JPS583731B2 - ハロゲンカキンゾクノ カイシユウホウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、蒸気状ハロゲン化金属たとえば塩化錫の回収
方法に関し、詳しくは、分離、回収して再使用するため
の固体反応生成物を形成させるように気化性アミンまた
はアンモニアをガス流中に導入して蒸気状ハロゲン化金
属を回収する方法である。

製造されたままの初期的状態にあるガラスは非常に強い
材料であることは周知である。

残念ながら、ガラス表面上の掻き傷および擦傷は、その
強度を著しく減少させる。

したがって、ガラス容器たとえばジャー、瓶、タンブラ
ーなどは、これら容器が製造されたばかりのときその最
大限強度を有し、この強度は、ガラス製品の検査、取扱
い、包装、輸送、および消費者の使用中に起こるガラス
容器同志の接触または他の面との接触とともに減少する
。

この問題を克服するため、ガラスの強度を保持したまま
、消費者によってガラス容器が取扱い、利用されること
を可能とするような被膜の開発に対する多大な探究がガ
ラス工業においてなされてきた。

これらの被覆処理の多くでは、ガラス容器は、温度が４
８２〜５９３℃（９００〜１１００°Ｆ）にある成形工
程のホットエンド（ ｈｏｔ ｅｎｄ ）で錫またはチ
タンの塩化物のような揮発性金属塩化物をその表面上で
熱分解させ、さらに送り冷しのコールドエンド（ ｃｏ
ｌｄ ｅｎｄ ）で保護有機被膜を被覆することによっ
て被覆処理がなされる。

この熱分解反応は、相当する金属酸化物を生ずるが、他
の金属化合物もガラス表面上に形成されると信じられて
いる。

このようなホットエンド被膜は、米国特許第３３２３８
８９号；同第３４２５８５９号；同第３５９８６３２号
：同第３５５４７８７号：同第３４９８８２５号：同第
３４１８１５４号；同第３４２０６９３号；同第３４４
５２６９号；同第３４０７０８５号；同第３４１４４２
９号；同第３３５２７０７号：同第３８１９３４６号：
米国Ｒｅ第２８０７６号；米国特許第３８１９４０４号
；同第３８２７８７０号；同第３４９８８１９号；同第
２３７５４８２号；同第３６８４４６９号；同第３５６
１９４０号が例として挙げられる。

前記の形式の被膜は、その適用が成形と徐冷工程の一部
として達成されるので〃製造工程（ ｐｒｏｄｕｃｔ
ｉｏｎ Ｉ ｉｎｅ）被膜である。

どれらのホットエンド熱分解反応は、有用な被膜を与え
るが、またガラス容器製造作業全体に望ましくない汚染
問題を生じさせる。

塩化第二錫蒸気での被覆に際しては、ＳｎＣｌ４のほと
んどの部分（多分９０％を越える）は、ガラス製品上で
熱分解することなく、被覆チャンバを通り抜けて最終的
に排気流中に運び去られる。

このことは、経済的見地からおよび環境問題の見地から
望ましいことではない。

加えて、塩化水素ガス（ＨＣＩガス〕が、熱分解の反応
生成物となり排気流中で除去されることになる。

したがって、被覆チャンバからの排出ガスを、ガラス容
器製造設備周辺の空気中にそのまま放出することができ
ないのは、多量のＳ ｎ Ｃ １４蒸気とＨＣＩガスと
が連行されるからであり、このＨＣＩガスは、水蒸気ま
たは水滴と反応して塩酸を生ずるからである。

本発明は、ホットエンドガラス製品被覆工程からのガス
排出流から蒸気状金属ハロゲン化物を除去、回収するた
めの効果的で、経済的で、かつ環境問題に対し魅力的な
方法を提供してこれらの問題を克服するものである。

これまでに多くの方法がこの問題と対処するために行な
われた。

これらの方法のほとんどは、湿式洗浄システム（ｗｅｔ
ｓｃｒｕｂｂｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍ）の形式に関する
ものであり、この場合、ガス排出流は化学的なスラツジ
ができるようにアルカリ性液体と接触させられて、回収
のためスラツジがさらに処理される。

