JPS5846046A - ニトロアニリン化合物 - Google Patents
ニトロアニリン化合物Info
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- JPS5846046A JPS5846046A JP14751282A JP14751282A JPS5846046A JP S5846046 A JPS5846046 A JP S5846046A JP 14751282 A JP14751282 A JP 14751282A JP 14751282 A JP14751282 A JP 14751282A JP S5846046 A JPS5846046 A JP S5846046A
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- fibers
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- hair
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/418—Amines containing nitro groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
- A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はニドロブニリンの新規製造方法、ケラチン繊維
、特にヒトの毛髪に対する染４色組成物にそれらの使用
および本方法によって製造した新規ニトロアニリンに関
する。
、特にヒトの毛髪に対する染４色組成物にそれらの使用
および本方法によって製造した新規ニトロアニリンに関
する。
本発明は更に詳細には一般式
〔式中、Ｒは水素、アルキル、１個又はそれ以上のＯＨ
Ｊにより置換されたアルキル、アルコキシアルキル、又
は式 （式中＃Ｒ１およびＲ３は同−又ｑ異シ、そして水素、
アルキル又は１個又はそれ以上のＯＨ基により置換され
たアルキルであることができる）のアミノアルキルを表
わす〕を有する化合物およびそれらの塩の製造方法に関
する。 ・ ニトロアニリンのこの系統に属する化合物の製造を可能
に贅るいくうかの方法、たとえば：ｓｏｗ＠ｒおよび８
ｔｅｆｈｅｎ−により ；ｒｏｅ ｌ １９５１．３２
５頁に記載の方法、又は英国特許第１．１７５８．１０
５号明壽 測置に記載の方法は既知である。これらの方法はベンゾ
キサゾロンから出発すること・にあり、一般゛にこれら
の工程・を含む。更に、特に無水酢酸ソーダおよび法度
の存在でグリコールクｑロヒドリンを２−アミノ−５−
ニトロフェノールと反応’ｉＪすることによ？）２−Ｍ
−Ｃβ−ヒドロキシエチル）・−アンノー５−ニトロフ
ェノールを製造する方法は英国特許第１，０１２，７９
３号明細書に記載される。しかしこの方法は比較的低収
量で、そして分離しなければならない化合物の混合物の
形成を生じる不利益を有する。 ′ 本発一方法はアミノＲＮＨ，（Ｒは゛上記指示の意味を
有する）を６，４−メチレンジオキシニド雛ペンぜンと
反応させる゛ことにより改良適れた収量で式（Ｉ）の化
合物を製造できる。この方法は僅か１工程しか含まない
ので実施が容易であることおよびそれにより得ることが
できる生成物の純度の点で特に価値がある。
Ｊにより置換されたアルキル、アルコキシアルキル、又
は式 （式中＃Ｒ１およびＲ３は同−又ｑ異シ、そして水素、
アルキル又は１個又はそれ以上のＯＨ基により置換され
たアルキルであることができる）のアミノアルキルを表
わす〕を有する化合物およびそれらの塩の製造方法に関
する。 ・ ニトロアニリンのこの系統に属する化合物の製造を可能
に贅るいくうかの方法、たとえば：ｓｏｗ＠ｒおよび８
ｔｅｆｈｅｎ−により ；ｒｏｅ ｌ １９５１．３２
５頁に記載の方法、又は英国特許第１．１７５８．１０
５号明壽 測置に記載の方法は既知である。これらの方法はベンゾ
キサゾロンから出発すること・にあり、一般゛にこれら
の工程・を含む。更に、特に無水酢酸ソーダおよび法度
の存在でグリコールクｑロヒドリンを２−アミノ−５−
ニトロフェノールと反応’ｉＪすることによ？）２−Ｍ
−Ｃβ−ヒドロキシエチル）・−アンノー５−ニトロフ
ェノールを製造する方法は英国特許第１，０１２，７９
３号明細書に記載される。しかしこの方法は比較的低収
量で、そして分離しなければならない化合物の混合物の
形成を生じる不利益を有する。 ′ 本発一方法はアミノＲＮＨ，（Ｒは゛上記指示の意味を
有する）を６，４−メチレンジオキシニド雛ペンぜンと
反応させる゛ことにより改良適れた収量で式（Ｉ）の化
合物を製造できる。この方法は僅か１工程しか含まない
ので実施が容易であることおよびそれにより得ることが
できる生成物の純度の点で特に価値がある。
本方法は又毛髪染色にそれらを使用する見地からきわめ
て有用である式（Ｉ）の化合物の系統に属する新規化合
物を製造できる。事実、これらの化合物は悪い気候条件
および洗滌に対する良好な抵抗性お−よび又高度の無害
性を有する非常に光輝のある直接染料である利点を有す
る。
て有用である式（Ｉ）の化合物の系統に属する新規化合
物を製造できる。事実、これらの化合物は悪い気候条件
および洗滌に対する良好な抵抗性お−よび又高度の無害
性を有する非常に光輝のある直接染料である利点を有す
る。
式
〔式中、Ｒは水素、アルキル１、モノヒドロキシアルキ
ル又はポリヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、
又は式、− （式中、Ｒ１およびＲ２は同−又は異り、水素、アルキ
ル又はモノヒドロキシアルキル又はポリヒドロキシアル
キルを表わし、ｎは２〜４の整数を表わす）のアミノア
ルキルを表わす〕に相当する化合物およびそれらの塩を
製造できる本発明方法は、弐ＲＭＨａ（Ｒは上記指示の
意味を有する）のアミン、又はアンモニアを３，４−メ
チレンジオキシニトロベンゼンと反応させること′ｆ！
−特徴とする。
ル又はポリヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、
又は式、− （式中、Ｒ１およびＲ２は同−又は異り、水素、アルキ
ル又はモノヒドロキシアルキル又はポリヒドロキシアル
キルを表わし、ｎは２〜４の整数を表わす）のアミノア
ルキルを表わす〕に相当する化合物およびそれらの塩を
製造できる本発明方法は、弐ＲＭＨａ（Ｒは上記指示の
意味を有する）のアミン、又はアンモニアを３，４−メ
チレンジオキシニトロベンゼンと反応させること′ｆ！
−特徴とする。
この方法に実質的に次の方程式によシ要約することがで
きるニ ア ・、 ′ この方法によれば、６，４−メチレンジオキシニド四ベ
シゼンを過剰の弐ＲＭ−フィンと加熱するのが望ましい
。温度および反応時間のような操作条件は使゛用ア建ン
の性質によ多変化する。温度は好ましくは７０〜１７０
℃および反応時間は適幽には１〜６０時間である。
きるニ ア ・、 ′ この方法によれば、６，４−メチレンジオキシニド四ベ
シゼンを過剰の弐ＲＭ−フィンと加熱するのが望ましい
。温度および反応時間のような操作条件は使゛用ア建ン
の性質によ多変化する。温度は好ましくは７０〜１７０
℃および反応時間は適幽には１〜６０時間である。
反応が終了したら、過剰の７ンンＲＮＨ，を真空除去し
てもよい。実質的に純粋な生成物は次の方法により得る
ことができる： （→ Ｒがアルキル、モノヒドロキシアルキル又はポリ
ヒドロキシアルキル又はアルコキシアルキル基である場
合には、尚アミンＲＮＨ１′を含むか又は含まない粗反
応生成物は稀塩酸溶液で処理する。
てもよい。実質的に純粋な生成物は次の方法により得る
ことができる： （→ Ｒがアルキル、モノヒドロキシアルキル又はポリ
ヒドロキシアルキル又はアルコキシアルキル基である場
合には、尚アミンＲＮＨ１′を含むか又は含まない粗反
応生成物は稀塩酸溶液で処理する。
稀塩酸媒体に不溶の生成物を単離し、水で洗滌し、次に
稀苛性ソーダ溶液で処理する。初めの未反応生成物よ）
成る苛性ソーダ媒体に不溶の７２クシ■ンはＰ去する。
稀苛性ソーダ溶液で処理する。初めの未反応生成物よ）
成る苛性ソーダ媒体に不溶の７２クシ■ンはＰ去する。
Ｐ液の酸性化により、実際に純粋な目的生成物を得るこ
とができる。
とができる。
は、尚アミンＲＭＨｓを含むか又は°含まない粗反応生
成物は２〜３Ｍ塩酸溶液に加える。冷却後、生成物はモ
ノ塩酸塩の形で結晶する。この塩酸塩を溶媒で洗滌する
ことにより直跡量の初めの＝ ） ａ誘導体は必要の場
合除去することができる。塩酸塩は水から再結晶するこ
とができる。
成物は２〜３Ｍ塩酸溶液に加える。冷却後、生成物はモ
ノ塩酸塩の形で結晶する。この塩酸塩を溶媒で洗滌する
ことにより直跡量の初めの＝ ） ａ誘導体は必要の場
合除去することができる。塩酸塩は水から再結晶するこ
とができる。
Ｒが水素を表わす場合には、３．４−メチレンジオキシ
ニド四ベンゼン鉱オートクレープ中で、アンモニアおよ
びアルキレングリコールエーテルのような非アルコール
溶媒の混合物で加熱するのが望ましい。初めの未反応生
成物の沈澱、−過および塩酸による中和後に、酸加水分
解および反応媒体の中和により目的生成物となるアセチ
ル誘導体を得ることができる。
ニド四ベンゼン鉱オートクレープ中で、アンモニアおよ
びアルキレングリコールエーテルのような非アルコール
溶媒の混合物で加熱するのが望ましい。初めの未反応生
成物の沈澱、−過および塩酸による中和後に、酸加水分
解および反応媒体の中和により目的生成物となるアセチ
ル誘導体を得ることができる。
更に詳細には本発明により製造される化合物はＲが未置
換又はヒト■キシ、アルコキシ又は１〜４炭素原子を有
するアし一置換アルキル基ｔ！！わすものである。これ
らの基のうちメチル、エチル、プロピル、ｎ−エチル、
β−ヒト四キキシチル、β−アンノエチル、ジエチルア
ミンエチル又はβ、ｒ−ジヒドμキシキシビル基を挙け
ることができる。塩は好ましく轄塩酸塩、臭化水素酸塩
又は硫酸塩の形である０ 又、アミンとして弐Ｒ１１１１，（式中Ｒ１はＯＨ，Ｏ
Ｈ，ＯＨ又はＯＨ，０ＨＯＨＯＩ！、を表わす）のアミ
ンを使用することにより、３．４−メチレンジオキシニ
トロベンゼンとの反応は式 ％式％（） （式中、Ｒ１は上記意味を有し、ムは基−０−ＯＨ８Ｏ
Ｈａ−又は−〇−０Ｈ−ＯＨ，−を表わす）に相当する
２つの化ＯＨ３ 金物を形成することもわかった。この知見は本発明の別
の特長である。
換又はヒト■キシ、アルコキシ又は１〜４炭素原子を有
するアし一置換アルキル基ｔ！！わすものである。これ
らの基のうちメチル、エチル、プロピル、ｎ−エチル、
β−ヒト四キキシチル、β−アンノエチル、ジエチルア
ミンエチル又はβ、ｒ−ジヒドμキシキシビル基を挙け
ることができる。塩は好ましく轄塩酸塩、臭化水素酸塩
又は硫酸塩の形である０ 又、アミンとして弐Ｒ１１１１，（式中Ｒ１はＯＨ，Ｏ
Ｈ，ＯＨ又はＯＨ，０ＨＯＨＯＩ！、を表わす）のアミ
ンを使用することにより、３．４−メチレンジオキシニ
トロベンゼンとの反応は式 ％式％（） （式中、Ｒ１は上記意味を有し、ムは基−０−ＯＨ８Ｏ
Ｈａ−又は−〇−０Ｈ−ＯＨ，−を表わす）に相当する
