JPS5839182B2 - 芳香族アミンのジアゾ化法 - Google Patents
芳香族アミンのジアゾ化法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、鉱酸を含む水性媒体中においてジアゾ化され
ず又は不完全にＬかジアゾ化されない芳香族アミンのジ
アゾ化に際し、芳香族アミンのジアゾニウム塩と化学反
応しない極性の非プロトン性有機溶剤中でニトロシル化
合物を用いてジアゾ化を行なう該芳香族ジアミンのジア
ゾ化法に関する。
ず又は不完全にＬかジアゾ化されない芳香族アミンのジ
アゾ化に際し、芳香族アミンのジアゾニウム塩と化学反
応しない極性の非プロトン性有機溶剤中でニトロシル化
合物を用いてジアゾ化を行なう該芳香族ジアミンのジア
ゾ化法に関する。
本発明の方法に従ってジアゾ化しつる適当なアミンは、
式 〔上式中、Ｗはアゾ化学において通常であり且つ＋０．
５以上のハメット定数σ（パラ）を有する非イオン性置
換基又はアリールアゾ基であり及びＸ、Ｙ及びＺは水素
又はアゾ化学において通常の望ましい非イオン性置換基
であり、但ＬＸ、Ｙ及びＺのび（メタ）値の合計は＋０
．５より犬である〕の弱塩基性芳香族炭素環式化合物で
ある。
式 〔上式中、Ｗはアゾ化学において通常であり且つ＋０．
５以上のハメット定数σ（パラ）を有する非イオン性置
換基又はアリールアゾ基であり及びＸ、Ｙ及びＺは水素
又はアゾ化学において通常の望ましい非イオン性置換基
であり、但ＬＸ、Ｙ及びＺのび（メタ）値の合計は＋０
．５より犬である〕の弱塩基性芳香族炭素環式化合物で
ある。
ハメット定数σはＣｈｅｍ、 Ｒｅｖｉｅｗｓ ５３，
１９１（１９５３）に更に詳細に定義されている。
１９１（１９５３）に更に詳細に定義されている。
適当な置換基Ｗの例はＮＯ２，ＣＮ、５Ｏ２ＣＨ３゜Ｃ
ＯＯＣ２Ｈ５，ＳＣＮ及び ＱはＣｔ、Ｂ「、ＣＨ３，ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５，ＮＯ
２及びＣＮを示Ｌ１そしてｎはＯ〜３を示す。
ＯＯＣ２Ｈ５，ＳＣＮ及び ＱはＣｔ、Ｂ「、ＣＨ３，ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５，ＮＯ
２及びＣＮを示Ｌ１そしてｎはＯ〜３を示す。
好適に使用しつるアミンは、式
〔上式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上述と同義である〕７ｔこ相
当する。
当する。
適当な非イオン性置換基は以下の式で言及されるもので
ある。
ある。
特に好適に使用しるるアミンは、式
〔上式中、Ｙ、はＦ 、Ｃｔ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＦ３１ＣＮ
）ＳＯ２ＣＨ３，５Ｏ２Ｃ２Ｈ５，ＣＯＣＨ３，ＣＯ２
ＣＨ３゜ＣＯ２Ｃ２Ｈ５，ＮＯ２゜ モしてＺｌは水素、Ｆ 、 Ｃ，ｆｆ、Ｂｒ 、 Ｉ
、ＣＦ３１ ＣＮ又はＮＯ２を表わし、但しＹｌ及びＺ
ｌのσ（メタ）値の合計が＋０．５以上である〕 に相当し、中でも好適なアミンは、式 〔上式中、￥２はＣｔ、Ｂｒ ｔＣＦ３ ｔ ＣＮ、５
Ｏ２ＣＨ３又はＮＯ２を表わす〕 に相当するものである。
）ＳＯ２ＣＨ３，５Ｏ２Ｃ２Ｈ５，ＣＯＣＨ３，ＣＯ２
ＣＨ３゜ＣＯ２Ｃ２Ｈ５，ＮＯ２゜ モしてＺｌは水素、Ｆ 、 Ｃ，ｆｆ、Ｂｒ 、 Ｉ
、ＣＦ３１ ＣＮ又はＮＯ２を表わし、但しＹｌ及びＺ
ｌのσ（メタ）値の合計が＋０．５以上である〕 に相当し、中でも好適なアミンは、式 〔上式中、￥２はＣｔ、Ｂｒ ｔＣＦ３ ｔ ＣＮ、５
Ｏ２ＣＨ３又はＮＯ２を表わす〕 に相当するものである。
更に適当なアミンは、ベンズチアゾール及びチアジアゾ
ール系のへテロ芳香族アミンである。
ール系のへテロ芳香族アミンである。
例示のために次のアミンを挙げることができる：２．４
−ジニトロ−アニリン、６−ブロム−２，４−シニトロ
アニリン、６−クロル−２，４−’；ニトローアニリン
、５−ニトロ−２−アミノベンゾニトリル、５−ニトロ
−３−クロル−（又ハフロム）−２−アミノ−ベンゾニ
