JPS5842162B2 - ジヨソウザイソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は置換オキサゾリジン、特にＮ−ハロアシル（２
−アルキル置換）−及び（スピロ置換）オキサゾリジン
に関するものである。

又、これらの化合物を含有する除草剤組成物に関する惚
尺ある。

オキサゾリジン環は、１位に酸素原子を、又３位に窒素
原子を有する５員環で次のように示される。

この化合物の種々の誘導体は、除草剤、殺虫剤、殺菌剤
、ミクロビオスタットＧｎｉ ｃｒｏｂｉｏｓｔａｔｓ
）並びに薬剤として使用出来ることが知られている。

本発明は、Ｎ−ハロアシル（２−アルキル置換）オキサ
ゾリジンを提供するものであり、そのハロアシル基は、
Ｃ２−４アシル基であり又、オキシシリジン環の４位及
び５位の炭素原子は水素原子又はＣ１Ｍアルキル基で飽
和されている。

更に本発明は、Ｎ−ハロアシル（２−スピロ脂環）オキ
サゾリジンを提供するものであり、そのハロアシル基は
炭素数２〜４のアシル基であり、又、オキサゾリジン環
の４位及び５位の炭素原子は水素原子或はＣ１〜６アル
キル基で飽和されている０ 又、本発明は、か＼るオキサゾリジン約１〜９８多と農
業用担体とから戒る除草剤組成物を提供するものである
。

ｔｆ本発明のＮ−ハロアシル（２−アルキル置換）オキ
サゾリジンは次のような構造式で示される。

式中Ｒ１は、Ｃ２〜４のハロアセチル基、たとえばクロ
ロアセチル基、Ｒ，７はＣ１〜Ｃ７のアルキル基、Ｒ８
は、メチル基又は水素原子、Ｒ３，Ｒ，、Ｒ５及びＲ６
は、水素原子又はメチル基である。

更に本発明の別の系列のＮ−ハロアシル（２−スピロ脂
環）オキサゾリジンは次のような構造式％式％ 式中Ｒ１は、Ｃ２〜４のハロアセイル基、たとえばクロ
ロアセチル基、Ｒ２はオキサゾリン環の２位の炭素原子
と脂環を形成するＣ６〜Ｃ７の２価の炭化水素基であり
、Ｒａ 、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、水素原子又はメチル
基である。

二価の炭化水素基Ｒ２は、炭素以外の原子を含んでいて
も良く、それによって、オキサゾリンの２位の炭素原子
と、例えば、ピペリジノスピロ、モルホリンスピロ、ピ
ロリジンスピロの如き五節スピロ環を形成することもで
きる。

オキサゾリジン環の窒素原子上のハロアシル基は除草効
果を達成せるのに特に重要である。

このことは後記実施例２０で示すが、この例では簡単に
するために、ハロゲンで置換されていないアシル基や有
する類似化合物を基準品として試験した。

その結果この化合物は本願のタイプの化合物とは反対に
、全く除草効果を示さなかった。

有効性並びに経剤性の面からは、ハロアシル基はクロロ
置換体が好ましく、特にモノクロル化物が好ましい、し
かしながら、マルチハロゲン置換体も使用出来、ハロゲ
ン原子は、臭素、−沃素及び／又は弗素でも良い。

加えて、かかるハロアシル基は、有効性及び経済性の面
からは、ハロアセチル基が好ましいが、ハロプロピオニ
ル、ハロブチロイル基（ノルマル体及びイソ体）も用い
ることが出来る。

２−アルキル置換系列では、オキサゾリジン環の２位の
炭素原子上のアルキル基は、少くとも一個のＣ１〜Ｃ７
直鎖或は分岐アルキル基であり、度々二個のアルキル基
を有する（このような場合には、しばしば、非対称のア
ルキル基である）が、これらは特に低級Ｃ１〜Ｃ３のア
ルキル基であるのが有利である。

なお、少くともこのような高分子量のアルキル基をアル
ケニル基で置き換えたり、又、アリル基に換えたり、更
には、このような炭化水素基の水素原子を、ハロゲン、
カルボニトリル、ニトロアルコキシ、メルカプト、アミ
ド、エステル、チオエステル、ヒドロキシ基で置換しう
ろことは勿論である。