２つの化ＯＨ３ 金物を形成することもわかった。この知見は本発明の別
の特長である。
この方法は、弐ＲＩＮＨｊＩ（式中Ｒ工は基−０Ｈ８０
Ｈ，ＯＲ・又は−〇ＨＩＩＯ）１０１０１！ｓを表わす
）のアミンを６．４−メチレンジオキシニトロベンゼン
と弐Ｒ，ＮＨ，のアミンの過剰でたとえば７０〜１７０
℃の温度で、たとえば１〜３０時間６，４−メチレンジ
オキシニトロベンゼンと加熱することにより反応させ、
稀塩酸Ｓ＊を得た粗反応生成物に添加し、塩酸媒体に不
溶の生成物は戸別し、式 （１） を有する化合物を精製して得、濾過による母液は苛性ソ
ーダ溶液によりアルカリ性とし、苛性ソーダ媒体中で沈
澱する生成物を単離し、精製し式に相当する生成物を得
ることを実質的に特徴とするＯ 上記方法において、稀塩酸媒体に不溶の生成物は分離し
、水で洗滌し、次に稀苛性ソーダ溶液で処理することが
できる。初めの未反応生成物より成る苛性ソーダ媒体に
不溶の細分は次に濾過にょシ除去することができる。Ｐ
液の数件化により式（Ｉム）の生成物は夾際上純粋で得
ることができる。
Ｈ，ＯＲ・又は−〇ＨＩＩＯ）１０１０１！ｓを表わす
）のアミンを６．４−メチレンジオキシニトロベンゼン
と弐Ｒ，ＮＨ，のアミンの過剰でたとえば７０〜１７０
℃の温度で、たとえば１〜３０時間６，４−メチレンジ
オキシニトロベンゼンと加熱することにより反応させ、
稀塩酸Ｓ＊を得た粗反応生成物に添加し、塩酸媒体に不
溶の生成物は戸別し、式 （１） を有する化合物を精製して得、濾過による母液は苛性ソ
ーダ溶液によりアルカリ性とし、苛性ソーダ媒体中で沈
澱する生成物を単離し、精製し式に相当する生成物を得
ることを実質的に特徴とするＯ 上記方法において、稀塩酸媒体に不溶の生成物は分離し
、水で洗滌し、次に稀苛性ソーダ溶液で処理することが
できる。初めの未反応生成物より成る苛性ソーダ媒体に
不溶の細分は次に濾過にょシ除去することができる。Ｐ
液の数件化により式（Ｉム）の生成物は夾際上純粋で得
ることができる。
濾過により生ずるアルカリ性にした母液から沈澱した生
成物は母液を最初に０ ’Ｏに冷却した後得ることがで
きる。沈澱物’ｔＰ別し、水で洗滌し、乾燥する。
成物は母液を最初に０ ’Ｏに冷却した後得ることがで
きる。沈澱物’ｔＰ別し、水で洗滌し、乾燥する。
本方法によυ製造した好ましい新規化合物は次の式
に相当する。
これらの化合物は塩酸塩、臭化水素酸塩又は硫駿塩のよ
うな塩の形で製造することもできる。
うな塩の形で製造することもできる。
本発明によ〕製造した化合物はケラチン繊維、４ＧＫヒ
トの毛髪に対する染色組成物への使′用が特に適する。
トの毛髪に対する染色組成物への使′用が特に適する。
本発明によるケラチン繊維、特にヒトの毛髪に対する染
色組成物は式 ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基又は式 （式中Ｒ１およびＲｌＩは同一もしくは異や、水素、ア
ルキル又はモノヒドロキシアルキル又はポリヒドロキシ
アルキルを表わし、ｎは２〜４の整数である）のアミノ
アルキル基を表わす〕に相当し。
色組成物は式 ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基又は式 （式中Ｒ１およびＲｌＩは同一もしくは異や、水素、ア
ルキル又はモノヒドロキシアルキル又はポリヒドロキシ
アルキルを表わし、ｎは２〜４の整数である）のアミノ
アルキル基を表わす〕に相当し。
又は式
（式中、Ｒ１は基−ＣＨ１ＣＨ，Ｏ）！又は−〇Ｈ，−
ＣＨ０）１−Ｃ）Ｉ３を表わし１人は基−０Ｃｆ（ＩＩ
ＣＨ，−又は−０−ＣＨ−ＣＨ寓を表Ｈｓ わす）の少なくとも１種の染料、又はそれらの混合物、
又は化粧的に許容しうるこれらの化合物の塩を含むこと
を実質的に特徴とする。
ＣＨ０）１−Ｃ）Ｉ３を表わし１人は基−０Ｃｆ（ＩＩ
ＣＨ，−又は−０−ＣＨ−ＣＨ寓を表Ｈｓ わす）の少なくとも１種の染料、又はそれらの混合物、
又は化粧的に許容しうるこれらの化合物の塩を含むこと
を実質的に特徴とする。
式（２）又は（ＩＢ）に相当する化合物の少なくとも１
種を化粧的に許容しうる溶媒媒体中に含む本発明による
これらの組成物は、ケラチン繊維の直接染色に対し、又
はこれらの繊維の酸化染色で使用することができる。そ
の場合１式（２）又は（ＩＢ）の化合物は酸化染料前駆
物質の酸化発現により得た基礎着色に補足的に光沢を付
与する。
種を化粧的に許容しうる溶媒媒体中に含む本発明による
これらの組成物は、ケラチン繊維の直接染色に対し、又
はこれらの繊維の酸化染色で使用することができる。そ
の場合１式（２）又は（ＩＢ）の化合物は酸化染料前駆
物質の酸化発現により得た基礎着色に補足的に光沢を付
与する。
これらの組成物は式（２）又は（ＨＢ）の化合物を染色
組成物の全重量に対し０．００１〜５重量％、好ましく
は０．０１〜６重量−の量で含むことが適当である。
組成物の全重量に対し０．００１〜５重量％、好ましく
は０．０１〜６重量−の量で含むことが適当である。
それらはアニオン、カチオン、非イオン又は両性界面活
性剤又はそれらの混合物、好ましくは刃物の全重量に対
し０．５〜５５重量％、好ましくは２〜４０重量％の量
で含むことが適当である。
性剤又はそれらの混合物、好ましくは刃物の全重量に対
し０．５〜５５重量％、好ましくは２〜４０重量％の量
で含むことが適当である。
化粧品への適用においては、化粧用ベヒクルは一般に水
より成る。有機溶媒は水に十分に溶解しない化合物を可
溶化するために組成物に含ませることができる。これら
の溶媒のうち、エタノールおよびイソゾロパノールのよ
うな低級アルカノール（すなわち１〜６、特に１〜４炭
素原子を有する）、２１”トキシエタノール、エチレン
グリコール、エチレングリコールモノエチルエーテルプ
ロピレングリコールおよびジエチレンクリコールモノエ
チルエーテルおよびモノメチルエーテルのようなグリセ
ロール、グリコール又はグリコールエーテルなどのポリ
オール、およびそれらの混合物を挙げることができる。
より成る。有機溶媒は水に十分に溶解しない化合物を可
溶化するために組成物に含ませることができる。これら
の溶媒のうち、エタノールおよびイソゾロパノールのよ
うな低級アルカノール（すなわち１〜６、特に１〜４炭
素原子を有する）、２１”トキシエタノール、エチレン
グリコール、エチレングリコールモノエチルエーテルプ
ロピレングリコールおよびジエチレンクリコールモノエ
チルエーテルおよびモノメチルエーテルのようなグリセ
ロール、グリコール又はグリコールエーテルなどのポリ
オール、およびそれらの混合物を挙げることができる。
これらの溶媒は組成物の全重量に対し１〜７５重量％、
特に５〜５０重量−の量で含むことが好ましい。
特に５〜５０重量−の量で含むことが好ましい。
組成物は好ましくはアルイン酸ソーダ、アジビヤガム、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセル口」ス、ヒ「
四キシゾロぜルメチルセルロースおよびカルボキシメチ
ルセルロースのよウナセルロース誘導体、および濃化剤
として作用する各種ポリマー、更に詳細にはアクリル酸
誘導体によ多源厚化することができる。ベントナイトの
ような。
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセル口」ス、ヒ「
四キシゾロぜルメチルセルロースおよびカルボキシメチ
ルセルロースのよウナセルロース誘導体、および濃化剤
として作用する各種ポリマー、更に詳細にはアクリル酸
誘導体によ多源厚化することができる。ベントナイトの
ような。
無機機化剤を使用す°ることもできる。これらの濃化剤
は組成物の全重量に対し０．５〜１０重量％、特に０．
５〜３重量％の量で含まれることが好ましい。
は組成物の全重量に対し０．５〜１０重量％、特に０．
５〜３重量％の量で含まれることが好ましい。
本発明による組成物は毛髪染色組成物に通常使用される
各種補助剤、特に浸透剤、金属イオン封鎖剤、フィルム
形成剤、緩衝剤、香料、アルカリ化剤および酸性化剤を
含むこともできる。
各種補助剤、特に浸透剤、金属イオン封鎖剤、フィルム
形成剤、緩衝剤、香料、アルカリ化剤および酸性化剤を
含むこともできる。
これらの組成物は液、クリーム又はゲル又は毛髪染色に
適する他の任意形で供することができる。
適する他の任意形で供することができる。
更に、それらは噴射剤の存在でニアゾル缶に包装するこ
とができる。
とができる。
これらの染色組成物の−は適当には３〜１１．５、好ま
しくは５〜１０．５である。アルカリ化剤、たとえばア
ンモニア、炭酸ソーダ、炭酸カリ又は炭酸アンモニウム
、苛性ソーダ又は苛性カリ、モノ−、ジー、又はトリー
エタノールアミン、２−アミノ−２−メチルグロパノー
ル又は２−アミノ−２−メチルプロパン−１，６−ジオ
ールのようなアルカノールアミン、又はエチルアミン、
ジエチルアミノ又はトリエチルアミンのようなアルキル
アミンによ抄、又は酸性化剤、えとえばリン酸。
しくは５〜１０．５である。アルカリ化剤、たとえばア
ンモニア、炭酸ソーダ、炭酸カリ又は炭酸アンモニウム
、苛性ソーダ又は苛性カリ、モノ−、ジー、又はトリー
エタノールアミン、２−アミノ−２−メチルグロパノー
ル又は２−アミノ−２−メチルプロパン−１，６−ジオ
ールのようなアルカノールアミン、又はエチルアミン、
ジエチルアミノ又はトリエチルアミンのようなアルキル
アミンによ抄、又は酸性化剤、えとえばリン酸。
塩酸、酒石酸、酢酸、乳酸又はクエン酸により所望値に
調整される。
調整される。
組成物が毛髪の直接染色法に使用するためのものである
場合、それらは本発明に・よる化合物の他に、他の直接
染料、たとえばプゾ染料、アンスラキノン染料、たとえ
ばテトラアミノアンスラキノシ、プ電ノキノソ、式（２
）又は（ｎｉ３）のもの以外のニトロベンゼン染料、更
に詳細には茨の化合物＝２−メチルー６−゛ニド田アニ
リン、３−ニトロ−４−アミノアニソール、３−ニトロ
−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノアニソー
ル、３−ニトロ−４−アンノー６−メチルフェノール。
場合、それらは本発明に・よる化合物の他に、他の直接
染料、たとえばプゾ染料、アンスラキノン染料、たとえ
ばテトラアミノアンスラキノシ、プ電ノキノソ、式（２
）又は（ｎｉ３）のもの以外のニトロベンゼン染料、更
に詳細には茨の化合物＝２−メチルー６−゛ニド田アニ
リン、３−ニトロ−４−アミノアニソール、３−ニトロ
−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノアニソー
ル、３−ニトロ−４−アンノー６−メチルフェノール。
３−ア建ノー４−ニトロフェノール、２−アミノ−３−
ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール
、２−（β−ヒドロキシエチル）−ア建ノー５−二トロ
フェノール、３−ニトロ−６−Ｘ−（β−ヒドロキシエ
チル）−アミノアニソール、３−Ｎ−（β、ｒ−ジヒド
ロキシゾロビル）−アミノ−４−ニトロアニソール、３
−Ｎ−メチチアンノー４−二トロフエノキシエタノール