トリル、３，５−ジニトロ−２−アミノ−ベンゾニトリ
ル ２，６−ジクロル−４−ニトロ−アニリン、２，６
−ジフロムー４−ニトロ−アニリン、２−ブロム−６−
クロル−４−ニトロ−アニリン、２．４−ジシアノ−ア
ニリン、（３−ブロム−５−クロル−４−アミノフェニ
ル）−メチルスルホン、（５−ニトロ−２−７ミ／フエ
ニル）−メチルスルホン、（５−二ｔ−ｏ−３−フロム
ー２−アミノフェニル）−メチルスルホン、５−ニトロ
−２−アミノーベンゾトリフルオリド、５−ニトロ−３
−フロム−２−アミンーベンゾトリフルオリド、２，４
−ジニトロ−１−アミノ−ナフタレン、３−フェニル−
５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール、２−アミノ
−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−ア
ミノ−５−ニトロチアゾール、２−アミノ−６−ニトロ
−ベンズチアゾール、３゜５−ジブロム−４−アミノ−
安息香酸エチル、３゜５−ジブロム−４−アミノ−アセ
トフェノン及び（３−ニトロ−４−アミノフェニル）−
エチルスルホン。
−ジニトロ−アニリン、６−ブロム−２，４−シニトロ
アニリン、６−クロル−２，４−’；ニトローアニリン
、５−ニトロ−２−アミノベンゾニトリル、５−ニトロ
−３−クロル−（又ハフロム）−２−アミノ−ベンゾニ
トリル、３，５−ジニトロ−２−アミノ−ベンゾニトリ
ル ２，６−ジクロル−４−ニトロ−アニリン、２，６
−ジフロムー４−ニトロ−アニリン、２−ブロム−６−
クロル−４−ニトロ−アニリン、２．４−ジシアノ−ア
ニリン、（３−ブロム−５−クロル−４−アミノフェニ
ル）−メチルスルホン、（５−ニトロ−２−７ミ／フエ
ニル）−メチルスルホン、（５−二ｔ−ｏ−３−フロム
ー２−アミノフェニル）−メチルスルホン、５−ニトロ
−２−アミノーベンゾトリフルオリド、５−ニトロ−３
−フロム−２−アミンーベンゾトリフルオリド、２，４
−ジニトロ−１−アミノ−ナフタレン、３−フェニル−
５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール、２−アミノ
−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−ア
ミノ−５−ニトロチアゾール、２−アミノ−６−ニトロ
−ベンズチアゾール、３゜５−ジブロム−４−アミノ−
安息香酸エチル、３゜５−ジブロム−４−アミノ−アセ
トフェノン及び（３−ニトロ−４−アミノフェニル）−
エチルスルホン。
本発明に従って使用しつる溶剤の性質は、芳香族アミン
のジアゾニウム塩の性質に依存する。
のジアゾニウム塩の性質に依存する。
溶剤の適合性はそれぞれの場合簡単な小規模実験で容易
に決定することができる。
に決定することができる。
この場合、０℃で２４時間以上放置した後でもジアゾ化
反応浴中にジアゾニウム塩が依然検出されるべきである
。
反応浴中にジアゾニウム塩が依然検出されるべきである
。
水と混和しない溶剤は適当である。
適当な容易に入手しつる溶剤の例はアセトニトリル、プ
ロピオニトリル、β−ヒドロキシプロピオニトリル、β
−メトキシプロピオニトリル及び特にテトラヒドロチオ
フェン−１，１−ジオキシド及びその誘導体、中でも２
−メチル ３−メチル及び２，５−ジメチル誘導体であ
る。
ロピオニトリル、β−ヒドロキシプロピオニトリル、β
−メトキシプロピオニトリル及び特にテトラヒドロチオ
フェン−１，１−ジオキシド及びその誘導体、中でも２
−メチル ３−メチル及び２，５−ジメチル誘導体であ
る。
未置換のテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド
は非常に特に好適である。
は非常に特に好適である。
これらの溶剤は稀釈せずに使用でき、又は所謂氷点を降
下させるために約１モル（アミンに対し）までの低級脂
肪酸、例えばぎ酸、酢酸及び／又はプロピオン酸を含有
していてもよい。
下させるために約１モル（アミンに対し）までの低級脂
肪酸、例えばぎ酸、酢酸及び／又はプロピオン酸を含有
していてもよい。