一般に、製造効率及び経済性、更には通常の除草剤とし
ての用途の面からは、本願のオキサゾリジンのスピロ脂
環基は、Ｃ５〜８員環、特に非置要或は、低級アルキル
基（例えばＣ□〜６、特にＣ０〜３）でのみ置換され、
且つその環が飽和されている炭化水素環であるのが好ま
しい。

一般に、これらの化合物で最も除草効果す強いものは、
オキサゾリジン環の４位及び５位の炭素原子にアルキル
基を有するもので、特に、４位の炭素原子に複数個のア
ルキル基を有し、就中これらのアルキル基が炭素数が低
い、例えばエチル、エチル、プロピル、特にメチルの時
である。

４位及び５位にアルキル基を有しない時でさえ、野芝の
抑制に対しては、驚くべき除草効果がある。

しかしながら、４，４．５位がアルキル化されている時
は、とうもろこし、大豆、棉のような作物に混じってい
る望ましくない多くの雑草を非常に良く抑制することが
認められる。

更に驚くべきことには、本願化合物の多くは、一方では
発芽後の選択的除草剤に有用であるが、成るものは、発
芽前の生育地に用いることが出来、又成るものは、土中
に入れても雑草を抑制する効果がある。

これらの除草剤の有効成分に基いた使用量は、かなり高
濃度でも良いが、経済的にはエーカ−（０，４０４ｈａ
）当り約１５ポンド（６，８１１ｙ）乃至はそれ以下、
好ましくは約８ボンド（３，６３ｙ）以下である。

ニーカー当り４０ポンド程度でも使用出来るが、一般に
は０．５〜８ポンド／ニーカーである。

ここにいう作物は、人間及び動物の食糧となる農業用作
物を意味するだけでなく、芝草のように、広葉タバコと
か他の好ましくない雑草を抑制し、除去し、或は根絶す
ることが必要な他の作物も含むものである。

二股に、本発明のオキサゾリジンは、コーヒーたはこ（
５ｅｓｂａｎｉａｔ ５ｐｐ）ぶた草（Ａｍａｒａｎ
−ｊｌ’ｌｕ！ｇ Ｓｐｐ ）、野芝（Ｄｉｇｉｔａ
ｒｉｏｔ ｓｐｐ、）庭芝（Ｅｃｈｉ−ｎｏｃｈｌｏａ
ｓｐｐ ）を含む雑草を、とうもろこし、棉、落花生
、大豆等の特定の作物に害を及ぼすことなく除草し、或
は抑制するのに有効である。

これらの除草剤は、該オキサゾリジンに不活性で且つ取
扱者及び植物の環境にとって無害の通常の農業用担体を
使用して製剤し適用する。

それ故、中間体、過剰の未反応物、副生物及び、このよ
うな外部からの化学物質を含む溶媒などは、明らかに本
発明組成物の一部ではなく、本発明組成物の有効成分は
、まったく商業上の純品、即ち８５係乃至はそれ以上の
純度であり、単に無害な稀釈剤が混合されているだけで
ある。

オキサゾリジンが使用する溶媒に比較的溶解しない時は
、水性媒体に分散させた吸湿性粉末として使用するのが
好ましい。

吸湿性粉末は、粘土、滑石、珪藻土、及び他の珪素無機
物及び珪酸塩のような不活性担体から作られる。

吸湿性粉末は、有効除草剤成分をｌ〜９８％の任意の割
合で含有することが出来るが、より経済的には、有効な
選択的除草物質を高い濃度で含有させるのが有利である
。

有効成分の濃度は、担体に対し重量で５０〜９０φであ
るのが望ましく、大まかについてｓｏ％濃度が好ましい
。

もし、不活性担体と、除草剤の両方が国体であれば、ボ
ールミル或は他の一般に用いられている方法で粉砕して
３２５メツシユー網（米国標準網）を通過するような非
常に微細な状態にするのが望ましい。

この組成物は、植物の生育地或は土壌に使用する際、溶
媒を使用してもしなくても、除草剤成分を湿潤し、分散
し或は乳化するための他の種々の物質を含有することが
出来る。

表面活性剤或は他の洗浄剤としてマツヵッチョンズ（Ｍ
ｃ Ｃｕｔｃｈｅｏｎｓ ） １９６９年出版の「洗剤
及び乳化剤Ｊ （”Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅ
ｍｕｌｓｆｉｅｒｓ” ）に詳細に述べられているよう
なアニオン性、非イオン性或はカチオン性のものが用い
られる。