、３−Ｎ−／チルア建ノー４−二トロフェニルーβ。
ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール
、２−（β−ヒドロキシエチル）−ア建ノー５−二トロ
フェノール、３−ニトロ−６−Ｘ−（β−ヒドロキシエ
チル）−アミノアニソール、３−Ｎ−（β、ｒ−ジヒド
ロキシゾロビル）−アミノ−４−ニトロアニソール、３
−Ｎ−メチチアンノー４−二トロフエノキシエタノール
、３−Ｎ−／チルア建ノー４−二トロフェニルーβ。
γ−ジヒＰロキシデロビルエーテル、Ｎ、Ｎ’−ジー（
β−ヒｒジキキシチル）−二ト四−パラーフ工二しンジ
ア電ンおよび３−ニトロ−４−Ｎ’−メチルア建ノーＮ
、Ｎ−（ジ−β−ヒドロキシエチル）−アニリンなどを
含むことができる。式（２）又は（ＩＢ）の染料以外の
これらの直接染料の濃度は組成物の全重量に対し適当に
は０．００１〜５重量−である。
β−ヒｒジキキシチル）−二ト四−パラーフ工二しンジ
ア電ンおよび３−ニトロ−４−Ｎ’−メチルア建ノーＮ
、Ｎ−（ジ−β−ヒドロキシエチル）−アニリンなどを
含むことができる。式（２）又は（ＩＢ）の染料以外の
これらの直接染料の濃度は組成物の全重量に対し適当に
は０．００１〜５重量−である。
これらの組成物はケラチン繊維にたとえば５〜７０分適
用され１次に繊維はすすがれ、任意には洗滌され、再び
すすぎ、乾燥される。
用され１次に繊維はすすがれ、任意には洗滌され、再び
すすぎ、乾燥される。
組成物は毛髪に僅かな着色を付与すること、その保持を
改良することの双方のために毛髪セツトローションの形
で使用することもできる。この場合、それらは一般に少
なくとも１種の化粧用レジンを含む水性、アルコール又
は水性アルコール溶液の形で供され、予め洗滌およびす
すがれた湿った毛髪に適用され、任意にはローラー上に
巻かれ次に乾燥される。
改良することの双方のために毛髪セツトローションの形
で使用することもできる。この場合、それらは一般に少
なくとも１種の化粧用レジンを含む水性、アルコール又
は水性アルコール溶液の形で供され、予め洗滌およびす
すがれた湿った毛髪に適用され、任意にはローラー上に
巻かれ次に乾燥される。
セットローションに使用される化粧用レンジは、特にポ
リビニルピロリド／、クロトン酸／酢酸げニルおよびビ
ニルピロリドン／酢酸ビニルコーポリマー、無水マレイ
ン酸モノエステル／デチルビニルエーテルおよび無水マ
レイン酸／メチル−ニルエーテルコーポリマーおよびこ
のタイプの組成物に通常使用される他のカチオン、アニ
オン、非イオン又は両性ポリマーであることができる。
リビニルピロリド／、クロトン酸／酢酸げニルおよびビ
ニルピロリドン／酢酸ビニルコーポリマー、無水マレイ
ン酸モノエステル／デチルビニルエーテルおよび無水マ
レイン酸／メチル−ニルエーテルコーポリマーおよびこ
のタイプの組成物に通常使用される他のカチオン、アニ
オン、非イオン又は両性ポリマーであることができる。
これらの化粧用レジンは一般に組成物の全重量を規準に
して１〜３重量％、好ましくは１〜２重量％の量で本発
明の組成物に含まれる。
して１〜３重量％、好ましくは１〜２重量％の量で本発
明の組成物に含まれる。
組成物が酸化染色処方を構成する場合、式（２）又は（
ＩＢ）の化合物は最終染色に光沢を付与するために本質
的に使用される。
ＩＢ）の化合物は最終染色に光沢を付与するために本質
的に使用される。
これらの組成物は少なくとも１種の式（２）又は（ＩＢ
）のニトロ染料と緒−に酸化染料前駆物質を含む。
）のニトロ染料と緒−に酸化染料前駆物質を含む。
それらは九とえばパラーフェニレンシア電ン、パラ−ト
ルイレンジアミン、２，６−シメチルーパラーフ二二し
ンジアミン、２，６−ジｊメチル−３−メトキシ−パラ
−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−
パラーフェニレンシア建ン、４−Ｎ、Ｎ−ジー（β−ヒ
ドロキシエチル）−アイノアニリン、４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−カルバミルメチル）−アイノアニリンなどのパラ
−フェニレンシアさンおよびそれらの塩を含むこともで
きる。
ルイレンジアミン、２，６−シメチルーパラーフ二二し
ンジアミン、２，６−ジｊメチル−３−メトキシ−パラ
−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−
パラーフェニレンシア建ン、４−Ｎ、Ｎ−ジー（β−ヒ
ドロキシエチル）−アイノアニリン、４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−カルバミルメチル）−アイノアニリンなどのパラ
−フェニレンシアさンおよびそれらの塩を含むこともで
きる。
それらはパラ−アミノフェノール、Ｎ−メチルーパラー
アｚノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール
、３−クロロ−４−アミノフェノール、２−メチル−４
−アミノフェノールなどのパラ−アミノフェノールおよ
びそれらの塩を含むこと亀できる。
アｚノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール
、３−クロロ−４−アミノフェノール、２−メチル−４
−アミノフェノールなどのパラ−アミノフェノールおよ
びそれらの塩を含むこと亀できる。
それらは複素環式誘導体、たとえば２，５−ジアミノピ
リジンおよび７一ア゛ミノペンゾモルホリｙなどを含む
こともできる。
リジンおよび７一ア゛ミノペンゾモルホリｙなどを含む
こともできる。
本発明による組成物は当業者に周知のカッシラーを酸化
染料前駆物質と一緒に含むことがスきる。
染料前駆物質と一緒に含むことがスきる。
特に挙げることができるカップラーはレゾルシノールお
よび２−メチルレゾルシノールなどのメタ−ジフェノー
ル、メタ−アミノフェノール、２−メチル−５−アずノ
フェノール、２−メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−アミノフェノールおよび６−ヒドロキシベンゾ
モルホリンなどのメタ−アミノフェノールおよびそれら
の塩、２゜４−ジアンノフエノキシエタノール、２，４
−シア建ノフェニルβ−ヒドロキシゾロビルエーテル。
よび２−メチルレゾルシノールなどのメタ−ジフェノー
ル、メタ−アミノフェノール、２−メチル−５−アずノ
フェノール、２−メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−アミノフェノールおよび６−ヒドロキシベンゾ
モルホリンなどのメタ−アミノフェノールおよびそれら
の塩、２゜４−ジアンノフエノキシエタノール、２，４
−シア建ノフェニルβ−ヒドロキシゾロビルエーテル。
６−アミノ−ベンゾモルホリン、２−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）−アミノ−４−アンノフエノキシエタノー
ル、２，４−シアミノフェニルβ。
キシエチル）−アミノ−４−アンノフエノキシエタノー
ル、２，４−シアミノフェニルβ。
ｒ−ジヒドロキシゾロｔルエーテルなどのメターフェニ
レ？ジアミンおよびそれらの塩、および２−メチル−５
−アセチルアミノフェノール、２−メチル−５−ウレイ
ｒフェノールおよび２−メチル−５−カルペトキシアＺ
ノフェノールなどのメタ−アジルアミノフェノール、メ
タ−ウレイドフェノールおよびメタ−カルバルコキシア
ミノフェノールである。
レ？ジアミンおよびそれらの塩、および２−メチル−５
−アセチルアミノフェノール、２−メチル−５−ウレイ
ｒフェノールおよび２−メチル−５−カルペトキシアＺ
ノフェノールなどのメタ−アジルアミノフェノール、メ
タ−ウレイドフェノールおよびメタ−カルバルコキシア
ミノフェノールである。
最後に、次のものは本発明の組成物に使用することがで
きる他のカップ２−として挙げることができる：α−ナ
フトール、活性メチレン基を有するカップ２−１たとえ
ばジケトン化合物およびピラゾロン、および２，４−ジ
アミノ−ピリジンのような複索環式カッシラーおよびそ
れらの塩。
きる他のカップ２−として挙げることができる：α−ナ
フトール、活性メチレン基を有するカップ２−１たとえ
ばジケトン化合物およびピラゾロン、および２，４−ジ
アミノ−ピリジンのような複索環式カッシラーおよびそ
れらの塩。
酸化染料前駆物質の他に、これらの組成物は還元剤、た
とえば亜硫酸ソーダ、チオグリコール酸、チオ乳酸、重
亜硫酸ソーダ、アスコルビン酸およびハイドロキノンを
含むことができる。これらの還元剤は組成物の全重量に
対し適当には０．０５〜１．５重量係の量で含まれる。
とえば亜硫酸ソーダ、チオグリコール酸、チオ乳酸、重
亜硫酸ソーダ、アスコルビン酸およびハイドロキノンを
含むことができる。これらの還元剤は組成物の全重量に
対し適当には０．０５〜１．５重量係の量で含まれる。
酸化染料前駆物質は組成物の全重量を規準にして適当に
は０．００１〜５重量係、好ましくは０．０６〜２重ｉ
ｌｌの濃度で本発明の組成物に含まれる。カッシラーは
適当には０．００１〜５重ｔ４、好ましくは０．０１５
〜２重１に優の量で含まれる。それらの−は好ましくは
７〜１１．５であり、上記アルカリ化剤によりさらに調
整することができる。
は０．００１〜５重量係、好ましくは０．０６〜２重ｉ
ｌｌの濃度で本発明の組成物に含まれる。カッシラーは
適当には０．００１〜５重ｔ４、好ましくは０．０１５
〜２重１に優の量で含まれる。それらの−は好ましくは
７〜１１．５であり、上記アルカリ化剤によりさらに調
整することができる。
酸化剤による発色を含むケラチン繊維、特にヒトの毛髪
の染色方法は、本発明による染料および染料前駆物質の
双方を含む染色組成物を毛髪に適用し、染色組成物に含
まれるか又は第２段階で毛髪に適用される酸化剤によ多
着色を発現させることにある。
の染色方法は、本発明による染料および染料前駆物質の
双方を含む染色組成物を毛髪に適用し、染色組成物に含
まれるか又は第２段階で毛髪に適用される酸化剤によ多
着色を発現させることにある。
酸化剤は好ましくは過酸化水素、過酸化尿素又は過酸塩
である。２０容の濃度の過酸化水素溶液は特に使用する
ことができる。
である。２０容の濃度の過酸化水素溶液は特に使用する
ことができる。
組成物はケラチン繊維に酸化剤と共に適用される場合１
０〜５０分、好ましくは１５〜６０分は一般に認められ
、その後ケラチン繊維はすすがれ、任意にはシャンプー
洗いされ、再びすすがれ、乾燥される。
０〜５０分、好ましくは１５〜６０分は一般に認められ
、その後ケラチン繊維はすすがれ、任意にはシャンプー
洗いされ、再びすすがれ、乾燥される。
これらの組成物のうち、特に好ましいものは式（Ｉ）〔
式中Ｒ′はアルコキシアルキル又ハ式（式中Ｒ１および
Ｒｓおよびｎは上記の意味を有する）の基を表わす〕を
有するニトロ染料を含むものである。
式中Ｒ′はアルコキシアルキル又ハ式（式中Ｒ１および
Ｒｓおよびｎは上記の意味を有する）の基を表わす〕を
有するニトロ染料を含むものである。
これらの化合物は新規化合物であ妙、化合物が上記組成