溶剤の量は容易に攪拌しうる系が生ずるように選択され
るべきである。
るべきである。
一般にこの目的に対してはアミンに対し１．５〜２倍の
重量で十分である。
重量で十分である。
この上限は実質的に存在しない。
使用しつるニトロシル化合物は鉱酸の存在する亜硝酸の
アルコールとのエステル、即ち塩化ニトロシル及び中で
もニトロシル硫酸であり、これらの使用量は普通アミン
に等量である。
アルコールとのエステル、即ち塩化ニトロシル及び中で
もニトロシル硫酸であり、これらの使用量は普通アミン
に等量である。
反応温度は一２０〜３０℃、好ましくは一５〜１０℃、
即ち０℃付近である。
即ち０℃付近である。
反応時間はアミンの種類、反応温度、バッチの大きさ及
び他の因子に依存して１〜２４時間である。
び他の因子に依存して１〜２４時間である。
本発明に使用しつる弱塩基性アミンが言及される条件下
に容易にジアゾ化りうることは特に驚くべきこととして
言及しなければならない。
に容易にジアゾ化りうることは特に驚くべきこととして
言及しなければならない。
その理由は、普通用いる非プロトン性溶剤、例えばホル
ムアミド及びジメチルホルムアミドの存在下に〔例えば
ツーベン（Ｈｏｕｂｅｎ）−ワイル（Ｗｅｙｌ ）、第
Ｘ／３巻、３１頁〕、式Ｉ〜川のアミンのジアゾニウム
塩の分解が迅速に起こるからである。
ムアミド及びジメチルホルムアミドの存在下に〔例えば
ツーベン（Ｈｏｕｂｅｎ）−ワイル（Ｗｅｙｌ ）、第
Ｘ／３巻、３１頁〕、式Ｉ〜川のアミンのジアゾニウム
塩の分解が迅速に起こるからである。
本発明の新規な方法は、無水鉱酸又はカルボン酸中での
通常の弱塩基性アミンの工業的ジアゾ化法に比べて多く
の利点を有する。
通常の弱塩基性アミンの工業的ジアゾ化法に比べて多く
の利点を有する。
例えば普通後続するカップリング反応も有機溶剤中で非
常に有利に行なうことができる。
常に有利に行なうことができる。
溶剤は蒸留によって容易に回収しうるから、廃液を実質
的に汚さない。
的に汚さない。
更に比較的低量の酸であるが故に少量の酸しか必要とヒ
ないが、必要に応じてニトロシル化剤によって導入され
た酸を予じめ中和した後、ジアゾ化又はカップリングを
行なった反応媒体中においてこの分野で通常の第２の反
応、例えばアゾ橋に対してσ−位のハロゲン原子のシア
ノ、ニトロ又はスルホン基による置換反応（参照、英国
特許第１．１２５，６８３号、第１，２２６，９５０号
及び第１．２５５，３６７号）を、中間体を分離せずに
行なうことが可能である。
ないが、必要に応じてニトロシル化剤によって導入され
た酸を予じめ中和した後、ジアゾ化又はカップリングを
行なった反応媒体中においてこの分野で通常の第２の反
応、例えばアゾ橋に対してσ−位のハロゲン原子のシア
ノ、ニトロ又はスルホン基による置換反応（参照、英国
特許第１．１２５，６８３号、第１，２２６，９５０号
及び第１．２５５，３６７号）を、中間体を分離せずに
行なうことが可能である。
本発明による方法は、アゾ染料を高収率及び高純度で製
造し、この観点においても公知の方法よりもしばしば優
れている。
造し、この観点においても公知の方法よりもしばしば優
れている。
更に新規な方法で得られるジアゾニウム塩の溶液及び分
散液は、公知のサンドマイヤー反応を行なうのに適当で
ある。
散液は、公知のサンドマイヤー反応を行なうのに適当で
ある。
更に廃液の問題も比較的僅かである。置換の少ない４−
ニトロ−アニリンのテトラヒドロチオフェン−１，１−
ジオキシド中ニトロシル硫酸での好適なジアゾ化法は、
工業的安全性の観点から見て利点を有することが特色で
ある。
ニトロ−アニリンのテトラヒドロチオフェン−１，１−
ジオキシド中ニトロシル硫酸での好適なジアゾ化法は、
工業的安全性の観点から見て利点を有することが特色で
ある。
※※ 次の実施例は本発明の新規な方法を更に詳細に
説明する。
説明する。
実施例 １
６−フロム−２，４−ジニトロ−アニリン３７．５ｇを
、ぎ酸５．５！ＩＬｌを添加したテトラヒドロチオフェ
ン−１，１−ジオキシド８５ｒＩｌｌと一緒に攪拌した
。
、ぎ酸５．５！ＩＬｌを添加したテトラヒドロチオフェ