この通常形式の方法は、米国特許第３７８９１０９号に
示され、および１９７４年２月号ガラス工業（Ｔｈｅ
Ｇｌａｓｓ ＩｎｄｕｓｔｒいにＤ．■．ゴードン（
Ｄ，Ｖ，Ｇｏｒｄｏｎ ）によって”Ｐｏｌｌｕｔｉｏ
ｎＧｏｎｔｒｏｌ ａｔ Ｌｏｗｅｒ Ｃｏｓｔ”なる
表題で示されている。

本発明は、容易に回収可能な固形生成物の直接生成をも
たらす蒸気相反応法を提供することにより、従来の技術
的方法に対し新機軸を与え、したがって液状の反応体お
よび反応生成物の必要、および操作、回収にまつわる欠
点を回避するものである。

本発明の目的を達成するための１つの特徴は、アンモニ
アまたは他の揮発性アミンを、蒸気状ハロゲン化金属を
含んでいるガス流と混合させてガス状反応混合物を形成
させること； 該ガス状反応混合物を、固体反応生成物が生ずるような
温度で十分な時間保っていること；および該固体反応生
成物をガス状反応混合物から分離すること、にある。

本明細書で使用される術語のハロゲン化金属は、１つま
たはそれ以上のハロゲン化物を含んでいる実験式の金属
（珪素を含む）の化合物である。

ハロゲン化物に加えて、実験式中に酸素または有機基の
ような他の成分があることは、実施にあたり有害ではな
いことが確認されている。

本発明の特に意味のある商業的な具体化においては、蒸
気状ハロゲン化金属を含んでいるガス流は、ハロゲン化
錫が熱ガラス表面上で熱分解を受けているガラス製品被
覆工程からの排出流である。

商業的実際問題として、ハロゲン化錫は、塩化第二錫で
あるが、蒸気状沃化第二錫、臭化第二錫、ＳｎＢｒ ３
Ｃ ｌ 、ＳｎＢｒＣｌ ３ ， ＳｎＣｌ２ｔ２、
蒸気状ジブチル錫ジクロリド、ジメチル錫ジクロリド、
および塩化第一錫もまた、本発明の原理に従って回収さ
れ得る。

他の有機置換錫ハロゲン化物は、ジイソプロピル錫ジプ
ロミデ、トリメチル錫クロリド、トリプロピル錫クロリ
ド、トリフエニル錫クロリド、ジメチル錫ジクロリド（
たとえば米国特許第３６４７５３１号；同第３４２０６
９３号；同第３３５２７０７号；同第３７０５０５４号
；あるいは公開された特願昭４４−１８７４７号に示さ
れている）ジラウリル錫ジクロリド、ジブチル錫ジクロ
リド、ジフエニル錫ジクロリド（たとえば米国特許第２
５６７３３１号に示されている）およびトリベンジル錫
クロリド、トリブチル錫クロリド、トリル錫トリクロリ
ド、エチル錫トリブロミド（たとえば米国特許第２６１
４９４４号に示されている）がある。

本発明の方法は、また、他の蒸気状金属ハロゲン化物と
して、バナジウムのハロゲン化物およびオキシハロゲン
化物（たとえばオキシ塩化バナジウム、四塩化バナジウ
ム、バナジウムベントキシクロリド）、１置換されたハ
ロシランおよび置換されてないハロシラン（たとえばテ
トラクロロシラン、メチルトリクロロシラン）塩化アル
ミニウムおよびハロゲン化チタンたとえば四塩化チタン
を含む金属ハロゲン化物の回収にも適用できる。

本明細書で使用される〃アミン〃は、置換されたアミノ
基または置換されていないアミン基を含んでいる化合物
をさし、メチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルア
ミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、
およびペンチルアミンがある。