選択的除草剤組成物に有用な表面活性剤は、吸湿性粉末
組成物に有用な表面活性剤は、吸湿性粉末組成物の全重
量の１〜１０％の範囲で加えられるが、一般には、２％
程度である。

これらの化合物は、アルキル及びアルキルアリルポリエ
ーテルアルコール、ポリオキシエチレンソルビトール、
ソルビクン脂肪酸エステル、アルキルアリルスルホネー
ト、長鎖第四級アンモニウムクロライドなどである。

発芽前或は土壌中に適用するのには、有効オキサゾリジ
ンを、担体として不活性粘土、タルク等を使用して粉末
状或は粒状で使用するのが良い。

この粒状形成物は、土中でオキサゾリジンが遊離すｎ制
御し、除草活性を持続させる傾向がある。

トリエタノールアミンステアレート、ナトリウムラウリ
ルスルホン酸塩、ナトリウムアルキルナフタレンスルホ
ン酸塩、オレイン酸ソーダ、ｐ−ｔオクチルフェノキシ
−ポリエトキシエタノール、その他公知の乳化剤の如き
乳化剤を用い水性エマルジョンを作ることも出来る。

すぐれた選択的除草剤の特徴は、作物の近傍或は茎葉に
使用した時、雑草のみ枯らし、有用な作物は、回復点以
上に害さないことであり、かくして高い収率（８５〜１
００φ）で収穫作物を生育させることが出来る。

次に示す化合物は、選択的除草剤として最も有効なもの
の例である。

３−（α−クロロアセチル）−２−ペンチル４．４−ジ
メチル−オキサプリジン ３−（α−クロロアセチル）−２−（２’、 ６’ジメ
チルヘプチル）−４，４−ジメチルーオキザゾリジン ３−（α−クロロアセチル）−２−プロピル２．５−ジ
メチル−オキサゾリジン ３−（α−クロロアセチル）−２−プロピル−２，４，
４−トリメチル−オキサゾリジン３−（α−クロロアセ
チル）−２−シクロヘキサンスピロ−４，４−ジメチル
−オキサゾリジン３−（α−クロロアセチル）−２−シ
クロヘキサンスピロ−５−メチル−オキサゾリジン３−
（α−クロロアセチル）−２−シクロペンタンスピロ−
４，４−ジメチル−オキサゾリジン３−（α−クロロア
セチル）−２−シクロヘプタンスピロ−４，４−ジメチ
ル−オキサゾリジン３−（α−クロロアセチル）−２−
シクロヘキサンスピロ−４−メチル−オキサゾリジン３
−（α−クロロアセチル）−２−（２’−メチルシクロ
ヘキサン）スピロ−４，４−ジメチル−オキサゾリジン ３−（α−クロロアセチル） −２−（３’、 ５’。

５′−トリメチル−２′−シクロヘキセン）スピロ４．
４−ジメチル−オキサゾリジン ３−（α−クロロアセチル）−２−シクロヘキサンスピ
ロ−４−エチル−オキサゾリジン３−（α−クロロアセ
チル） −２−（３’、 ４’−−ジメチルシクロヘキ
サン）スピロ−４，４−ジメチル−オキサゾリジン ３−（α−クロロアセチル）−２−（１’−カルボエト
キシピペリジン−４′−スピロ）−４，４−ジメチル−
オキサゾリジン ３−（α−クロロアセチル）−２−シクロヘプタンスピ
ロ−５−メチル−オキサゾリジン３−（α−クロロアセ
チル）−２−（２’−メチルシクロペンクン）スピロ−
５−メチル−オキサゾリジン ３−（α−クロロアセチル）−２−（３’、 ３’。