ン−１，１−ジオキシド８５ｒＩｌｌと一緒に攪拌した
。
＋１０℃で始め、−１０℃に冷却りながら４５％のニト
ロシル硫酸２５ｍ１を約４５分間に亘って添加した。
ロシル硫酸２５ｍ１を約４５分間に亘って添加した。
次いで混合物を更に２時間−１０〜−５℃で攪拌した。
この段階で得られたジアゾニウム塩溶液は公知の方法に
従いアゾ染料の製造に用いることができた：例えばＮ−
エチル−Ｎ−β−シアノエチル−２−メトキシ−５−ア
セトアミノ−アニリン４２ｇ、酸化マグネシウム２６．
９及びメタノール５００ｒＩＬｌの混合物に上記溶液を
高々Ｏ℃で激しく攪拌りながら添加した。
従いアゾ染料の製造に用いることができた：例えばＮ−
エチル−Ｎ−β−シアノエチル−２−メトキシ−５−ア
セトアミノ−アニリン４２ｇ、酸化マグネシウム２６．
９及びメタノール５００ｒＩＬｌの混合物に上記溶液を
高々Ｏ℃で激しく攪拌りながら添加した。
２時間後、生成した式
の青色染料を沢別し、最初にメタノールで及び次いで水
で洗浄した。
で洗浄した。
ポリエステル繊維を海青色に染色するこの染料の性質は
、例えば氷酢酸中において通常の方法で製造した染料の
それと少くとも同等であった。
、例えば氷酢酸中において通常の方法で製造した染料の
それと少くとも同等であった。
実施例１において６−ブロム−２，４−ジニトロ−アニ
リンの代りに６−クロル−２，４〜ジニトロ−アニリン
を用いても類似の性質の染料が得られた。
リンの代りに６−クロル−２，４〜ジニトロ−アニリン
を用いても類似の性質の染料が得られた。
実施例 ２
２．６−ジプロムー４−ニトロ−アニリン１２．８平米
ｇを３−ヒドロキシプロピオニトリル５０ｍと攪拌した
。
ｇを３−ヒドロキシプロピオニトリル５０ｍと攪拌した
。
４５％のニトロシル硫酸７．５ ｍｌを５〜１０℃で滴
々に添加し１混合物を２０〜２５℃で更に１５時間攪拌
した。
々に添加し１混合物を２０〜２５℃で更に１５時間攪拌
した。
この結果２，６−ジプロムー４−ニトロ−アニリン−ジ
アゾニウム塩の溶液を得た；これは例えば次の如くカッ
プリング反応に用いることができた。
アゾニウム塩の溶液を得た；これは例えば次の如くカッ
プリング反応に用いることができた。
Ｎ、Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチル−３−クロルアニ
リン９．５ｇをメタノール２００−に溶解した。
リン９．５ｇをメタノール２００−に溶解した。
この溶液に上記ジアゾ化混合物を０〜１０℃で添加した
。
。
沈殿した式の褐色の染料を実施例１における如く分離し
た。
た。
これはポリエステル物質を褐色に染色した。
実施例２においで２，６−ジフロムー４−ニトロ−アニ
リンの代わりに等量の２，６−ジクロル−４−ニトロー
アニリンスは２−ブロム−６−クロル−４−ニトロ−ア
ニリンを用いても同様の性質の染料が得られた。
リンの代わりに等量の２，６−ジクロル−４−ニトロー
アニリンスは２−ブロム−６−クロル−４−ニトロ−ア
ニリンを用いても同様の性質の染料が得られた。
実施例 ３
テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド※※２５
ｒＩｌｌ中５−ニトロ−２−アミノ−ベンゾニトリル７
、４９に４５％ニトロシル硫酸７．５ｒＩＬｌを１０〜
０℃で添加した。
ｒＩｌｌ中５−ニトロ−２−アミノ−ベンゾニトリル７
、４９に４５％ニトロシル硫酸７．５ｒＩＬｌを１０〜
０℃で添加した。
約Ｏ℃で５時間後、ジアゾニウム塩の溶液を得た。
これをメタノール２５０ｗＬ７中Ｎ−工ｆルーＮ−（β
−シアンエチル）−アニリン８．５９の溶液に０〜５℃
で添加した。
−シアンエチル）−アニリン８．５９の溶液に０〜５℃
で添加した。
得られた式
の染料はポリエステル繊維をルビー赤色に染色した。
実施例 ４
テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド１００ｍ
１中〔５−ニトロ−３−フロム−２−アミノフェニル）
−メチルスルホン２１．４．９に４５％米米来光ロシル
硫酸２５ｍを１０−０℃で添加し、混合物を０℃で４時