物に使用される場合悪気候条件および洗滌に対しすぐれ
た抵抗性および高度の無害性を有し、きわめて鮮明な黄
色を生ずる。
物に使用される場合悪気候条件および洗滌に対しすぐれ
た抵抗性および高度の無害性を有し、きわめて鮮明な黄
色を生ずる。
次側は更に本発明を例示する。
製造例１
２−Ｎ−ｒチルアミノ−５−ニトロフェノールの製造
４００−のブチルアミノ中の３．４−メチレンジオキシ
ニトロベンゼン１００ ｇ（０，６モル）ヲ還流下に２
６時間加熱する。ブチルアミノの大部分は真空蒸溜によ
り除去し、残る生成物は１！の０．５Ｎ塩酸溶液により
処理する。非常に濃厚なガムを得、最初に０．５Ｎ塩酸
溶液により、次に水により洗滌後、攪拌しなから１！の
１Ｎ苛性ソーダ溶液で処理する。未反応３，４−メチレ
ンジオキシニトロペンぜンより成る不溶性７ラクシヨン
は戸別する。苛性ソーダを含むｐ液は３００ｄのクロロ
ホルムで抽出することにより連続して２回洗滌し、次に
０℃に冷却後密度１．１８の塩酸を添加して中和する。
ニトロベンゼン１００ ｇ（０，６モル）ヲ還流下に２
６時間加熱する。ブチルアミノの大部分は真空蒸溜によ
り除去し、残る生成物は１！の０．５Ｎ塩酸溶液により
処理する。非常に濃厚なガムを得、最初に０．５Ｎ塩酸
溶液により、次に水により洗滌後、攪拌しなから１！の
１Ｎ苛性ソーダ溶液で処理する。未反応３，４−メチレ
ンジオキシニトロペンぜンより成る不溶性７ラクシヨン
は戸別する。苛性ソーダを含むｐ液は３００ｄのクロロ
ホルムで抽出することにより連続して２回洗滌し、次に
０℃に冷却後密度１．１８の塩酸を添加して中和する。
予期生成物は沈澱する。戸別し、水により洗滌し、真空
乾燥する。
乾燥する。
実際に純粋な２−Ｎ−ブチルアミノ−４−二トロフェノ
ール１水和物４５ｆ９を得、６４℃で溶融する。
ール１水和物４５ｆ９を得、６４℃で溶融する。
ベンゼンから２回の再結晶および８０°０８時間真空乾
燥後、生成物は９５℃で溶融する。これは無水の２−Ｎ
−ブチルアミノ−５−ニトロフェノールである。
燥後、生成物は９５℃で溶融する。これは無水の２−Ｎ
−ブチルアミノ−５−ニトロフェノールである。
分析 Ｃｌ０Ｈ１４Ｎ＋１０３に対する計算値
実測値Ｃ′憾 ５７．１４
５７．２５Ｈ１６，６７＋５．７３ Ｎ憾 １６．５８ １５．
４２０憾 ２２．８６ ２
２．６６製造例２ ２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノ−５−ニト
ロフェノールの製造 ２５０−のモノエタノールアミン中の６，４−メチレン
ジオキシニトロベンゼンの０．２９９モル（５０ｇ）を
攪拌しなから３ ’／ｓ時間沸騰水浴中で加熱する。反
応媒体の冷却後、２Ｊの氷水にそそぎ入れ、それに密度
１．１８の塩酸３００−を添加した。予期生成物が沈澱
する。戸別し、水により洗滌し、次に６００−の１Ｎ苛
性ソーダ溶液に溶解する。この苛性ソーダ溶液をｐ遇し
て初めの生成物の数１を除去する。ｐ液は２−Ｎ−（β
−ヒＰロキキシチル）−アミノ−５−ニトロフェノール
を沈澱させるために５Ｎ塩酸溶液により−２に酸性化す
る。生成物を戸別し、水により洗滌し真空乾燥する。３
５ＩＩの実際上純粋な生成物（ｍ−ｐ、＝ ２０７℃）
を得る。エタノールから再結晶後、生成物は２０８℃で
溶融する。
実測値Ｃ′憾 ５７．１４
５７．２５Ｈ１６，６７＋５．７３ Ｎ憾 １６．５８ １５．
４２０憾 ２２．８６ ２
２．６６製造例２ ２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノ−５−ニト
ロフェノールの製造 ２５０−のモノエタノールアミン中の６，４−メチレン
ジオキシニトロベンゼンの０．２９９モル（５０ｇ）を
攪拌しなから３ ’／ｓ時間沸騰水浴中で加熱する。反
応媒体の冷却後、２Ｊの氷水にそそぎ入れ、それに密度
１．１８の塩酸３００−を添加した。予期生成物が沈澱
する。戸別し、水により洗滌し、次に６００−の１Ｎ苛
性ソーダ溶液に溶解する。この苛性ソーダ溶液をｐ遇し
て初めの生成物の数１を除去する。ｐ液は２−Ｎ−（β
−ヒＰロキキシチル）−アミノ−５−ニトロフェノール
を沈澱させるために５Ｎ塩酸溶液により−２に酸性化す
る。生成物を戸別し、水により洗滌し真空乾燥する。３
５ＩＩの実際上純粋な生成物（ｍ−ｐ、＝ ２０７℃）
を得る。エタノールから再結晶後、生成物は２０８℃で
溶融する。
分析 Ｃ＠ＨＩＯＮａ０４に対する計算値 実
測値Ｃ憾 ４８．４８ ４
８．６９Ｈ憾 ５．０９
．５．２７ＮＳ １４．１４
１４．３２製造例３ ２−Ｎ−（β−ジエチルアミノエチル）−アミノ−５−
ニトロフェノールの製造 ｏＩＢ ４８０−のＮ、Ｎ−ジエチルエチレンジアミン中の６．
４−メチレンジオキシニトロベンゼン０．７１８モル（
１２０ｇ）を攪拌しな、がら沸騰水浴中で１５時間加熱
する。反応混合物を冷却後４４８０ｗｔの氷水にそそぎ
入れ、それに密度１．１８の塩酸１３３０−を添加した
。予期生成物が結晶し、戸別し、注意深＜２Ｎ塩酸溶液
により洗滌し、次に真空乾燥する。
測値Ｃ憾 ４８．４８ ４
８．６９Ｈ憾 ５．０９
．５．２７ＮＳ １４．１４
１４．３２製造例３ ２−Ｎ−（β−ジエチルアミノエチル）−アミノ−５−
ニトロフェノールの製造 ｏＩＢ ４８０−のＮ、Ｎ−ジエチルエチレンジアミン中の６．
４−メチレンジオキシニトロベンゼン０．７１８モル（
１２０ｇ）を攪拌しな、がら沸騰水浴中で１５時間加熱
する。反応混合物を冷却後４４８０ｗｔの氷水にそそぎ
入れ、それに密度１．１８の塩酸１３３０−を添加した
。予期生成物が結晶し、戸別し、注意深＜２Ｎ塩酸溶液
により洗滌し、次に真空乾燥する。
実際上純粋な２−Ｎ−（β−ジエチルアミノエチル）−
アミノ−５−ニトロフェノール１塩酸塩１水和物１３５
ｇを得る。
アミノ−５−ニトロフェノール１塩酸塩１水和物１３５
ｇを得る。
水Ｃ７ｄ／９）から２回の再結晶後生酸物は真空乾燥す
る。
る。
２２１℃で分解しながら溶融する。
分析 Ｃ１１ｉＨ２２Ｎ３０４［有］に対する計算
値 実測値Ｃ係 ４６．８３
４６．４８Ｈ％ ７，１５
７．２７Ｎ係 １５．６６
１３．６６０係 ２０．
８１ ２１．０７Ｃｔ係
１１．５５ １１．４６製造例４ ２−Ｎ−（β−アミノエチル）−アミノ−５−ニトロフ
ェノール１塩酸塩１水和物の製造０２ １５０−のエチレンシアミン中の６．４−メチレンジオ
キシニトロベンゼンの０．１７９モル（３０ｇ）を攪拌
しながら１時間沸騰水浴中で加熱する。反応媒体は冷却
後、１４００−の氷水にそそぎ入れ、それに密度１．１
８の塩酸５９０−を添加し九。オレンジ溶液は２日間−
１０℃に保持する。結晶した２−Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−アミノ−５−ニトロフェノール１塩酸塩１水和物
をめ別し、次に２Ｎ塩酸溶液で、次に氷水で洗滌する。
値 実測値Ｃ係 ４６．８３
４６．４８Ｈ％ ７，１５
７．２７Ｎ係 １５．６６
１３．６６０係 ２０．
８１ ２１．０７Ｃｔ係
１１．５５ １１．４６製造例４ ２−Ｎ−（β−アミノエチル）−アミノ−５−ニトロフ
ェノール１塩酸塩１水和物の製造０２ １５０−のエチレンシアミン中の６．４−メチレンジオ
キシニトロベンゼンの０．１７９モル（３０ｇ）を攪拌
しながら１時間沸騰水浴中で加熱する。反応媒体は冷却
後、１４００−の氷水にそそぎ入れ、それに密度１．１
８の塩酸５９０−を添加し九。オレンジ溶液は２日間−
１０℃に保持する。結晶した２−Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−アミノ−５−ニトロフェノール１塩酸塩１水和物
をめ別し、次に２Ｎ塩酸溶液で、次に氷水で洗滌する。
真空乾燥する。
実際に純粋な生成瞼２０．９を得る。ｍ、ｐ−（分解し
ながら）＝２５３℃。
ながら）＝２５３℃。
生成物は水から再−晶し、次に乾燥する。
分析 ＣａＨ１４Ｎ５０４ｆＣ！に対する計算値
実測値Ｃ係 ３８．１７
３８．１６）！１ ５，５６
５．４３Ｎ憾 １６．７０
１６．９４０優 ２５．４５
２５．５６Ｃ１憾 １４．
１１ １４．２７製造例５ ２−アミノ−５−ニトロフェノールの製造０．１８モル
ｃ３ｏｙ’＞の３，４−メチレンジオキシニトロベンゼ
ン中の、２４０ｍの２８ｔ６濃度のアンモニア溶液およ
び２４Ｃｌｄのジエチレングリコールジメチルエーテル
の碍合溶液をオートクレーブ中で１００℃で２８時間加
熱する。冷却後、４８０ｍの水を加える。初めの未反応
生成物が沈澱する。−過により回収し、次にＰ液は塩酸
で中和する６濾過後、Ｐ液は酢酸エチルで抽出する。
実測値Ｃ係 ３８．１７
３８．１６）！１ ５，５６
５．４３Ｎ憾 １６．７０
１６．９４０優 ２５．４５
２５．５６Ｃ１憾 １４．
１１ １４．２７製造例５ ２−アミノ−５−ニトロフェノールの製造０．１８モル
ｃ３ｏｙ’＞の３，４−メチレンジオキシニトロベンゼ
ン中の、２４０ｍの２８ｔ６濃度のアンモニア溶液およ
び２４Ｃｌｄのジエチレングリコールジメチルエーテル
の碍合溶液をオートクレーブ中で１００℃で２８時間加
熱する。冷却後、４８０ｍの水を加える。初めの未反応
生成物が沈澱する。−過により回収し、次にＰ液は塩酸
で中和する６濾過後、Ｐ液は酢酸エチルで抽出する。
酢酸エチルは真空除去する。残渣は２５−の無水酢酸で
処理し、次に６０分間沸騰水浴中に保持する。冷却後、
予期生成物をアセチル誘導体の形で単離する。このアセ
チル誘導体は密度１．１７の塩酸４５ｗｊにより９０℃
１時間加水分解する。塩酸を含む溶液の稀釈および中和
後、２−アミノ−５−ニド四フェノールをｐ過により単
離する。ｍ、ｐ。
処理し、次に６０分間沸騰水浴中に保持する。冷却後、
予期生成物をアセチル誘導体の形で単離する。このアセ
チル誘導体は密度１．１７の塩酸４５ｗｊにより９０℃
１時間加水分解する。塩酸を含む溶液の稀釈および中和
後、２−アミノ−５−ニド四フェノールをｐ過により単
離する。ｍ、ｐ。
＝２０７℃。
製造例６
２−〔２−ヒドロキシ−３−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−アミノ−６−ニドロベンジルオキシ〕−エチルア
ミンの製造 ０ｓ ２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノ−５−二ト
ロフェノールの製造は上記例２にオイテ既に記載した。
ル）−アミノ−６−ニドロベンジルオキシ〕−エチルア
ミンの製造 ０ｓ ２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノ−５−二ト
ロフェノールの製造は上記例２にオイテ既に記載した。
この製造中、２５０−のモノエタノールアミン中の３．
４−メチレンジオキシニトロベンゼン０．２９９モル（
５０１を３１／２時間加熱後に、反応媒体は２Ｊの氷水
中にそそぎ入れ、それに密度１．１８の塩酸３００−を
添加した。２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノ
−５−二トロフェノールを戸別し、記載方法により精製
する。融点は２０７℃、収量は５９優である。
４−メチレンジオキシニトロベンゼン０．２９９モル（