しかし、アンモニアが好ましく、その理由は、効果的な
反応に対し容易に気化し、入手容易であり、かつ比較的
に安価であるからである。

アンモニアまたはガス状アミンとハロゲン化金属との間
の反応の温度および時間は、組合された効果が両者間の
反応を完結させるのに十分であるなら特に臨界的ではな
い。

蒸気状塩化第二錫とアンモニアとの間の反応では、反応
は、約１５分より少ない時間で起こりほとんどの適用で
、滞留時間約１／１０秒〜約１分で十分である。

反応の温度は、通常、排出ガス流の温度の函数となる。

ガラス容器上容器上に塩化第二錫を熱分解させることに
よる排出ガスは、通常、約２１℃〜約１７７℃（約７０
°Ｆ〜約３５０°Ｆ）で、ほとんどのガラス処理設備で
は約３２℃〜約１２１℃（約９ ０°Ｆ〜約２５０°Ｆ
）が典型的である。

アンモニアまたはアミンのハロゲン化金属に対するモル
比は、形成される反応生成物に依存し、反応混合物の気
相が湿潤ｐＨ試験紙に対し少なくとも中性好ましくは塩
基性を示させるに十分なアンモニアまたはアミンを使用
することによって適用に際し容易に決定される。

この試験結果が、アンモニアまたは他のアミンの化学量
論的なつり合いまたは超過を示す。

大過剰のアンモニアまたはアミンを使用することは、無
駄でありかつアンモニアまたはアミン汚染問題を起こす
ので通常は望ましくない。

後記する実施例の中に示した試験は、気相がｐＨ１０〜
１１のとき満足な結果が得られることを示している。

塩化第二錫とアンモニアとの間の反応で、反応生成物は
、白色の乾燥した細かな固体である。

この試験は、固体が反応混合物から除去された後通常行
なわれる。

術語〃中性〃および〃アルカリ性〃は、慣用の意味で使
用されそれぞれｐＨ約７とｐＨ７以上を示す。

術語〃酸性〃が使われるときは、ｐＨが７未満を示す。

本発明の方法によって生成する反応生成物法慣用の濾過
法によりガス状反応混合物から分離させられる。

本明細書での〃濾過〃は、濾過装置、サイクロン分離器
、および電気集塵器を含むことを意図し、すなわち、ガ
スからの固形物自体の除去を含む分散固体の分離を意図
する。

濾過装置の好ましいものは、慣用のバッグフィルター（
バッグコレクター）である。

フエルトフィルターまたは布フィルターが、プレコート
（ ｐｒｅｃｏａｔ ）有りまたは無しで使用され得る
。

沈殿剤としてアンモニアを使用するガス回収法には、米
国特許第１２９２０１６号があり、これはガスから蒸気
状臭素を回収するためガスをアンモニアで処理して臭化
アンモニウムの煙霧（ ｆｕｍｅ ）を得てこの煙霧を
電気集塵器にかける方法を示しており、米国特許第３３
２２６５９号およびカナダ国特許第７７６０８８号は、
アルミニウム還元セルからの廃ガスから弗化物を回収す
るためガスをガス状アンモニアで処理して固形反応生成
物を生成させこの生成物をガス流から炉過する力法を示
しており、米国特許第１９０７９７５号は、木炭から沃
素を回収するため木炭をアンモニアガスで処理して沃化
アンモニウムが形成されて分離、回収される方法を示し
ている。

しかしながら、これら従来の方法は、本発明によるアン
モニアまたはアミンでの蒸気状金属ハロゲン化物の回収
で達成される独特な利点を教示しない。

後記する実施例は、本発明の原理をよく示しており、熱
ガラス製品への金属ハロゲン化物の熱分解での排気ガス
から蒸気状金属ハロゲン化物を回収するのに適用可能で
ある。

以下本発明を添付の図面を参照してさらに詳細に説明す
る。

第１図では、参照数字１０は、本分野で〃スクレーパコ
ンベヤー〃として通常知られるコンベヤーベルトを示し
、これはできたばかりの成形ガラス瓶を成形装置から徐
冷レーヤ（Ｌｅｈｒ）へ搬送する。