間攪拌した。
１中〔５−ニトロ−３−フロム−２−アミノフェニル）
−メチルスルホン２１．４．９に４５％米米来光ロシル
硫酸２５ｍを１０−０℃で添加し、混合物を０℃で４時
間攪拌した。
次いで３−ジエチルアミノ−アセトアニリド２１．酸化
マグネシウム１３．９及びメタノール５００−の混合物
にジアゾニウム塩溶液を０〜５℃で攪拌しながら添加し
た。
マグネシウム１３．９及びメタノール５００−の混合物
にジアゾニウム塩溶液を０〜５℃で攪拌しながら添加し
た。
式の赤紫色アゾ染料を非常に良好な収率で得た。
実施例 ５
２．６−ジプロムー４−ニトロ−アニリン８９．５ｇを
熱テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド１７０
ｒＩＬ７に溶解した。
熱テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド１７０
ｒＩＬ７に溶解した。
急速に攪拌しながら冷却した後、得られた懸濁液に４５
％ニトロシル硫坤硫酸５０ｒｒｌｌを１５〜２０℃で添
加し、次いで混合物をこの温度で２時間攪拌した。
％ニトロシル硫坤硫酸５０ｒｒｌｌを１５〜２０℃で添
加し、次いで混合物をこの温度で２時間攪拌した。
次いで２−メトキシ−アニリン−ω−メタンスルホン酸
１４１及び酢酸すｔ−ＩＪウム８０ｇの氷／水１を中溶
液に上のジアゾニウム塩溶液を約Ｏ℃で添加した。
１４１及び酢酸すｔ−ＩＪウム８０ｇの氷／水１を中溶
液に上のジアゾニウム塩溶液を約Ｏ℃で添加した。
式の染料を非常に良好な収率で得た。
実施例 ６
テトラヒドロチオフエンー１．１−ジオキシド８５ｒＩ
Ｌｌ中２−ブロム−６−クロル−４−ニトロ−アニリン
３８ｇに４５％ニトロシル硫酸２５ＷＬｌを５〜１０℃
で添加し、混合物を一５〜Ｏ℃で４時間攪拌した。
Ｌｌ中２−ブロム−６−クロル−４−ニトロ−アニリン
３８ｇに４５％ニトロシル硫酸２５ＷＬｌを５〜１０℃
で添加し、混合物を一５〜Ｏ℃で４時間攪拌した。
次いで氷水ｌｔ中（２−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミ
ノ−エチル）−トリメチルアンモニウムメチルサルフエ
ート４８ｇの溶液にジアゾニウム塩の溶液を約０℃で添
加し、次いで硫※※酸ナトリウムを添加して式 の染料を沈殿させた。
ノ−エチル）−トリメチルアンモニウムメチルサルフエ
ート４８ｇの溶液にジアゾニウム塩の溶液を約０℃で添
加し、次いで硫※※酸ナトリウムを添加して式 の染料を沈殿させた。
これはポリアクリロニトリル繊維を黄褐色に染色した。
実施例 ７
テトラヒドロチオフエンー１，１−ジオキシド１００ｍ
Ｊ中２中２−４−ジニトロアニリン２フ１１５％ニトロ
シル硫酸２５ｍで５時間に亘り５〜才平米１０でジアゾ
化した。
Ｊ中２中２−４−ジニトロアニリン２フ１１５％ニトロ
シル硫酸２５ｍで５時間に亘り５〜才平米１０でジアゾ
化した。
このジアゾニウム塩溶液を３−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸２／−エトキシアニリド４７Ｅ／の懸濁液に０〜５
℃及びｐＨ４〜５で添加した。
エ酸２／−エトキシアニリド４７Ｅ／の懸濁液に０〜５
℃及びｐＨ４〜５で添加した。
得られた式
の染料はプラスチックス及びラーカーを明春色に染色し
た。
た。
実施例 ８
テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド２００ｍ
Ａ中（５−＝ トＤ−２−７ミノフェニル）−メチルス
ルホン３２ｇに９６％硫酸２５１ｆＬｌに添＊木加した
。
Ａ中（５−＝ トＤ−２−７ミノフェニル）−メチルス
ルホン３２ｇに９６％硫酸２５１ｆＬｌに添＊木加した
。
この混合物に亜硝酸イソアミル２１．５７ｄを−１０〜
−５℃で滴々に添加し１混合物をこの温度で更に５時間
攪拌した。
−５℃で滴々に添加し１混合物をこの温度で更に５時間
攪拌した。
このジアゾニウム塩の溶液をメタノール５００ｍ１中Ｎ
−エチル−Ｎ−β−シアノエチルアニリン２６Ｆの溶液
に０〜５℃で添加した。