５０１を３１／２時間加熱後に、反応媒体は２Ｊの氷水
中にそそぎ入れ、それに密度１．１８の塩酸３００−を
添加した。２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノ
−５−二トロフェノールを戸別し、記載方法により精製
する。融点は２０７℃、収量は５９優である。
ｐ過による母液は０℃に冷却し、５Ｎ苛性ソーダ溶液に
より−１０にアルカリ性にする。
より−１０にアルカリ性にする。
２−〔２−ヒｒロキ゛シー３−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−アミノ−６−ニドロペンジルオキシ〕−エチル
アミンが直ちに沈澱し、戸別し、水により洗滌し、乾燥
する。クロマトグラフ的に純粋な生成物１５ｇを得る。
チル）−アミノ−６−ニドロペンジルオキシ〕−エチル
アミンが直ちに沈澱し、戸別し、水により洗滌し、乾燥
する。クロマトグラフ的に純粋な生成物１５ｇを得る。
融点は１９０℃である。
分析 Ｃ１１Ｈ１？）ＪＩ０５に対する計算値
実測値Ｃｅｓ ４８．７０
４８．３８Ｈ係 ６．３２
６．り５Ｎチ １５．４９
１５．５０製造例７ ５５０ｍの１−アンノプロパン−２−オール中の”６，
４−メチレンジオキシニトロベンゼン０．４１８モル（
７０９）を８時間沸騰水浴中で加熱し、次に冷却反応媒
体は１５００−の氷水中にそそぎ入れる。約５ｇの初め
の未反応生成物は枦遇して除去する。
実測値Ｃｅｓ ４８．７０
４８．３８Ｈ係 ６．３２
６．り５Ｎチ １５．４９
１５．５０製造例７ ５５０ｍの１−アンノプロパン−２−オール中の”６，
４−メチレンジオキシニトロベンゼン０．４１８モル（
７０９）を８時間沸騰水浴中で加熱し、次に冷却反応媒
体は１５００−の氷水中にそそぎ入れる。約５ｇの初め
の未反応生成物は枦遇して除去する。
ｐ液は６．５の−にするために攪拌しながら密度１．１
８の塩酸６６０−により処理する。予期生成物が結晶形
で沈澱する。戸別し、水により洗滌し、アルコールから
再結晶する。乾燥後３２ｇの生成物を得る。融点は１８
４℃である。収量： ３６．５優。
８の塩酸６６０−により処理する。予期生成物が結晶形
で沈澱する。戸別し、水により洗滌し、アルコールから
再結晶する。乾燥後３２ｇの生成物を得る。融点は１８
４℃である。収量： ３６．５優。
分析 ＣｅＨｌ、）匂０４に対する計算値 実測
値Ｃ優 ５０．９４ ５０．
８８Ｈチ ５．７０５．６９ Ｎ係 １３．２０ １３．２
６２−Ｎ−（β−ヒドロキシゾロピル）−アミノ−５−
ニトロフェノールを戸別した後、０℃に冷却した母液は
５Ｎ苛性ソーダ溶液によりＰ）１１０にアルカリ性にし
、次に攪拌しながら食塩を飽和した。予期生成物は沈澱
する。戸別し、水により洗滌し、精製のために１４０ｔ
ｌｔの０．５Ｎ塩酸溶液に再溶解した。濾過して少量の
不溶性物質を除去した後、塩酸を含むこの溶液は少量の
２−Ｎ−（β−ヒドロキシゾロピル）−アミノ−５−二
トロフェノールを除去するために酢酸エチルで２回抽出
する。次にアンモニア溶液によりアルカリ性にする。
値Ｃ優 ５０．９４ ５０．
８８Ｈチ ５．７０５．６９ Ｎ係 １３．２０ １３．２
６２−Ｎ−（β−ヒドロキシゾロピル）−アミノ−５−
ニトロフェノールを戸別した後、０℃に冷却した母液は
５Ｎ苛性ソーダ溶液によりＰ）１１０にアルカリ性にし
、次に攪拌しながら食塩を飽和した。予期生成物は沈澱
する。戸別し、水により洗滌し、精製のために１４０ｔ
ｌｔの０．５Ｎ塩酸溶液に再溶解した。濾過して少量の
不溶性物質を除去した後、塩酸を含むこの溶液は少量の
２−Ｎ−（β−ヒドロキシゾロピル）−アミノ−５−二
トロフェノールを除去するために酢酸エチルで２回抽出
する。次にアンモニア溶液によりアルカリ性にする。
予期生成物は沈澱する。戸別し、水により洗滌し、アル
コールから２回再結晶する。真空燥燥後、１４２℃で溶
融する。
コールから２回再結晶する。真空燥燥後、１４２℃で溶
融する。
分析 Ｃ１５Ｈ１ｌＯＩＳＮ３・ＦＩ２０に対する計
算値 実測値ｃ ％ ４９．２１
４９．２６Ｈ憾 ７．２
５７．２２Ｎ係 １３．２５
１３．２４製造例８ ２−Ｎ−（β、ｒ−ジヒドロキシゾロビル）アミノ−５
−ニトロフェノールの製造 ２５−のジメチルスルホキシド中の３．４−メチレンジ
オキシニトロベンゼン１０ 、！ｉ’ （０，０５９９
モル）および１−アミノ−２，６−プロパンジオール５
０．９ （０，５４９モル）を１０ ”／２時間約１０
０℃に加熱する。反応混合物を２５０ｆＩの氷水中にそ
そぎ入れる。ｐ過によ抄肌４ｇの出発ニトロ化合物を除
去する。ｐ液は、３５ ｍ濃度の塩酸２５１１１ｔによ
りＰ）（３に酸性化し、次に１００ｇの食塩により処理
した後、酢酸エチルで抽出する。抽出酢酸工、チルは真
空で追い出す。残留油（１２ｇ）はシリカデル６０（メ
ルク）上でクロマトメ−ｙフイにより分別する。精製予
期生成物をトルエン／酢酸エチル（６０／４０）混合物
により溶離する。
算値 実測値ｃ ％ ４９．２１
４９．２６Ｈ憾 ７．２
５７．２２Ｎ係 １３．２５
１３．２４製造例８ ２−Ｎ−（β、ｒ−ジヒドロキシゾロビル）アミノ−５
−ニトロフェノールの製造 ２５−のジメチルスルホキシド中の３．４−メチレンジ
オキシニトロベンゼン１０ 、！ｉ’ （０，０５９９
モル）および１−アミノ−２，６−プロパンジオール５
０．９ （０，５４９モル）を１０ ”／２時間約１０
０℃に加熱する。反応混合物を２５０ｆＩの氷水中にそ
そぎ入れる。ｐ過によ抄肌４ｇの出発ニトロ化合物を除
去する。ｐ液は、３５ ｍ濃度の塩酸２５１１１ｔによ
りＰ）（３に酸性化し、次に１００ｇの食塩により処理
した後、酢酸エチルで抽出する。抽出酢酸工、チルは真
空で追い出す。残留油（１２ｇ）はシリカデル６０（メ
ルク）上でクロマトメ−ｙフイにより分別する。精製予
期生成物をトルエン／酢酸エチル（６０／４０）混合物
により溶離する。
溶媒は真空で追い出す。予期生成物は結晶し、９７℃で
溶融する＜６．７ｇ、収電＝４９係）。
溶融する＜６．７ｇ、収電＝４９係）。
例 １
次の染色組成物を製造する：
ミノフェノキシエタノール ０．
２６ ｇ９６°濃度エタノール
１０ ｇセムルソル（Ｃｅｍｕｌａｐｌ）ＮＦ
２ １２ １１セムルソルＮＰ９
１５ｇオキシエチレン化オ
レイルアルコール、２モルのエチレンオキシドを含ｔｒ
１．５ ｇオキシエチレン化
オレイルアルコール、４モルのエチレンオキシドを含ム
１．５９ ２０憾濃度のトリエタノールアミン水溶液 ｏ、
ｓ ｇ水 １０
０ｇにするのに充分な量−７，５ 白く漂白した毛髪に２８℃で３０分適用した場合、この
混合物はすすぎおよびシャンプー洗いした後毛髪に銅赤
色を付与する。
２６ ｇ９６°濃度エタノール
１０ ｇセムルソル（Ｃｅｍｕｌａｐｌ）ＮＦ
２ １２ １１セムルソルＮＰ９
１５ｇオキシエチレン化オ
レイルアルコール、２モルのエチレンオキシドを含ｔｒ
１．５ ｇオキシエチレン化
オレイルアルコール、４モルのエチレンオキシドを含ム
１．５９ ２０憾濃度のトリエタノールアミン水溶液 ｏ、
ｓ ｇ水 １０
０ｇにするのに充分な量−７，５ 白く漂白した毛髪に２８℃で３０分適用した場合、この
混合物はすすぎおよびシャンプー洗いした後毛髪に銅赤
色を付与する。
例 ２
次の染色組成物を製造する：
２−ブトキシェタノール １
０，９セロサイズ（Ｃｅｌｌｏｓｉｇｅ ）ｗｐ ０３
２ 、ｌｉ’２０憾濃度モノエタノー
ルアミン水溶液０．２５ 、ｆ水
１００ｇにするのに充分な黛ｐ）１
８．５ 淡黄色に漂白した毛髪に６０℃で６５分適用し九場合こ
の混合物はすすぎおよびシャンプー洗いした後毛髪に鮮
明な赤色を付与する。
０，９セロサイズ（Ｃｅｌｌｏｓｉｇｅ ）ｗｐ ０３
２ 、ｌｉ’２０憾濃度モノエタノー
ルアミン水溶液０．２５ 、ｆ水
１００ｇにするのに充分な黛ｐ）１
８．５ 淡黄色に漂白した毛髪に６０℃で６５分適用し九場合こ
の混合物はすすぎおよびシャンプー洗いした後毛髪に鮮
明な赤色を付与する。
例 ６
次の染色組成物を製造する：
２−Ｎ−ブチルアミノ−５−二トロフェノール ０．
・２０５９２−ニトロ−Ｎ−（β−アミノエチル）−ア
ニリン塩酸塩０．２０５９３−ニド四−４−アξノー６
−メチル−Ｎ−（β−アミノエチル）−アニリン１塩酸
塩１水和物 ０．４Ｉテトラアンノアンスラキノ
ン ０．３１ ｇカルざキシメ
チルセルロース ２ｇ２−シトキ
シエタノール １０ ｇアンモ
ニウムラウリル−サルフェート５ｇ５％濃度アンモニア
溶液 １ｇ水
１００ｇにするのに充分な量白く漂
白し来毛髪に３０℃で２０分適用した場合、この混合物
はすすぎおよびシャンシー洗いした後毛髪に銅クリ色を
付与する。
・２０５９２−ニトロ−Ｎ−（β−アミノエチル）−ア
ニリン塩酸塩０．２０５９３−ニド四−４−アξノー６
−メチル−Ｎ−（β−アミノエチル）−アニリン１塩酸
塩１水和物 ０．４Ｉテトラアンノアンスラキノ
ン ０．３１ ｇカルざキシメ
チルセルロース ２ｇ２−シトキ
シエタノール １０ ｇアンモ
ニウムラウリル−サルフェート５ｇ５％濃度アンモニア
溶液 １ｇ水
１００ｇにするのに充分な量白く漂
白し来毛髪に３０℃で２０分適用した場合、この混合物
はすすぎおよびシャンシー洗いした後毛髪に銅クリ色を
付与する。
例４
次の染色組成物を製造する工
２−ドーデチルア電ノー５−二Ｆロフェノール
１．５ｇ３−二）Ｗ−４−Ｍ−
（β−ヒト田キキシチル）−７電ノフエノール
０．２ ＃５−＝）■−４−Ｎ’−メチルア電ノー叢
、Ｎ−ジー（β−にドロキシエチ ル）−アニリン ０．５１ ｇ２
−シトキシエタノール１０ｊｌ セムルソル Ｎｐ４ １２１セムル
ソル Ｎｐ９ １５ＩＩオキシエチ
レン化オレ、イルアルコール、２Ｊ１ニルのエチレンオ
キシドを含ム１．５．９オキシエチレン化オレイルアル
コール、４４ルのエチレンオキシドを含む １．５
１２０憾濃度Ｆリエタノールアζノ水溶液 ０．１５Ｍ
’水 １００ＩＩにする
のに充分な量ｐＨ８，５ 白く漂白した毛髪ｌＩＣ３０℃で２０分適用した場合、
この混合物はすすぎ、シャンシー洗いした後毛髪に銅プ
ロント色を付与する。
１．５ｇ３−二）Ｗ−４−Ｍ−
（β−ヒト田キキシチル）−７電ノフエノール
０．２ ＃５−＝）■−４−Ｎ’−メチルア電ノー叢
、Ｎ−ジー（β−にドロキシエチ ル）−アニリン ０．５１ ｇ２
−シトキシエタノール１０ｊｌ セムルソル Ｎｐ４ １２１セムル
ソル Ｎｐ９ １５ＩＩオキシエチ
レン化オレ、イルアルコール、２Ｊ１ニルのエチレンオ
キシドを含ム１．５．９オキシエチレン化オレイルアル
コール、４４ルのエチレンオキシドを含む １．５
１２０憾濃度Ｆリエタノールアζノ水溶液 ０．１５Ｍ
’水 １００ＩＩにする
のに充分な量ｐＨ８，５ 白く漂白した毛髪ｌＩＣ３０℃で２０分適用した場合、
この混合物はすすぎ、シャンシー洗いした後毛髪に銅プ
ロント色を付与する。
例５
次の染色組成物を製造する！
２−Ｍ−Ｃβ−７電ノエチル）−ア々ノー５−ニトロフ
ェノール１塩酸塩１水 和物 ０．０３ ｇ２
− Ｎ’ （β−ヒドロキシエチル）−アミノ−５−二
）ロフェノール ０．１５Ｍ＋３−二）Ｉ！−４
−アミノ−６−メテルー舅−（β−ヒドロキシエチル）
− アニリン ０．０７ ＃３−