コンベヤー１０上には、数個のできたばかりの成形ガラ
スビール瓶１１が載っていて成形装置から、慣用の徐冷
レーヤ（図示せず）へ送られる。

コンベヤー１０上には、コンベヤー１０を包囲する蒸気
処理チャンバ１２があって、できたばかりの成形ガラス
瓶１１がその中を進行する。

周囲の空気も、ガラス瓶が処理されるチャンバ１２内に
入り得る。

チャンバ１２は、ほぼトンネル形状の金属製構造体を含
み、蒸気状塩化第二錫の導入と配分とのための入口１３
および１４を備えた側壁１５を有している。

塩化第二錫の蒸気は、液体の塩化第二錫の市場で入手可
能なシリンダ１６から管１７の手段により入口１３およ
び１４へ供給される。

シリンダは、気泡管１６ａを有している。

塩化第二錫は、乾燥、不活性ガスたとえば空気または窒
素を液体の塩化第二錫中に泡立たせることによって蒸気
とさせら札次に得られるガス流が管１７を通じて入口１
３および１４中へ方向づけられる。

チャンバ１２の設計は、本発明の部分を構成せず、他の
形式のチャンバたとえば米国特許助第２８０７６号；米
国特許第３８１９４０４号；同第３８２７８７０号：同
第３４９８８１９号；同第２３７５４８２号；および同
第３５６１９４０Ｑｌと示されるものが使用されてもよ
い。

排気ダクト１８が、チャンバ１２の頂部に配置されてい
て熱ガラス製品上の塩化第二銀の熱分解からの排気ガス
を受入れる。

慣用の瓶処理法に対しては、耐蝕性金属、プラスチック
、またはガラス繊維の公称直径約３〜８インチのダクト
がきわめて満足である。

第２図を参照して説明すると、排気ダクト１８は、アン
モニア分配管１９を有している。

管１９は、シール３０を貫通してダクト１８内に入り、
点線矢印で示されるように排気ガス流の方向に対し向い
合ってダクト１８内を軸線方向に延長している。

流量制御弁３１を有する慣用のアンモニアシリンダ２０
は、管２１およびロトメータ（ ｒｏｔｏｍｅｔｅｒ
） ２ ２を介して分配管１９へ連結されている。

他の形式のノズルおよび混合装置が、第１９の代りに使
用されてもよい。

第１９の下流で、ダクト１８は、慣用の設計のバッグコ
レクター２３の形態をとった濾過装置の中へ排出する。

バッグコレクター２３は、入口３２と出口２６を有した
剛直なハウジング２４を、含んでなる。

入口３２と出口２６との間の流路には、一連の慣用の濾
過バッグ２５が配置されていて、ダクト１８からバッグ
コレクターに入るガスはバッグ２５を必ず通り抜けるよ
うになっている。

このようにして排気ガス中に存在する固体は、バッグ２
５内で濾過される。

バッグコレクター２３は、固体が蓄積して沖過効果が減
少したときにバッグ２５を洗浄および交換するための接
近口（図示せず）を有している。

慣用のガラス容器処理法に対しては、被覆処理のチャン
バ１２，１個当り約５０〜５００平方フィートの濾過面
積を有する綿織物または合成織物のバッグがきわめて満
足である。

出口２６は、送風装置２７の吸引部に連結されているダ
クト３３へ連結されていて、ガスが点線の矢印によって
示される方向で系の中を流れるようになっている。

送風装置２７は、清浄化された排気ガス流２８を排出す
る。

例１ 前記した装置の操作では、塩化第二錫の蒸気は、シリン
ダ１６からチャンバ１２へ流れる。

温度約４８２℃〜５３８℃（９００°Ｆ〜１，０００°
Ｆ）のできたての成形ビール瓶は、チャンバ１２内を通
って搬送されてビール瓶上で酸化錫が熱分解する。

ダクト１８を通ってチャンバ１２を去る排気ガスは、ほ
とんどが空気であり約２％の水蒸気を含んでいるが、さ
らに約％ｇ−ｍｏｌ／ｈに相当するＳｕ Ｃ １４蒸気
をも含んでいる。