５′、５′−テトラメチル−シクロヘキサン）スピロ−
４，４−ジメチル−オキサゾリジン ３−（α−クロロアセチル）−２−（３’、 ３’。

５′、５′−テトラメチル−シクロヘキサン）スピロ−
５−メチル−オキサゾリジン３−（α−クロロアセチル
）−２−（３’−メチルシクロヘキサン）スピロ−４，
４−ジメチル−オキサゾリジン３−（α−クロロアセチ
ル） ２ 、２ 、４ 、４−テトラメチル−オキサゾ
リジン ３−（α−クロロアセチル）−２−（３’、 ５’−ジ
メチルシクロヘキサン）スピロ−４，４−ジメチル−オ
キサソ゛リジン ３−（α−クロロアセチル）−２−（４′−メチルシク
ロヘキサン）スピロ−４，４−ジメチル−オキサゾリジ
ン 合成法 本願化合物を製造するためのアシル化されていないオキ
サゾリジン中間体は、通常置換アミノアルコールとケト
ンとを反応させて合成する。

このような化合物の主なものはイー・デー・バークマン
（Ｅ、 Ｄ、 Ｂｅｒｇｍａｎ ）著「ザオキサゾリジ
ンス」（Ｔｈｅ ｏｘａｚｏｌ １ｄｉｎｅｓ ） （
Ｃｈｅｍ、 Ｒｅｖ、 、５３゜３０９（１９５３））
に示されている。

アミノアルコールとケトンを不活性炭化水素溶媒中で一
縮に加熱し、副生じた水は、炭化水素と水との共沸混合
物の凝縮物からディーン スターク水分離器で分離する
。

溶媒を蒸発し、生成物は減圧下蒸留して精製する。

好ましい反応溶媒は、ベンゼン、トルエンのような水と
混じらない炭化水素である。

ベンゼンは沸点が低いので、特に好ましい溶媒である。

本発明のＮ−ハロアシルオキサゾリジンは、対応するオ
キサゾリジン中間体と所望のハロアルキルカルボニルク
ロライド（ハロアシルクロライドとも記載される）とを
酸受容体の存在下約５０℃で反応させて合成する。

反応は、反応条件で不活性の有機溶媒中で実施するのが
好ましい。

例えば、アセトニトリルベンゼン、キシレン等が挙げら
れるが、一般には炭化水素溶媒が好ましい。

酸受容体は、主反応生成物と容易に分離出来る水溶性副
生物を形成する塩基性物質である。

酸受容体は、ある時には、ナトリウム或はカリウムの炭
酸塩又は酢酸塩というような弱酸のアルカリ金属塩でも
良いが、第三級アミンが好ましい。

有用且つ一般的な第三級アミンは、例えば、トリエチル
アミン、ピリジンであるが、度々副生成物として形成さ
れる結晶性ハロゲン化水素酸塩は反応溶媒に不溶性であ
るので容易に戸別することが出来る。

炭化水素溶媒を使用した時は、生成物は、はとんど完全
に反応溶媒に溶解しているので、簡便には、副生じたア
ミンハロゲン化水素酸塩を戸別し、残った有機相を水で
洗滌し、次いで反応溶媒を蒸発又は蒸留して除去する。

その後、生成物は、減圧蒸留を含めて、一般的な蒸留方
法により精製する。

下記に示す実施例は本発明を説明するものであるが、本
発明を限定するものではない。

又、部及びパーセントは特に指示が無い限り重量部及び
重量パーセントである。

実施例 １ ３−（α−クロロアセチル）−２−シクロヘキシクロヘ
キサノン３２ｇを、エタノールアミン１５．９をベンゼ
ン５０ｒｒＬｌに溶かした溶液に加え、混合物を攪拌し
、ディーン スターク水分離器を用いて凝縮した共沸蒸
留物から水を補集しながら還流した。

理論量の水を捕集した後、ベンゼンを蒸発し、残留物を
蒸留して２４ｇの２−シクロヘキサンスピロ−オキサゾ
リジンを得た。

このものの沸騰温度（１ｉｑｕｉｄ ｂｏｉｌｉｎｇ）
は、０．２５ｍ４．９（絶対圧）で５５〜５７℃である
。

ベンゼン１００７７１７！に２−シクロヘキサンスピロ
−オキサゾリジン１４．９を溶かした溶液をマグネティ
ックスクーラーで攪拌しながら、これにトリエチルアミ
ン１０．９を加え、次いで、ベンゼン１００ｍ１にクロ
ロ−アセチルクロライド１１．９を溶かした溶液を１時
間要して滴加した。