エトｖｓ −４−Ｍ’−メチルアミノ−Ｎ。
ェノール１塩酸塩１水 和物 ０．０３ ｇ２
− Ｎ’ （β−ヒドロキシエチル）−アミノ−５−二
）ロフェノール ０．１５Ｍ＋３−二）Ｉ！−４
−アミノ−６−メテルー舅−（β−ヒドロキシエチル）
− アニリン ０．０７ ＃３−
エトｖｓ −４−Ｍ’−メチルアミノ−Ｎ。
Ｎ−ジー（β−ヒドロキシエチル）−
アニリン ０．１５ｇ２−
シトキシエタノール １（１ｙｔｐｖｙ
ｔド（Ｌａｔｉｒａｍｌ＠） ＬＳＩにド
ロキシエチルセルロース ５１ツ？’Ｊン酸
１１Ｉ毫ノエタノールア
電ン ２ＩＩ水
１００ｇにするのに充分な量−１０ 白く漂白した毛髪に３０℃で２０分適用した場合、この
混合物はすすぎおよびシャンプー洗いした後毛髪に淡マ
ホがニー色を付与する。
シトキシエタノール １（１ｙｔｐｖｙ
ｔド（Ｌａｔｉｒａｍｌ＠） ＬＳＩにド
ロキシエチルセルロース ５１ツ？’Ｊン酸
１１Ｉ毫ノエタノールア
電ン ２ＩＩ水
１００ｇにするのに充分な量−１０ 白く漂白した毛髪に３０℃で２０分適用した場合、この
混合物はすすぎおよびシャンプー洗いした後毛髪に淡マ
ホがニー色を付与する。
例 ６
次の染色組成物を製造する宜
２−Ｎ−（β−ジエチルア電ソノエチル−アミノ−５−
ニトロフェノール １塩酸塩 ０．１ｇ３−ニ
トロ−４−アミノフェノール ０．０９ ＃３−ニ
トロー４−Ｎ′−メチルア建ノーＮ。
ニトロフェノール １塩酸塩 ０．１ｇ３−ニ
トロ−４−アミノフェノール ０．０９ ＃３−ニ
トロー４−Ｎ′−メチルア建ノーＮ。
Ｎ−ジー（β−ヒドロ午レジエチルー
アニリン ０．１７ ｇ６−
エト曹−４−アミノ−６−メチル−ｙ−（β−にド冨キ
シエチル）−アニ リン ｏ、ｏｓｙ
２−ブトキシェタノール １０ｊｌセロ
サイズｕｐ０３ ２ １１ジメ
チル−アル中ル（：Ｉシラ）−ヒドロキシエチルアンモ
ニクムクロリ）’ ２１１２０重量嗟
濃度モノエタノールア電ン 水溶液 ０．５ｇ水
１００ＮＫするのに充分な量
ｐＨ８，７ 淡黄色に漂白した毛髪に３０℃で３０分適用した場合、
この混合物はすすぎおよびシャンプー洗い後に鋼クリ色
を付与する。
エト曹−４−アミノ−６−メチル−ｙ−（β−にド冨キ
シエチル）−アニ リン ｏ、ｏｓｙ
２−ブトキシェタノール １０ｊｌセロ
サイズｕｐ０３ ２ １１ジメ
チル−アル中ル（：Ｉシラ）−ヒドロキシエチルアンモ
ニクムクロリ）’ ２１１２０重量嗟
濃度モノエタノールア電ン 水溶液 ０．５ｇ水
１００ＮＫするのに充分な量
ｐＨ８，７ 淡黄色に漂白した毛髪に３０℃で３０分適用した場合、
この混合物はすすぎおよびシャンプー洗い後に鋼クリ色
を付与する。
以下の例は本発明による他の組成物を例示するためのも
のである。これらの例では得た着色は３０℃で３０分適
用した後マンセル表色法により表わす。
のである。これらの例では得た着色は３０℃で３０分適
用した後マンセル表色法により表わす。
例 ７
’ｌ−Ｍ−デチルア２ノー５−二トロアトロフェノール
０．８ｇ９６°濃度エタノー
ル １０ｇアルホル（ＡＩｆ會ｌ、）
Ｏ１σ、−１＠ ８ １１ラネツト（
Ｌａｎ＠ｔｔ・）ワックス罵 ０．５９セムルツ
ルＢ １ ｇオレイン酸ジエ
タノールア電ド １．５９２０１１ＧｌＩ度）
リエタノールア電ン水溶液 １ｇ水
１００ｇにするのに充分な量８ 漂白毛髪に対し！ ４ Ｙ ８／９ ９０憾天然白髪に対し！ ４．５Ｙ ６／７例８ ２−Ｎ−Ｃβ−アミノエチル）−７２ノー５−二トロフ
ェノール１塩酸塩１水 和物 １．２ｇ９６＠濃
度エタノール １０ｇ区ドロ中ジエチ
ルセルロース ２ｇジメチル−アル中ル（コ
プラ）−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド
２ｇ２０慢濃度毫ノエタノールア２ン水溶液 １１
水 １００Ｉｉにするの
に充分な量６ 漂白も髪に対し＄５Ｙ８／１２ ９０１ｇ天然白髪に対し１３．５ Ｙ ６．５／８例
９ ２−Ｎ−（β−アミノエチル）−アミノ−５−二トロフ
エノーＡ／１塩酸塩１水和物 ０．０４ｊｌ；プツ
脂肪酸のジェタノールアミド ２．２Ｉラクリン酸
０．８１９６＠濃度エタ
ノール ５ｇエチレングリ；−ルモノ
エチルエーテル ２ｇモノエタノ−ルア電ン
１１１水 １ｏｏ
ｙｙするのに充分な量漂白毛髪に対しｆ ４．５ Ｙ
８／６例１０ ２−＊−（β−ジェチルアｚノエチル）−アミノ−，５
−二）ｏフェノール１塩酸塩
１．９６＃９６＠貴度エタノール
１ｏｌカル＠ Ｉ −８（ｏａｒｂｏｐｏｘ ）
９３４ ２１２２°Ｂアンモニア溶液
３ｇ水 １００
１１にするのに充分な量Ｈ９ 漂１毛髪に対し！ ２．５ Ｙ ８／１２９０１１Ｇ天
然白髪に対し１４τ６／８例１１ 次の染色組成物を製造する冨 ２−Ｎ−（β−ヒドロキシゾロビル）−アミノ−５−ニ
トロフェノール ０．６９２−シトキシエタノー
ル １０１１アルホル’１１１／１１１
８ ９２ネツトワツクスＩ
Ｏ，５１セムルソルＢ
１ ｇオレイン酸ゾエタノールア電ド
１．５ｇ５−濃度アンモエア溶液
１ｇ水 １００
ｇにするのに充分な量−８，８ ３０℃で３０分漂白毛髪に適用した場合、この混合物は
すすぎおよびシャンプー洗い後マンセル表色法により５
Ｙ ７／１０ の着色を毛髪に付与する。
０．８ｇ９６°濃度エタノー
ル １０ｇアルホル（ＡＩｆ會ｌ、）
Ｏ１σ、−１＠ ８ １１ラネツト（
Ｌａｎ＠ｔｔ・）ワックス罵 ０．５９セムルツ
ルＢ １ ｇオレイン酸ジエ
タノールア電ド １．５９２０１１ＧｌＩ度）
リエタノールア電ン水溶液 １ｇ水
１００ｇにするのに充分な量８ 漂白毛髪に対し！ ４ Ｙ ８／９ ９０憾天然白髪に対し！ ４．５Ｙ ６／７例８ ２−Ｎ−Ｃβ−アミノエチル）−７２ノー５−二トロフ
ェノール１塩酸塩１水 和物 １．２ｇ９６＠濃
度エタノール １０ｇ区ドロ中ジエチ
ルセルロース ２ｇジメチル−アル中ル（コ
プラ）−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド
２ｇ２０慢濃度毫ノエタノールア２ン水溶液 １１
水 １００Ｉｉにするの
に充分な量６ 漂白も髪に対し＄５Ｙ８／１２ ９０１ｇ天然白髪に対し１３．５ Ｙ ６．５／８例
９ ２−Ｎ−（β−アミノエチル）−アミノ−５−二トロフ
エノーＡ／１塩酸塩１水和物 ０．０４ｊｌ；プツ
脂肪酸のジェタノールアミド ２．２Ｉラクリン酸
０．８１９６＠濃度エタ
ノール ５ｇエチレングリ；−ルモノ
エチルエーテル ２ｇモノエタノ−ルア電ン
１１１水 １ｏｏ
ｙｙするのに充分な量漂白毛髪に対しｆ ４．５ Ｙ
８／６例１０ ２−＊−（β−ジェチルアｚノエチル）−アミノ−，５
−二）ｏフェノール１塩酸塩
１．９６＃９６＠貴度エタノール
１ｏｌカル＠ Ｉ −８（ｏａｒｂｏｐｏｘ ）
９３４ ２１２２°Ｂアンモニア溶液
３ｇ水 １００
１１にするのに充分な量Ｈ９ 漂１毛髪に対し！ ２．５ Ｙ ８／１２９０１１Ｇ天
然白髪に対し１４τ６／８例１１ 次の染色組成物を製造する冨 ２−Ｎ−（β−ヒドロキシゾロビル）−アミノ−５−ニ
トロフェノール ０．６９２−シトキシエタノー
ル １０１１アルホル’１１１／１１１
８ ９２ネツトワツクスＩ
Ｏ，５１セムルソルＢ
１ ｇオレイン酸ゾエタノールア電ド
１．５ｇ５−濃度アンモエア溶液
１ｇ水 １００
ｇにするのに充分な量−８，８ ３０℃で３０分漂白毛髪に適用した場合、この混合物は
すすぎおよびシャンプー洗い後マンセル表色法により５
Ｙ ７／１０ の着色を毛髪に付与する。
例１２
次の染色組成物を製造する電
２−Ｎ−（β−ヒト鴛キキシロ２ル）−アンノー５−二
トロフェノール ０．２ ＩＩテトラア電ソノア
ンス２キノン ０．５５１１３−ニトロ−４−
アギノー６−メチル−夏−（β−ヒドロキシエチル）−
アニ リン ｏ、ｏｓ
ｙデ四ビレンダリコール １（１七田
サイズＴＰＯ３２９ セチルＶメチルにド鴛キシエチルアンモニウムクロリド
２９２０憾一度トリエタノー
ルア電ン溶液 １１水
１００ｇＫするのに充分な量−８，２ ３０℃で２０分漂白毛髪に適用した場合、この混合物は
すすぎおよびシャンプー洗い後毛髪に銅プロント着色を
付与する。
トロフェノール ０．２ ＩＩテトラア電ソノア
ンス２キノン ０．５５１１３−ニトロ−４−
アギノー６−メチル−夏−（β−ヒドロキシエチル）−
アニ リン ｏ、ｏｓ
ｙデ四ビレンダリコール １（１七田
サイズＴＰＯ３２９ セチルＶメチルにド鴛キシエチルアンモニウムクロリド
２９２０憾一度トリエタノー
ルア電ン溶液 １１水
１００ｇＫするのに充分な量−８，２ ３０℃で２０分漂白毛髪に適用した場合、この混合物は
すすぎおよびシャンプー洗い後毛髪に銅プロント着色を
付与する。
涯１１
次の染色組成物を製造する寞
２−〔２−ヒト−キシ−５−Ｎ−Ｃβ−β−ヒドロキシ
エチルアミノ−６− ニトｐペンシルオキシ〕−プシビルア電ン０．４５ｇゾ
ロＣレンダリコール １（［１カ
ルボｆ−ル９５４ ２ ｇ５憾濃度
アンモニア溶液 ３ｇ水
１００ｊｌＫするのに充分な量ｐＨ５
，２ ３０℃で３０分漂白毛髪に適用した場合、この混合物は
すすぎおよびシャンプー洗い後マンセル表色法による１
、５ Ｙ ７／１０ ０着色を毛髪に付与する。
エチルアミノ−６− ニトｐペンシルオキシ〕−プシビルア電ン０．４５ｇゾ
ロＣレンダリコール １（［１カ
ルボｆ−ル９５４ ２ ｇ５憾濃度
アンモニア溶液 ３ｇ水
１００ｊｌＫするのに充分な量ｐＨ５
，２ ３０℃で３０分漂白毛髪に適用した場合、この混合物は
すすぎおよびシャンプー洗い後マンセル表色法による１
、５ Ｙ ７／１０ ０着色を毛髪に付与する。
例１４
次の染色組成物を製造するｇ
２−（２−にド０４シー３−Ｎ−（−β−とドロ命シゾ
ロンル）−アギノー６− キシ讐ベンシルオキシ］ −７’ロビルアンン ０．４
５＃ｆ口ぜレンダリコール １０ｇ
カルがポール９３４ ２１２０１ｉ
１１度モノエタノールア電ノ溶液 ７１水
１００ｇとするのに充分な量−
７，７ ２８℃で２０分漂白毛髪に適用した場合、この混合物は
すすＶおよびシャンプー洗い後マンセル表色法による５
ＹＲ６／１１の着色を毛髪に付与する。
ロンル）−アギノー６− キシ讐ベンシルオキシ］ −７’ロビルアンン ０．４
５＃ｆ口ぜレンダリコール １０ｇ
カルがポール９３４ ２１２０１ｉ
１１度モノエタノールア電ノ溶液 ７１水
１００ｇとするのに充分な量−
７，７ ２８℃で２０分漂白毛髪に適用した場合、この混合物は
すすＶおよびシャンプー洗い後マンセル表色法による５
ＹＲ６／１１の着色を毛髪に付与する。
例１５
次の染色組成物を製造する！
２−〔２−とドロキシ−５−Ｎ−Ｃβ−ヒドロキシゾロ
ビル）−アミノ−６− エドロペン゛ジルオキシ〕−ゾロビルアミン０．１５１
１２−Ｍ−Ｃβ−ヒドロキシエチル）−７建ノーｓ−［
ｎ−Ｎ＊Ｎ−シー（β−ヒドロキシエチル）−アミノア
ニリノ：ｌ−１，４−ぺ／ｆキノン
０．１５ｊ１３−ニドａ−４−アミノード
−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン ０
．１３１Ｐ３−具）ロニ４−Ｎ’−（β−ア電ソノエチ
ル−ア賃ノーｗ、買−ジー（β−とドロキシエチル）−
ア具リン塩酸塩 ０．０３＃９６ 濃度エタノ
ール ５ｇスゾツ脂肪酸のジェタノー
ルアミド ２．２ｇツクリン酸