排気ガスの流速は、約２００標準立方フィート／分で、
温度は約３８℃（約１００°Ｆ）である。

排気ガスは、温めらせたｐＨ試験紙に対し酸性を示す（
すなわちｐＨは３より小さい）。

アンモニアガスは、分配管１９を通じて、排気ガス中の
ＮＨ３が３ ０ Ｏ ｐｐｍ （ Ｖ／Ｖ ）の濃度と
なるように導入する。

この濃度は、排気ガス中に存在するＳｎＣｌ４％ｆ−ｍ
ｏ１当りＮＨ３ ４． ５ ｆｌ−ｍｏｌに相当する。

アンモニアガスはダクト１８中で直ぐに混合して反応し
、乾燥した白色の微細な反応生成物を生成し、この反応
生成物は、バッグコレクター２３にある濾過面積１００
平方フィートの慣用の布織物バッグにより回収される。

バッグコレクター２３に到達する前にダクト１８内で起
こる反応のための滞留時間は、約％〜１秒である。

清浄化された排気ガス流２８は、実質的にＳｕＣｌ４お
よびＨＣＩを含まず（すなわち、化学分析はいずれの成
分の存在をも示さない）、温度が約３２℃（約９０°Ｆ
）であり、湿潤ｐＨ試験紙に対しアルカリ性を示し（
ｐＨは１０を越える）そしてアンモニア濃度が容量で約
１０ ０ ｐｐｍ （すなわちＮＨ３１． ５ ｇ−ｍ
ｏｌ／ｈに相当）である。

この試験は、排気ガス中のＳｕＣ ＩＶｍｏ ｌと完全
に反応しこれを沈降させるには、約４ｍｏｌのガス状Ｎ
Ｈ３が必要となることを示している。

ダクト１８を通りチャンバ１２を去る排気ガスの温度を
約９３〜１２１℃（約２００〜２５０°Ｆ）とし水蒸気
を約１％として前記の操作を繰り返す。

同様な結果が得らわへ回収された微細な白色粉末生成物
は、水和した酸化第二錫またはアンモノ塩基性塩化錫（
ａｍｍｏｎａｂａｓｉｃ ｔｉｎ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）
一塩化アンモニウムであると考えられる。

公開された特願昭４４−１８７４７号に従ってジメチル
錫ジクロリドを蒸気とすることによって得られる塩化錫
蒸気は、ガス状アンモニアと反応させることにより前記
の操作に従って得られる結果と同様な結果をもって回収
され得る。

前記の操作でのバッグコレクターの代りに、米国特許第
１２９２０１６号またはＮｅｗ ＹｏｒｋのＭｃＧｒａ
ｗ Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ社版、Ｊ，Ｈ，Ｐｅｒｒｙ著Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ ’ Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ第３版、第１６節に示されるような慣用の設計の
電気集塵装置を使用することによって反応生成物を沈降
させ回収することによっても同様な結果が得られる。

例２ 本発明の原理をさらに例示するため、乾燥空気（すなわ
ち、シリカゲルを通過させることによって乾燥した空気
）を液体塩化第二錫の貯槽中に通してつくった合成排気
ガスを使用し、得られる塩化第二錫の蒸気を、透明なガ
ラス製反応チャンバ内でさまざまな量のガス状アンモニ
アと混合し、そして反応生成物を織物フィルターで濾過
して回収することによって一連の以下の試験を実施する
。