発熱反応が起こり、−晩攪拌を続けた。

沈澱したトリエチルアミン塩酸塩を戸別し、ろ液のベン
ゼンを蒸発するとオレンジ色の固体が残った。

エタノールで再結晶すると、ｍ、ｐ、１１２〜１１５℃
の薄い黄色の固体が７ｇ生成物として得られた。

実施例 ２ ３−（α−クロロアセチル）−２−シクロヘキサンスピ
ロ−４，４−ジメチル−オキサゾリジン（化合物／１６
．２） ２−アミノ−２−メチル−１−プロパツール２２ｇ及び
シクロヘキサノン３２ｇを含有するベンゼン溶液をマグ
ネティックスクーラーで攪拌し、理論量の水が分離され
るまで、ディーンスターク水分離器を用い還流した。

溶液を濃縮し、生成した油状物を蒸留して２−シクロヘ
キサンスピロ−４゜４−ジメチル−オキサゾリジン３４
．９を生成した。

このものは無色の液体で、ｏ、２ｓｍｍｎｇ（絶対圧）
で、ｂ、 ｐ、 ５０〜５２℃であった。

このオキサゾリジン中間体８ｇ及びトリエチルアミン５
ｇを含有するベンゼン溶液を室温で磁気的に攪拌した。

クロロアセチルクロライド５ｇを５０ｒＩＬｌのベンゼ
ンに溶かした溶液を滴加し、滴加終了後、混合物を２時
間攪拌した。

固体のトリエチルアミン塩酸塩を戸別し、除去した。

ベンゼン溶液を濃縮し、得られた濃い褐色の残渣を少量
の石油エーテルで再結晶し、ｍ、 ｐ、 ５５〜５８℃
の褐色の固体生成物を得た。

実施例 ３〜１８ 実施例１において使用したシクロヘキサノン及び２−ア
ミノ−エタノールの代りに、夫々第１表に示したアルデ
ヒド又はケトン並びにアミンを用い実施例１及び２と同
様な方法により化合物／１６３〜４１８を合成した結果
を第■地Ａ、Ｂに示した。

実施例 １９ ３−アセチル−２−シクロヘキサンスピロ−４゜４−ジ
メチル−オキサゾリジン 実施例２に於て、クロロアセチルクロライドの代りにア
セチルクロライドを使用した他は同様にして３−アセチ
ル−２−シクロヘキサンスピロ−４，４−ジメチル−オ
キサゾリジン（化合物薊９）を作った。

生成物は、真空蒸留で精製した後す、９゜１０５℃（０
，３ｍｍＨｊｌ絶対圧）を呈した。

このものを除草評価の標準物質として使用した。

実施例 ２０ 個々の試験に付される除草剤は、ニーカー当り０．８ポ
ンドの有効成分が均一に散布されるように製剤した。

かくして得られた組成物を、発芽前処理剤、発芽後処理
剤及び土壌装入処理として評価した。

発芽前除草試験では、代表的な作物と雑草の種を個々の
半箱に播き、土を湿らす程度に水を与え、処理する前２
４時間保持した。

次いで試験化合物を、処理する前に土から実生が出ない
よう注意しなから半箱の土壌表面に適用した。

発芽後除草試験では、適当な作物と雑草の種を夫々の半
箱に適宜播き、必要な水を与えて温室状態に維持した。

すべての作物と雑草が適当な大きさに生長した時、通常
は最も遅い植物の第一本葉が出た段階において生長度が
均一になるような試験要件に適した植物容器を選定した
。

個々の容器当り平均して６本（とうもろこし）〜５０本
（野芝）又はそれ以上の作物又は雑草から成る４−イン
チの容器を処理用の運搬箱に置いた。

通常は、６本のとうもろこしと６本の雑草とからなる容
器が夫々の評価に用いられた。

土壌に装入するのは、主に揮発とか日光による分解で薬
剤が失われるのを減少させるためである。

このスクリーニング試験では、土壌装入法、すなわち採
種を薬剤で処理し、未処理の新して土壌で覆うことによ
り行なった。

試験するオキサゾリジンはアセトンに溶かし、水で稀釈
した。

それぞれの発芽前試験（６作物及び６雑草）並びに発芽
後試験（６作物及び６雑草）の運搬箱を線速度１．５ｍ
／時間で動くコンベアベルトに置き、交互にソレノイド
パルプを活性化するマイクロスイッチを入れ、そして処
理に付した。