０・８Ｉｉエチレングリコールモノエチルエ
ーテル ２Ｉｉ２０１１浪度七ノエタノールア電ン溶
液 １１水 １０
１にするのに充分な量ｐＨ８，４ ３０℃で２５分漂白毛髪に適用した場合、この混合物は
すすぎおよびシャンプー洗い後紫の光彩を有する銅着色
を毛髪に付与する。
ビル）−アミノ−６− エドロペン゛ジルオキシ〕−ゾロビルアミン０．１５１
１２−Ｍ−Ｃβ−ヒドロキシエチル）−７建ノーｓ−［
ｎ−Ｎ＊Ｎ−シー（β−ヒドロキシエチル）−アミノア
ニリノ：ｌ−１，４−ぺ／ｆキノン
０．１５ｊ１３−ニドａ−４−アミノード
−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン ０
．１３１Ｐ３−具）ロニ４−Ｎ’−（β−ア電ソノエチ
ル−ア賃ノーｗ、買−ジー（β−とドロキシエチル）−
ア具リン塩酸塩 ０．０３＃９６ 濃度エタノ
ール ５ｇスゾツ脂肪酸のジェタノー
ルアミド ２．２ｇツクリン酸
０・８Ｉｉエチレングリコールモノエチルエ
ーテル ２Ｉｉ２０１１浪度七ノエタノールア電ン溶
液 １１水 １０
１にするのに充分な量ｐＨ８，４ ３０℃で２５分漂白毛髪に適用した場合、この混合物は
すすぎおよびシャンプー洗い後紫の光彩を有する銅着色
を毛髪に付与する。
例１６
次の染色組成物を製造するＸ
２−〔２−ヒトルキシ−３−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−アミノ−６−二 トロペンジルオ命シ〕−エチルアミン ０．５４１１
１０参濃度乳酸溶液 ０．５９カル
？キシメチルセルロース ２１アンモニクム
ラクリルサルフエート ５ｇ２−シトキシエタノー
ル １０，９水
１０１＆Ｃするのに充分な量ＦＪ（６，２ ３０℃で２０分漂白毛髪に適用した場合、この混合物は
すすぎおよびシャンプー洗い後マンセル表色法による７
、５ ＹＲ６／１Ｑの着色を毛髪に付与する。
ル）−アミノ−６−二 トロペンジルオ命シ〕−エチルアミン ０．５４１１
１０参濃度乳酸溶液 ０．５９カル
？キシメチルセルロース ２１アンモニクム
ラクリルサルフエート ５ｇ２−シトキシエタノー
ル １０，９水
１０１＆Ｃするのに充分な量ＦＪ（６，２ ３０℃で２０分漂白毛髪に適用した場合、この混合物は
すすぎおよびシャンプー洗い後マンセル表色法による７
、５ ＹＲ６／１Ｑの着色を毛髪に付与する。
例１７
次の染色組成物を製造する冨
２−［２４ドロキシ−３−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）−７電ノー６−二
トロペンＶルオキシ〕−エチルア電ン ０．２５１３−
工）四−４−Ｍ’−（β−アＺノエチル）−ア々ノーＮ
、Ｎ−シー（β−と ドロキシエチル）−アニリン塩酸塩 ０．０９５ 、ｆ
２−メチル−４−ア建ノー５−二トロ フエエル ０．０６５１２
−デ）命ジェタノール １０Ｆ水
１００１にするのに充分な
量ｐ）１６．２５ ２８℃で２５分９５ｇ６天然白髪に適用した場合、この
混合物はすすぎおよびシャンプー洗い後鋼色淡デ曹ンド
着色を毛髪に付与する。
工）四−４−Ｍ’−（β−アＺノエチル）−ア々ノーＮ
、Ｎ−シー（β−と ドロキシエチル）−アニリン塩酸塩 ０．０９５ 、ｆ
２−メチル−４−ア建ノー５−二トロ フエエル ０．０６５１２
−デ）命ジェタノール １０Ｆ水
１００１にするのに充分な
量ｐ）１６．２５ ２８℃で２５分９５ｇ６天然白髪に適用した場合、この
混合物はすすぎおよびシャンプー洗い後鋼色淡デ曹ンド
着色を毛髪に付与する。
例１８
次の染色組成物を製造する寞
２−Ｍ−Ｃβ、ｒ−ジヒドロキシプロンル）アミノ−５
−ニトロフェノール ３ｊ１９６ 濃度エタノー
ル １０ｇセロナイズＴＰＯ３２ｇ ５参濃度アンモニア溶液 １．５ｇ水
１００ｇにするのに充
分な量ｐＨ８，２０ 白く漂白した毛髪に２０℃で２０分適用した場合、この
混合物はすすぎおよびシャングー洗い後非常に鮮明なオ
レンジ着色を毛髪に付与する。
−ニトロフェノール ３ｊ１９６ 濃度エタノー
ル １０ｇセロナイズＴＰＯ３２ｇ ５参濃度アンモニア溶液 １．５ｇ水
１００ｇにするのに充
分な量ｐＨ８，２０ 白く漂白した毛髪に２０℃で２０分適用した場合、この
混合物はすすぎおよびシャングー洗い後非常に鮮明なオ
レンジ着色を毛髪に付与する。
例１９
次の染色組成物を製造する富
２−Ｎ−（β、ｒ−ジヒドロΦシプロぎル）アミノ−５
−ニトロフェノール ０．４１パラフエニレンジ
７電ン ０．２６５９パラア電ノフエノ
ール ０．４ｇ２．４−シア々ノフエ
ノキシエタノール２塩酸塩
０．１０５１ルデルシノール
０．２５ｇメタアしノフェノール
０．２１１１２−メチル−５−Ｎ−（β−とドロキシ
エチル）アミノフェノール ０．１５＃セム
ルソル ＮＦ２ ２１１セムルソ
ル ＮＦ２ ２４ ｊｌオレイン
酸 ４１２−デシキシエ
タノール ３１１９６°濃度エタノール
１ｏ９マスクオール（Ｍａｎ（ｕｏ
ｌ ） ＤＴＰＡ （ジエチレントリア電ンベンタ酢酸
ソー１） ２．５ｊｊ３５°濃度重亜硫酸ソー／ｌ
！ｌｌ液 １１７Ｉ２２＠機度アンモニア溶液
１０ｇ水
１０１にするのに充分な貴ｐＨ１０，３ ２０審濃度の過酸化水＊１００ｊｌを適用時に添加する
。
−ニトロフェノール ０．４１パラフエニレンジ
７電ン ０．２６５９パラア電ノフエノ
ール ０．４ｇ２．４−シア々ノフエ
ノキシエタノール２塩酸塩
０．１０５１ルデルシノール
０．２５ｇメタアしノフェノール
０．２１１１２−メチル−５−Ｎ−（β−とドロキシ
エチル）アミノフェノール ０．１５＃セム
ルソル ＮＦ２ ２１１セムルソ
ル ＮＦ２ ２４ ｊｌオレイン
酸 ４１２−デシキシエ
タノール ３１１９６°濃度エタノール
１ｏ９マスクオール（Ｍａｎ（ｕｏ
ｌ ） ＤＴＰＡ （ジエチレントリア電ンベンタ酢酸
ソー１） ２．５ｊｊ３５°濃度重亜硫酸ソー／ｌ
！ｌｌ液 １１７Ｉ２２＠機度アンモニア溶液
１０ｇ水
１０１にするのに充分な貴ｐＨ１０，３ ２０審濃度の過酸化水＊１００ｊｌを適用時に添加する
。
２８℃で２０分白く漂白した毛髪に適用した場合、この
混合物はすすぎおよびシャングー洗い後黄色りリ色着色
”を毛髪に付与する。
混合物はすすぎおよびシャングー洗い後黄色りリ色着色
”を毛髪に付与する。
例２０
次の染色組成物を製造する富
２−１−（β、ｒ−ジにドロキシゾロビル）アミノ−５
−＝ ） ＊ ７ ｘノール０，４２１１−１！−（β
−７ｚノエチル）アミノ−２−エトロー４−Ｎ’、Ｎ’
−ジ（β−ヒドロキシエチル）アンノベンゼン
０．２６５１１−アミノ−２−ニトロ−４−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）７２ノー５−メチルベンゼン
０．３１１１カルｔボー
ル ９３４ ２ 、？モノエタノー
ルアミン（２０慢濃度水溶液） １０ｊｌ水
１００１９にするのに充分な量
ｐ）１８ ９０憾天然白髪に、２８℃で２５分適用した場合、この
混合物はすすぎおよびシャンプー洗い後銅色着色を毛髪
に付与する。
−＝ ） ＊ ７ ｘノール０，４２１１−１！−（β
−７ｚノエチル）アミノ−２−エトロー４−Ｎ’、Ｎ’
−ジ（β−ヒドロキシエチル）アンノベンゼン
０．２６５１１−アミノ−２−ニトロ−４−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）７２ノー５−メチルベンゼン
０．３１１１カルｔボー
ル ９３４ ２ 、？モノエタノー
ルアミン（２０慢濃度水溶液） １０ｊｌ水
１００１９にするのに充分な量
ｐ）１８ ９０憾天然白髪に、２８℃で２５分適用した場合、この
混合物はすすぎおよびシャンプー洗い後銅色着色を毛髪
に付与する。
次の参考例は例１に使用した３−ニトロ−４−トー（−
一ア電ノエチル）−アミノフェノキシエタノールの製造
および例２に使用した６−エドロー４−（β−ヒドロキ
シエチル）−アミノフエエルβ−ヒドロ中シゾａぎルエ
ーテルの製造を例示するためのものである。
一ア電ノエチル）−アミノフェノキシエタノールの製造
および例２に使用した６−エドロー４−（β−ヒドロキ
シエチル）−アミノフエエルβ−ヒドロ中シゾａぎルエ
ーテルの製造を例示するためのものである。
参考例１
３−二）Ｗ−４−（β−７建ノエチル）−アζノフエノ
キシエタノールの製造 第１工１７４震６−ニトロ−４−クロミツエノキシエタ
ノールの製造 ２．５モル（４３４Ｉｌ）の４−クロロ−３−二トロフ
ェノールを予め７０℃に加熱した１３００ｓ１ｔのジメ
チルホルムア２ドに溶解する。３モルの苛性カリ粉末（
８０憾純分苛性カリ２１ＯＮ）をこの溶液に添加し、次
に３モル（５３４ｉのグリコールブロモヒドリンを攪拌
しながら３０分間に加え、その間温度は７０℃に保持す
る。添加が終った場合反応媒体は７０℃に１時間保持す
る０次に１４ルの苛性カリ粉末（８０憾純分背性カ９７
ＯＮ）および１モルのグリコールデ薗モヒドリン（１７
８Ｎ）を添加する。１時間加熱後、更に１モルの苛性カ
リおよび１モルのグリコールプロ’％ヒドリンを添加す
る。加熱は更に１時間続け、次に冷却反応媒体は７．５
１の氷水にそそぎ入れる。
キシエタノールの製造 第１工１７４震６−ニトロ−４−クロミツエノキシエタ
ノールの製造 ２．５モル（４３４Ｉｌ）の４−クロロ−３−二トロフ
ェノールを予め７０℃に加熱した１３００ｓ１ｔのジメ
チルホルムア２ドに溶解する。３モルの苛性カリ粉末（
８０憾純分苛性カリ２１ＯＮ）をこの溶液に添加し、次
に３モル（５３４ｉのグリコールブロモヒドリンを攪拌
しながら３０分間に加え、その間温度は７０℃に保持す
る。添加が終った場合反応媒体は７０℃に１時間保持す
る０次に１４ルの苛性カリ粉末（８０憾純分背性カ９７
ＯＮ）および１モルのグリコールデ薗モヒドリン（１７
８Ｎ）を添加する。１時間加熱後、更に１モルの苛性カ
リおよび１モルのグリコールプロ’％ヒドリンを添加す
る。加熱は更に１時間続け、次に冷却反応媒体は７．５
１の氷水にそそぎ入れる。
予期生成物が沈澱する。Ｆ別し、３Ｎ苛性ソーダ溶液、
次に水により注意深く洗滌する。真空乾燥後９６℃で溶
融する。
次に水により注意深く洗滌する。真空乾燥後９６℃で溶
融する。
第２工１１！３−ニトロ−４−（β−ア電ソノエチル−
アミノフェノキシエタノールの製造 ２２５ｓｌｊのエチレンシア２ン中の３−ニトロ−４−
クロロフェノキシエタノール０．４−１−ル（８７ｇ）
を１時間還流下に加熱する。冷却反応媒体はｓｏｏ、ｐ
の氷水にそそぎ入れる。溶液はＩＱＮ苛性ソーダ溶液に
よりｐＨ１０にアルカリ性にする。
アミノフェノキシエタノールの製造 ２２５ｓｌｊのエチレンシア２ン中の３−ニトロ−４−
クロロフェノキシエタノール０．４−１−ル（８７ｇ）
を１時間還流下に加熱する。冷却反応媒体はｓｏｏ、ｐ
の氷水にそそぎ入れる。溶液はＩＱＮ苛性ソーダ溶液に
よりｐＨ１０にアルカリ性にする。
予期生成物が結晶する。Ｆ別し、冷水で洗滌し、５０℃
で真空乾燥する。１１０℃で溶融する。エタノールから
再結晶後、１１２℃で溶融する。
で真空乾燥する。１１０℃で溶融する。エタノールから
再結晶後、１１２℃で溶融する。
分析 ０１０Ｈ１ｌＳ”！１０４に対する計算値
実測値Ｏ憾 ４９．７８ ４９．
８６Ｈ憾 ６．２７ ６．５
２Ｈ憾 １７．４２ １７．３５