この操作では、乾燥空気の流速およびアンモニアの流速
は、較正したロトメータを使用して測定する。

これらの測定から、反応混合物中のアンモニアの塩化第
二錫に対するモル比が、ＳｎＣｌ４の蒸気圧および揮発
速度を考慮して合理的な正確さで分かる。

反応体全部の温度は、室温（たとえば約２１℃（約７０
°Ｆ））で、試験は平衡状態が得られるまで続ける。

これに必要な時間は１分に満たない。

濾過装置を去る排気ガスは、湿潤ｐＨ試験紙で試験する
。

排気ガスが、過剰ＮＨ，でアルカリ性となったとき、全
てのＳｎＣ ｌ４が実質的に除去されたと結論づける。

その理由は、排気ガスが、空気中の水分と接するとき、
加水分解生成物の曇りが見えないからである。

試験 Ａ ＮＨ３のＳｎ Ｃ ｌ４に対するモル比は、０．６：１
とする。

反応生成物は、非常に薄いフユームすなわち〃懸濁気〃
である。

ほんの少量の固体生成物が濾過装置に集まり、濾過装置
からの排気ガスのｐＨは、湿潤ｐＨ試験紙に対し酸性で
あり、排気ガス中の残留ＳｎＣ ｌ，は、周囲の空気中
の水分で容易に加水分解して白色の曇りを生ずる。

試験 Ｂ この試験では、Ｎ′Ｈ３のＳ ｎＣ １４に対するモル
比は、１：１とする。

反応生成物は、試験Ａのフユームより僅かに濃い懸濁気
すなわちフユームである。

非常に少量の反応生成物が濾過装置に集まる。濾過装置
からの排気ガスは、湿潤ｐＨ試験紙に対し酸性を示し、
排気ガス中の残留ＳｎＣｌ４は、周囲の空気中の水分に
より容易に加水分解して白色の曇りを生ずる。

試験 Ｃ この試験では、ＮＨ３のＳｎＣｌ４に対するモル比は、
約２．２：１とする。

反応生成物は、濃い白色の雲状となり、濾過装置内に固
体生成物として容易に回収される。

濾過装置からの排気ガスは、湿潤ｐＨ試験紙に対み酸性
を示すが、周囲空気中の水分と接触して生成する加水分
解生成物の霧は観察されずＳｎＣｌ４がほとんどないか
または全く存在しないことを示す。

試験 Ｄ この試験ではＮＨ，のＳｎＣｌ４に対するモル比は、約
３．３：１とする。

反応生成物は、観察可能な白色の微粒子を含んでいる非
常に濃い白霧であり、濾過装置に容易に回収される。

濾過装置からの排気ガスは、湿潤ｐＨ試験紙に対しアル
カリ性を示し、周囲空気中の水分との接触で生成する加
水分解生成物はみられなく、ＳｎＣｌ４がほとんどまた
は全く存在しないことを示す。

試験 Ｅ この試験ではＮＨ，のＳｎＣ １４に対するモル比は、
約９：１である。

反応生成物および結果は、試験Ｄと同様である。

前記の各試験からは、■，のＳｎＣｌ４に対する化学量
論的な比のはつきりした結果は導きだせない。

しかしながらデータは、排気ガスが中性またはアルカリ
性となったとき実質的に全てのＳｎＣ ｌ４が除去され
たことを示している。

この種の反応は次の文献に見られる： Ｌｏｎｄｏｎの
Ｌｏｎｇｍａｎｓ ，Ｇｒｅｅｎ ａｎｄ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ版第■巻、１９２７年版第４４５頁Ｍｅｌｌｏｒ著
“Ａ Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｔｒｅａｔｉｓｅ
ｏｎ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｔｈｅｏｒｅｔｉ
ｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ“；Ｅ．Ｂａｎｎｉｓｔｅ
ｒおよびＧ，Ｗ，Ａ， Ｆｏｗｌｅｓ著Ｊ．Ｃｈｅｍ，
Ｓｏｃ， ７５１（ １９５８） ；Ｅ．Ｂａｎｎｉ
ｓｔｅｒおよびＧ，Ｗ．Ａ， Ｆｏｗｌｅｓ著Ｊ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ，，３１０（１９５９）。

例３ 本発明の原理をさらに例示するために、乾燥空気を液体
四塩化チタン貯槽中に通してつくった合成排気ガスを、
濾過装置を備えた透明なガラス反応チャンバ内でガス状
アンモニアと、例２で使用した場合と同じ装置および操
作で混合する。