試験化合物は、圧力でスプレー噴射した。

処理した運搬箱は温室に入れ観察した。

効果のない標準物質の半箱と、未処理の容器も同じよう
に注意深く扱い温室に入れた。

発芽前処理、発芽後処理及び土壌装入処理について、処
理後１４日日の最終観察まで毎日中間の様子を観察した
。

効果が疑わしい処理のものは、その効果が確認されるま
で、１４日間の観察期間をすぎてもそのまま保持した。

茎の屈曲、葉柄彎曲、土偶生長、平偏生長、生長阻害、
成長刺激、根の発達、頽度、クロレシス（Ｃｈｌｏｒｅ
ｓｉｓ）及び一連の生長調整特性についてのすべての異
常な生理的影響を観察した。

実験化合物の除草剤効果の評価は、処理した植物の状態
と、未処理の標準物の状態を比較して行なった。

植物を完全に枯らす（ｉｏｏφ標準）ことが出来ない時
は、除草効果は二通りの方法で示される。

その一つは、Ｏ〜１００の数値で、観察した時に実際に
枯れた植物のパーセントを示すものである。

除草効果を示す第二のものは、表中に付号で示されてい
る活性等級（ａ−ｄ）であり、これは薬剤処理した後の
植物の生育状態及び外見を示すものである。

活性等級は次の通りである。ａ、人害−植物は場合によ
り枯れる。

ｂ、生害−植物は回復したり、しなかったりする。

Ｃ０中害−植物は回復する。

ｄ、生害−植物は標準のものより僅かに劣ってぃる。

無付量−無害−植物は、未処理の標準物と同じである。

それ故、庭芝に対しＱａで示される薬剤は、この雑草を
１００％枯らす他の薬剤とほとんど同じ効力を有するの
である。

表中、植物に害を与えない場合には、無付量の０で記載
されている。

殺草割合が５０パーセントないしはそれ以下の場合には
植物に対する害を示す適当な付量が用いられる。

殺草割合が５０パーセントを超える場合にはこのような
付量による評価をしない。

実施例１，２，３，４及び５に記載の如くして作った２
−脂環スピロ置換のオキサゾリジンを発芽前処理、発芽
後処理及び土壌装入除草剤として試験した。

試験結果を第■表に示した。この試験に用いた標準物質
は、本発明化合物と類似しているが、Ｎ−置換アシル基
がハロゲン置換されていない点で異なっている。

この標準物質、３−アセチル−２−シクロヘキサンスピ
ロ−４，４−ジメチル−オキサゾリジンの製法は、実施
例１９に記載しである。

第■表の結果から、オキサゾリジン環の窒素に結合した
上記アシル基のハロゲン置換が重要であることが判る。

ハロアシル置換基を有するすべての化合物は、除草効果
を示すが、このようなハロゲン置換基を持たない標準物
質は、試験したすべての作物及び雑草に対し、除草効果
が無かった。

炭素数５，６及び７の脂環スピロ環を有する化合物は、
すべて、野芝、庭芝、ぶた草、コーヒーたばこ及びきび
に対し除草効果を示した。

スピロシクロヘキサン単位を有するオキサゾリジン化合
物は、その環の４位及び５位がアルキル置換されていて
もいなくても効果がある。

このようなα−クロロアセチル誘導体で、環の４位及び
５位が置換されていない場合には、この化合物は、野芝
に対し、非常に選択的な除草効果を示す。

驚くべきことには、このような位置をアルキル化すると
、除草効果が高より、特に、化合物Ａ２，３−（α−ク
ロロアセチル）−２−シクロヘキサンスピロ−４，４−
ジメチル−オキサゾリジンのような４，４−ジメチルオ
キサゾリジンは著しく活性が高い。

化合物層２は、０．８ポンド／ニーカーの割合で使用し
た時、作物、つまりとうもろこし、大豆、棉には害を及
ぼすことなく、すべての野芝及び庭芝を殺草するすぐれ
た発芽前除草剤である。