０− ２６．５３ ２６．４１
参考例２ ３−ｘトは−４−）Ｊ−（β−ヒドロキシエチル）―ア
電ノ７エエルーβ−ヒトｐキシゾロビルエーテルの製造 １″１０ １０４ｓＥＪの２．３ｙ苛性ソーを溶液（０，２４モル
）中の３−ニトロ−４−Ｎ−（β−にドロキシエチル）
−アミノフェノール０．２モル（５９，６１’）溶液を
予め約１００℃に加熱し、次にそこに０．２４モル（２
２，７ＩＩ）の１−クロロプロパン−２−オールを加え
る０反応媒体を２時間沸騰水浴に保持した後５１２ｇ＃
の１０）ｒ苛性ソーｌ溶液および０．１２％ル（１１，
３４ＩＩ）の１−クロルプロパン−２−オールにより処
理する。加熱は更に２時間沸騰水浴中で維持する。０℃
に冷却後、媒体は苛性ソーｌ溶液によりｐＨ９にアルカ
リ性にする。予期生成物が結晶し、Ｐ別しｓ ＩＮ苛性
ソーダ溶液、次に水で洗滌する。６０℃で真空乾燥後、
１１８℃で溶融する。エタノールから再結晶し、酢酸エ
チルから再結晶後１２２℃で溶融する。
実測値Ｏ憾 ４９．７８ ４９．
８６Ｈ憾 ６．２７ ６．５
２Ｈ憾 １７．４２ １７．３５
０− ２６．５３ ２６．４１
参考例２ ３−ｘトは−４−）Ｊ−（β−ヒドロキシエチル）―ア
電ノ７エエルーβ−ヒトｐキシゾロビルエーテルの製造 １″１０ １０４ｓＥＪの２．３ｙ苛性ソーを溶液（０，２４モル
）中の３−ニトロ−４−Ｎ−（β−にドロキシエチル）
−アミノフェノール０．２モル（５９，６１’）溶液を
予め約１００℃に加熱し、次にそこに０．２４モル（２
２，７ＩＩ）の１−クロロプロパン−２−オールを加え
る０反応媒体を２時間沸騰水浴に保持した後５１２ｇ＃
の１０）ｒ苛性ソーｌ溶液および０．１２％ル（１１，
３４ＩＩ）の１−クロルプロパン−２−オールにより処
理する。加熱は更に２時間沸騰水浴中で維持する。０℃
に冷却後、媒体は苛性ソーｌ溶液によりｐＨ９にアルカ
リ性にする。予期生成物が結晶し、Ｐ別しｓ ＩＮ苛性
ソーダ溶液、次に水で洗滌する。６０℃で真空乾燥後、
１１８℃で溶融する。エタノールから再結晶し、酢酸エ
チルから再結晶後１２２℃で溶融する。
分析 ’１ｘＨｘａＮｓｏａに対する計算値 実測
値ｏ＠ ５１．５６ ５１．７
３Ｈ嗟 ６．２９ ６．
２４Ｈ畳 １０．９５ １０．
８２０憾 ３１．２２ ５１．
１５上記例において使用商品名は次の生成物を表わす雪 セ＾ルソルＮＰ４ ４モルのエチレンオキシドを含む
ノニルフェノール、 ローンデー２ンが販売 セムルソルＮＰ９ ９モルのエチレンオキシドを含む
ノニルフェノール、 ローンデーランが販売 セロナイズＷＰＱ３ ヒドロキシエチルセルロース
、ユニオンカーバイドが販売 ツウルアミド ツクリン酸モノエタノ−ルアミド
、ＷｉｔｏＯが販売 アルホルＯ１ｓ／ｘｓ ”チル／ステアリルアルコ
ール、ｏｏｎａｊａが販売 ラネツシワックス！ 部分硫酸塩化セチル／ステアリル
アルコール、ヘンケ ルが販売 セムルノルＢ オキシエチレン化とマシ油、ローン
デーランが販売 カル電ポー＃ ９５４ 分子量２〜５百万を有するア
クリル酸ポリ１−１ ＧＯＯａｒｉ＠ｈ Ｏｈｓｍ、 ｃｏｍｐａｎｙが
販売 トリカンＢ エチレンシア（／テトラ酢酸 代理人 浅 村 皓 外４名
値ｏ＠ ５１．５６ ５１．７
３Ｈ嗟 ６．２９ ６．
２４Ｈ畳 １０．９５ １０．
８２０憾 ３１．２２ ５１．
１５上記例において使用商品名は次の生成物を表わす雪 セ＾ルソルＮＰ４ ４モルのエチレンオキシドを含む
ノニルフェノール、 ローンデー２ンが販売 セムルソルＮＰ９ ９モルのエチレンオキシドを含む
ノニルフェノール、 ローンデーランが販売 セロナイズＷＰＱ３ ヒドロキシエチルセルロース
、ユニオンカーバイドが販売 ツウルアミド ツクリン酸モノエタノ−ルアミド
、ＷｉｔｏＯが販売 アルホルＯ１ｓ／ｘｓ ”チル／ステアリルアルコ
ール、ｏｏｎａｊａが販売 ラネツシワックス！ 部分硫酸塩化セチル／ステアリル
アルコール、ヘンケ ルが販売 セムルノルＢ オキシエチレン化とマシ油、ローン
デーランが販売 カル電ポー＃ ９５４ 分子量２〜５百万を有するア
クリル酸ポリ１−１ ＧＯＯａｒｉ＠ｈ Ｏｈｓｍ、 ｃｏｍｐａｎｙが
販売 トリカンＢ エチレンシア（／テトラ酢酸 代理人 浅 村 皓 外４名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１３弐ＲＮＨ１を有する化合物を６，４−メチレンジ
オキシニトロベンゼンと反応させ式 〔式中、Ｒは水素、アルキル、モノヒドロキシアルキル
又はポリヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、又
は式 （式中、Ｒ工およびＲ，は同−又は異り、水素、アルキ
ル又はモノヒドロキシアルキル又はポリヒドロキシアル
キルを表わし、ｎは２〜４の整数でめる）のアミノアル
キルを表わす〕を有する生成物又はそれらの塩を製造す
ることｔ−特徴とする、ニトロアニリンの製造方法。 （２）弐ＲＩＭＥ、（式中、ＲヨハーｃＨ２ｃＨｊＩｏ
Ｈ又バーＯＨ，０ＨＯＨＯＨ３を表わす）のアミノを、
過剰の弐Ｒ１１１Ｈ，アンンを使用して７０〜１７０℃
の温度で１〜３０時間６，４−メチレンシボキシニトロ
ベンゼンと反応させ、得た粗反応生成物に稀塩酸溶液を
添加し、塩酸媒体に不溶の生成物を戸別し、式 の化合物を得・、濾過によル生成する母液を苛性ソーダ
溶液によジアルカリ性として式 （式中、ムは一００Ｈ２０Ｈ，又は−ｏ−ｏｎ−ａｎ、
を表、わす）− ＯＨ３ の生成物を沈澱させ、こうして得た生成物を精製する。 ４１許錆求の範囲第（１）項記載の方法。 （３） ケラチン繊維の染色に適する組成物であって
、式 〔式中、Ｒ′はアルキル、０Ｈ２０ＨＯＨＯＨ３、ポリ
ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル又は式（式中
、Ｒ１および−は同−又は異９、水素、アルキル又はモ
ノヒドロキシアルキル又はポリヒドロキシアルキルを表
わし、ｎは２〜４の整数を表わす）のアミノアルキルを
表わす〕に和尚し、又は式 （式中、Ｒ１は基−０Ｈ２０Ｈ，ＯＨ又はＯＨ，０ＨＯ
Ｈ・・・ＯＨ，を表わし、ムは基００Ｈ，ＯＨｍ又は−
０−０１１−ＯＨ，ｔ−表わす）ｎ３ を有する少なくとも１種の染料、又は化粧品に許容しう
るそれらの塩および化粧品に許容しうるキャリア又は稀
釈剤を含むことを特徴とする、上記組成物０ （４） ケラチン繊維・の染色方法において、特許請
求の範囲第（３）頂に記載の組成物を繊維に適用し、５
〜７０分間そのｔまにしておき、繊維をすすぎ、任意に
は洗滌し、そして再びすすぎ、乾燥することを特徴とす
る、上記方法。 （５） ケラチン繊維の染色方法において、特許請求
の範囲第（３）項に記載の、少なくとも１種の化粧用レ
ジンを含む水性、アルコール性又は水性アルコール溶液
のセットμｍジョン形の組成物を洗滌し、およびすすい
だ繊維に適用し、任意にはローラー上に巻き、乾燥する
ことｔ−特徴とする、上記方法。 （６） り２チン繊維の染色方法において、特許請求
の範囲第（３）項に記載め、少なくとも１棟の酸化染料
前駆物質を含み、任意には酸化剤を含む組成物をそこに
適用し、組成物を１０〜５０分そのままにしておき、繊
維をすすぎ、任意にはシャンプー洗いし、再びすすぎ、
乾燥することを特徴とする、上記方法。 （７） 特許請求の範囲第（３）項に規定の式（１）
ｔ−有する化合物であって、式中Ｒ′はアルコキシア
ルキル（式中ｓ”ｌおよび−は同−又は異９、水素、低
級アルキル基又はモノヒドロキシアルキル又はポリヒド
ロキシアルキル基を表わし、ｎは２〜４の整数である）
を表わす上記化合物又はそれらの塩。 （８）式 を有する化合物。 （９）式 （式中、Ｒ１は−ＯＨ，Ｏ町ＯＨ又は−０Ｈ２０ＨＯＨ
ＯＨ１ｌを表を有する化合物０
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8116316 | 1981-08-26 | ||
| FR8116316A FR2512016A1 (fr) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | Procede de preparation de nitro-anilines, compositions tinctoriales pour cheveux les contenant et nitro-anilines nouvelles |
| FR8122424 | 1981-11-30 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3247847A Division JPH0637442B2 (ja) | 1981-08-26 | 1991-09-26 | ニトロアニリン化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5846046A true JPS5846046A (ja) | 1983-03-17 |
| JPH0478627B2 JPH0478627B2 (ja) | 1992-12-11 |
Family
ID=9261691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14751282A Granted JPS5846046A (ja) | 1981-08-26 | 1982-08-25 | ニトロアニリン化合物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5846046A (ja) |
| BE (1) | BE894195A (ja) |
| FR (1) | FR2512016A1 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1168105A (en) * | 1967-08-21 | 1969-10-22 | Ici Ltd | Quinoline Derivatives |
| FR2045991A7 (en) * | 1969-06-11 | 1971-03-05 | Gillette Co | Hair tinting preparations with reduced - amounts of peroxide |
-
1981
- 1981-08-26 FR FR8116316A patent/FR2512016A1/fr active Granted
-
1982
- 1982-08-25 JP JP14751282A patent/JPS5846046A/ja active Granted
- 1982-08-25 BE BE0/208869A patent/BE894195A/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2512016B1 (ja) | 1984-04-13 |
| FR2512016A1 (fr) | 1983-03-04 |
| JPH0478627B2 (ja) | 1992-12-11 |
| BE894195A (fr) | 1983-02-25 |
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