帯黄白色のふわふわした粉状反応生成物ができる。

Ｐ過装置からの排気ガスは、最初、湿潤ｐＨ試験紙に対
し酸性を示す。

次にＴｉＣｌ４蒸気に対するアンモニアの割合を徐々に
増加して、反応チャンバからの排気ガスが、湿潤ｐＨ試
験紙に対しアルカリ性となるようにする（ ｐＨは１０
を越える）。

この条件下での反応チャンバからの排気ガスは、先周囲
空気中の水分との接触で加水分解生成物の曇りが生じな
いので、蒸気状四塩化チタンが実質的にないと見なされ
る。

例４ 本発明の原理をさらに例示するため、乾燥空気を液体四
塩化錫の貯槽中に通して得られる合成排気ガスを、濾過
装置を備えた透明なガラス反応チャンバ内でガス状ジメ
チルアミンと、例２で使用した場合と同じ装置および操
作で混合する。

固体の、白色微細な反応生成物ができる。

沢過装置からの排気ガスは，最初、湿潤ｐＨ試験紙１こ
対じ酸性を示す。

次にＳｎＣｌ４蒸気に対するジメチルアミンの割合を、
徐々に増加して、反応チャンバからの排気ガスが、湿潤
ｐＨ試験紙に対しアルカリ性となるようにする。

この条件下での反応チャンバからの排気ガスは、周囲空
気中の水分との接触で加水分解生成物の曇りがみられな
いので、実質的に蒸気状四塩化錫が存在しないと見なさ
れる。

例５ 例４の操作を、四塩化錫の代りにオキシ塩化バナジウム
（ｖＯＣｌ３）を使用して繰り返す。

固体の反応生成物が微黄色粉体であること以外は例４の
場合と同じ結果が得られる。

例６ 塩化第二錫の代りにメチルトリクロロシラン〔（ＣＨ３
）ＳｉＣ１３〕、を使用して例４の操作を繰り返す。

例４の場合と同様な結果が得られる。例７ 液体ブチル錫トリクロリド（Ｎｅｗ Ｊ ｅｒｓｅｙ州
、ＲａｈｗａｙのＭ＆Ｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ
，より入手）の流れを、予熱（約９３〜１２１℃（約２
００〜２５０°Ｆ））された乾燥空気流と混合して液体
ブチル錫トリクロリドを蒸気とすることにより合成排気
ガスを得る。

この合成排気ガスを、気体アンモニアと、濾過装置付の
透明なガラス反応チャンバ中で、例２の場合と同じ装置
と操作で混合する。

反応チャンバからの排気ガスのｐＨを、気体アンモニア
の量を変えることによって約１０までに調整する。

チャンバからの排気ガス中にはブチル錫トリクロリドの
蒸気はみられなく、これらの条件下で回収される固体反
応生成物は、微細な白色粉末である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ハロゲン化錫の蒸気でガラス製品を被覆する
装置の斜視図である。 第２図は、第１図の被覆操作で発生する過剰のハロゲン
化錫の蒸気を回収するための装置の斜視図である。 １０・・・・・・コンベヤベルト、１２・・・・・・蒸
気処理チャンバ、１３，１４・・・・・・入口、１８・
・・・・・排気ダクト、１９・・・・・・アンモニア分
配管、２０・・・・・・アンモニアシリンダ、２２・・
・・・ロトメータ、２３・・・・・・バッグコレクタ、
２７・・・・・・送風装置。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 蒸気状のハロゲン化金属および該ハロゲン化金属の
   ガス状熱分解生成物を含んでいる湿潤空気流を洗浄する
   方法において； 該空気流をアンモニアまたはアミンと混合させてガス状
   反応混合物を生成させること； 該ガス状反応混合物を固体反応生成物が生ずるような温
   度で十分な時間を保っていること；該固体反応生成物を
   該反応混合物から除去すること； の各段階を含んでなることを特徴とする前記湿潤空気流
   を洗浄する方法。