の温
度がその最大に上昇した場合、必要量のスチレンを添加した。
得られるトリブロックコポリマーは、例４のコポリマーと同じ組成を有した。但
し、その構造は、はとんどテーパーされなかった。ゲル透過クロマトグラフィー
によって測定した場合の分子量は、１９６，０００分子量ユニットであった。６
０重量部の得られるＡＢＡのコポリマーを、４０Ｍ量部のＥｓｃｏｒｅｚ１３１
０とトルエン中において混合しそして評価のためにポリエステルフィルムに適用
した。剥離強さは、６２．５ｋｇ／ ｍ （３，５ボンド／インチ）であると測
定され；ローリングボール粘着性は、９ｃＩｌｌであり；そして速粘着性の値は
、３７．５ ｋｇ ／ ｍ （２，１ボンド／インチ）であった。
ス旦五
実験４の重合方法を、くり返した。但し、ブタジェン１０．９ｇ及びイソフラン
３１．３ｇを使用した。開始剤は、前述の０．７３ミリモルの二官能価の開始剤
であった。使用したスチレンの量は、４．５ｇでありそしてジエンモノマーの重
合温度がその最大値に達するまで、供給されなかった。回収されたポリマーは、
中心ブロックとしてイソプレン／ブタジェンコポリマー及び末端ブロックとして
α−メチルスチレン／スチレンコポリマーを有するＡＢＡトリブロックコポリマ
ーであった。
この組成物は、ブタジェン１９．７重量％、イソ７１７５６．６重量％、α−メ
チルスチレン１５．５重量％及びスチレン８．２重ｔ％であった。ゲル透過クロ
マトグラフィーによって測定した場合の分子量は、１２３．０００分子量ユニ・
２トであった。
感圧接着剤混合物の値を、６０重量部のブロックコポリマーと４０重量部のＥｓ
ｃｏｒｅｚ １３１０とをトルエン中において混合しそして実験１のようにポリ
エステルフィルムに適用することによって測定した。剥離強さは、５８．９ｋｇ
／ ｍ （３，３ボンド／インチ）であり；ローリングボール粘着性は、ちょう
ど２６ｃ１１を越えそして速粘着性の値は、４２．８ｋｇ／ ｍ （２，４ボン
ド／インチ）であった。
国際調査報告