−エチル−Ｎ−β−シアノエチルアニリン２６Ｆの溶液
に０〜５℃で添加した。
得られた式の染料はポリエステル繊維を赤色に染色した
。
。
実施例 ９
テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド１００ｍ
Ａ中２，４−ジシアノアニリン２１＆を４５％ニトロシ
ル硫酸で４時間に亘り５〜１０℃でジアゾ化した。
Ａ中２，４−ジシアノアニリン２１＆を４５％ニトロシ
ル硫酸で４時間に亘り５〜１０℃でジアゾ化した。
次いで水酸化カリウム２３＆及び１−メチル−４，６−
シヒドロキシー２−ピリドン−３−カルボン酸メチルア
ミド３１の溶液の上のジアゾニウム塩の溶液を０〜５℃
で添加した。
シヒドロキシー２−ピリドン−３−カルボン酸メチルア
ミド３１の溶液の上のジアゾニウム塩の溶液を０〜５℃
で添加した。
得られた式の染料はポリエステル繊維を明黄色に染色し
た。
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 鉱酸を含む水性媒体中においてジアゾ化されず又は
不完全にＬかジアゾ化されない芳香族アミンのジアゾ化
に際し、芳香族アミンのジアゾニウム塩と化学反応しな
い極性の非プロトン性有機溶剤中でニトロシル化合物を
用いてジアゾ化を行なう該芳香族ジアミンのジアゾ化法
。 ２式 〔上式中、Ｗはアゾ化学において通常であり且つ十〇、
５以上のメット定数σ（パラ）を有する非イオン性置換
基又はアリールアゾ基でありモしてＸ、Ｙ及びＺは水素
又はアゾ化学において通常の望ましい非イオン性置換基
であり、但ＬＸ、Ｙ及びＺのσ（メタ）値の合計は＋０
．５より大である〕のアミンを用いる特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ３ ＷがＮＯ２，ＣＮ、５Ｏ２ＣＨ３，５Ｏ２Ｃ２Ｈ３
゜Ｃ００Ｃ２Ｈ３，ＣＯＯＣＨ３，ＣＯＣＨ３又はＳＣ
Ｎを表わす特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４式 〔上式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上述と同義である〕のアミン
を用いる特許請求の範囲第２項記載の方法。 ５式 〔上式中、ＹｌはＦ、Ｃｔ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＦ３．ＣＮ。 ５Ｏ２ＣＨ３，５Ｏ２Ｃ２Ｈ５，ＣＯＣＨ３，ＣＯ２Ｃ
Ｈ３゜ＣＯ２Ｃ２Ｈ５，ＮＯ２、 そして Ｚｌ−は水素、Ｆ、Ｃ７，Ｂｒ、Ｉ、ＣＦ３．ＣＮ又は
ＮＯ２を表わし、但ＬＹ１及びＺｌのσ（メタ）値の合
計は＋０．５より犬である〕 のアミンを用いる特許請求の範囲第２項記載の方法。 ６式 〔上式中、￥２はＣｔ、Ｂｒ、ＣＦ３．ＣＮ、５Ｏ２ａ
７Ｉ３又はＮＯ２を表わす〕 のアミンを用いる特許請求の範囲第２項記載の方法。 ７ ベンズチアゾール又はチアジアゾール系のアミンを
用いる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８ 低級脂肪酸ニトリル又はテトラヒドロチオフェン−
１，１−ジオキシドの誘導体を溶剤として用いる特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ９ テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドを用
いる特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０ アゾ染料を合成するために又はサンドマイヤー
反応を行なうために特許請求の範囲第１項記載の方法で
得たジアゾニウム塩溶液又は分散液を用いること。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2516032A DE2516032C2 (de) | 1975-04-12 | 1975-04-12 | Verfahren zum Diazotieren aromatischer Amine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51124121A JPS51124121A (en) | 1976-10-29 |