発芽後処理及び土壌装入除草剤として使用した時も同じ
ような選択性を示した。

更に又、脂環スピロ環の大きさを変えた場合でも、この
ようなりロロアシル化した誘導体には除草効果がある。

例えはスピロシクロペンクン化合物（化合物Ａ４）は、
発芽後除草剤として８．０ポンド／ニーカー使用した時
とうもろこしを選択的に保護した。

第■表に同じように示されている如く、スピロシクロへ
ブタン化合物（化合物Ａ５）はとうもろこし及び棉を害
することなく野芝と庭芝を選択的に殺草する。

実施例２０と同様な除草剤試験において、下記のオキサ
ゾリジン化合物は、効果を示さなか“った。

３−（Ｎ−ｐ−クロロフェニルカルバミル）−２−シク
ロヘキサンスピロ−オキサゾリジン３−（Ｎ−メチルカ
ルバミル）−２−シクロヘキサンスピロ−オキサゾリジ
ン ３−（Ｎ−３、４−シ／７０ロフェニル力ルバミル）−
２−シクロヘキサンスピロ−オキサゾリジン ３−（メチルスルホニル）−２−シクロヘキサンスピロ
−オキサゾリジン ３−（Ｎ−メチルチオカルバミル）−２−シクロヘキサ
ンスピロ−オキサゾリジン ３−（０，０−ジエチルチオホスホリル）−２シクロヘ
キサンスピロ−オキサゾリジン ２．５−ジメチル−３−（３’、４’−ジクロロベンゾ
イル）−２−プロピル−オキサゾリジン３−（α−クロ
ロアセチル）−５−ジメチルアミノエチル−２−シクロ
ヘキサンスピロ−オキサゾリジン（四級化が可能である
ので構造不確定） ３−（Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）カルバモイル）−４
，４−ジメチル−２−（３’、４′−ジメチルシクロヘ
キサンスピロ）−オキサゾリジン５−ジメチルアミノメ
チル−３−カルボフェノキシ−２−シクロヘキサンスピ
ロ−オキサゾリジン ５−ジメチルアミノメチル−３（Ｎ−ｍ−）リル力ルバ
モイル）−２−シクロヘキサンスピロ−オキサゾリジン ３−（Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）カルバモイル）−５
−ジエチルアミノエチル−２−シクロヘキサンスピロ−
オキサゾリジン ５−ジエチルアミノメチル−３−（Ｎ−ｍ−トリカルバ
モイル）−２−シクロヘキサンスピロ−オキサゾリジン ３−（Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）カルバモイル−５−
ジエチルアミノエチル−２−シクロヘキサンスピロ−オ
キサゾリジン かＳる結果から、オキサゾリジン環の３−ハロアシル基
置換が特に重要であることが判る。

実施例 ２１ 化合物、１６．２の化合物、３−（α−クロロアセチ／
Ｌ／ ） −２−シクロヘキサンスピロ−４ｓ ４ ニ
ジメチル−オキサゾリジンにつき、ニーカー１す４．０
及び２．０ポンドの割合で散布し、実施例２ｏの方法に
従って評価試験を行った。

試験結果を第■表に示した。

第■表の結果から判るように、このオキサゾリジンは、
大豆、とうもろこし及び棉を保護するのに著しい選択性
を示している。

実施例２の化合物をニーカー当り４．０ポンドの割合で
発芽前、発芽後及び土壌装入除草剤として使用した時に
は、野芝及び庭芝はほとんど完全に抑制された。

驚くべきことには、この効果は、発芽前及び土壌装入除
草剤として、ニーカー当り２．０ボンド使用した時でさ
えも認められた。

活性等級： ａ、人害−植物は場合により枯れる す、生害−植物は回復したりしなかったりするＣ０中害
−植物は回復する ｄ、生害−植物は標準物より僅かに劣っている無付量−
無害−植物は未処理の標準物と同じである。

実施例 ２２ 実施例１７及び１８でえられた化合物（Ａ１７および４
１８）は、発芽前除草剤として、４．０ポンド／ニーカ
ーの割合で使用した時野芝及び庭芝を含む雑草を選択的
に抑制した。

実施例 ２３ 化合物Ａ２３部と、アトラジン１部とから成る混合物を
、２．５パーセントの湿潤剤を用いてコンチネンタルク
レイ（Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ Ｃ１ａｙ ）〔商標；
アール・ティー・ヴアンデルビルト（ＲｏＴ。

Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ）により、南カロライナ・パース
に畳産する酸性カオリン粘度〕に添加し、５０パーセン
ト吸湿性の粉末にした。

この混合物を発芽前除草剤とした試験したところ、夫々
の化合物を同じ５だけ単独で同じ形態で使用した時より
も著しくすぐれていた。

雑草への抑制力を高め、作物特に棉に対する予想外の耐
性を増すという相乗効果が見出された。

実施例 ２４ ３（α−クロロアセチル）−２−（プロピル）−２、４
、４−） ＩＪメチル−オキサゾリジン（化合物Ａ２４
）を次の反応式にしたがって合成した。

メチルプロピルケトン１７．２ｇを２−メチル−２−ア
ミノ−１−プロパツール１７．８ｇを１００−のベンゼ
ンに溶かした溶液に加える。

混合物を攪拌し、ディーンスターク水分離器を使用して
凝縮した共沸蒸留物から水を捕集しながら還流した。

理論量の水を捕集した後トリエチルアミン２０．９を加
え、次いでクロロアセチルクロライド２２．６ｇをベン
ゼン６０ｒｒＬｌに溶かした溶液を攪拌下１時間を要し
て滴加した。

発熱反応が生起し、−晩攪拌を続けた。

所望のＮ−クロロアセチルオキサゾリジンを収率２０φ
で単離した。

このものは、ＶＰＣ（ペイパークロマト）分析の結果純
度９５饅であった。

実施例 ２５〜３１ 実施例１において、２−メチル−２−アミノ−１−プロ
パツール並ひにメチルプロピルケトンの代りに、第Ｖ表
に示したアルデヒド又はケトン並びにアミンを用い実施
例１と同様にして第■表Ａ、Ｂに記載の化合物（化合物
Ａ２５〜／％３１ ）を合成した。

実施例 ３２ 化合物Ａ２４．２５．２６．２７及び２８に示したよう
にオキサゾリジン環の２位がアルキル化されたＮ−ハロ
アシルオキサゾリジンを発芽前、発芽後及び土壌装入除
草剤として試験した。

この試験に用いた標準物質は、本発明化合物と類似して
いるが、環の３位にＮ−ハロアシル基を有する代りに、
３位の窒素原子がＮ−メチルカルバミル及０； Ｎ −
（ｐ −’７０ロフェニル）カルバミル基で置換されて
いる。

この標準物質は、化合物Ａ３０と３１に該当する。

この結果は第■表に示した。第■表の結果により、オキ
サゾリジン環の窒素原子に結合した上記アシル基のハロ
ゲンによる置換が重要であることが判る。

ハロアシル置換基を有する化合物は除草効果を示すが、
これに反し、このようなハロアシル置換基を持たない基
準化合物は効果が無い。

又、２−位が同じアルキル基で二置換されている化合物
は、２−位が非対称に二置換しているときよりもすべて
の作物種及び雑草に対し、非常に活性が劣っていること
が判る。

驚くべきことには２−位を対称形でない時は、化合物／
１６２５（２−位がｎ−ペンチル基で一置換されている
）及び化合物Ａ２４（２−位がメチル基とプロピル基で
置換されている）が示すように、すぐれた除草効果を示
す。

化合物Ａ２４に類似して非対称化合物は、発芽前除草剤
として棉に選択性を示し、同時に庭芝及び野芝を抑制す
る。

実施？！Ｊ３３ 前記実施例に示した方法と同じようにして、３−（α−
クロロアセチル）−２−（３’−メチルシクロヘキサン
）スピロ−４，４−ジメチル−オキサゾリジン及び３−
（α−クロロアセチル）−２゜２．４，４−テトラメチ
ル−オキサゾリジンを用いて適用試験の結果、発芽前及
び発芽後除草剤として３ポンド／ニーカーの割合で水車
及び野芝の両方を効果的に抑制した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式 （式中、 Ｒ□はハロアセチル基であり：Ｒａ −Ｒ４−Ｒ５およ
   びＲ６は水素原子又はメチル基であり：Ｒ７は炭素原子
   数１〜７のアルキル基であり： Ｒ，４詠素原子又はメ
   チル基であり：また、Ｒ７およびＲ８はオキサゾリン環
   の２位の炭素原子と共に炭素原子数５〜７の脂環を形成
   することができる）、で示される除草活性化合物と、農
   業用担体とからなることを特徴とする除草剤組成物。