| JPS5839182B2 true JPS5839182B2 (ja) | 1983-08-27 |
Family
ID=5943700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51039474A Expired JPS5839182B2 (ja) | 1975-04-12 | 1976-04-09 | 芳香族アミンのジアゾ化法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4250089A (ja) |
| JP (1) | JPS5839182B2 (ja) |
| BE (1) | BE840643A (ja) |
| BR (1) | BR7602127A (ja) |
| CH (1) | CH618962A5 (ja) |
| DE (1) | DE2516032C2 (ja) |
| ES (1) | ES446849A1 (ja) |
| FR (1) | FR2306978A1 (ja) |
| GB (1) | GB1507758A (ja) |
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| CN110272355A (zh) * | 2018-03-13 | 2019-09-24 | 捷恩智株式会社 | 偶氮苯衍生物及其制造方法 |
| CN112094508B (zh) * | 2020-09-11 | 2021-10-26 | 江苏恒盛药业有限公司 | 一种分散蓝360的无溶剂偶合合成工艺 |
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| BE786093A (fr) * | 1971-07-10 | 1973-01-10 | Hoechst Ag | Procede de diazotation d'amines |
| BE794357A (fr) * | 1972-01-21 | 1973-07-23 | Hoechst Ag | Procede de preparation de pigments azoiques |
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| DE2256171C3 (de) * | 1972-11-16 | 1979-07-26 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten |
-
1975
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-
1976
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- 1976-04-08 US US05/674,930 patent/US4250089A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1976-04-09 JP JP51039474A patent/JPS5839182B2/ja not_active Expired
- 1976-04-09 ES ES446849A patent/ES446849A1/es not_active Expired
- 1976-04-09 CH CH456276A patent/CH618962A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-04-12 FR FR7610698A patent/FR2306978A1/fr active Granted
- 1976-04-12 BE BE166066A patent/BE840643A/xx unknown
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