JPS5835227B2 - 含クロム錯体染料の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な含クロム錯体染料の製造方法ならびに合
成ポリアミドの大量着色および染色にそれらを使用する
ことに関する。

合成ポリアミドは高融点を有し、それらの融解は強い還
元効果を伴う。

合成ポリアミド糸の大量着色または染色に使用されると
考えられる染料でそれらに対し十分な安定性を有してい
る有機染料は少ない。

他方、この技術の実際の状態では、通常の染色によって
得られる着色結果を合成ポリアミドの大量着色または染
色によって得られる着色結果に外挿することは不可能で
ある。

今回まったく意外なことには一般式 （式中・Ａは水素原子、未置換フェニル基または１個ま
たはそれ以上の塩素原子またはメチル基によって置換さ
れているフェニル基を表わし、核Ｂは１個またはそれ以
上の塩素原子によって置換されている） を有する新規な含クロム錯体染料およびこれらの錯体の
塩は合成ポリアミドをすぐれた堅ろう度の赤色に大量着
色または染色できることを発見した。

司■）の錯体およびそれらの塩は、たとえば、公ｍ一般
的な方法、たとえば式 （式中、Ａは上記で定職したとおりである）を有するモ
ノアゾ染料の１／１含クロム錯体と式（式中、核Ｂはさ
きに示したように置換されていてもよい） を有するモノアゾ染料とを等モル比で反応させるか、ま
たは、反対に力■）のモノアゾ染料と式（ＩＩＩ）のモ
ノアゾ染料の１／１含クロム錯体とを反応させることに
より製造してもよい。

本発明の含クロム錯体は昇華することなく、そして２９
０℃ないし３００ ’Ｃの温度に４５分間さらしたあと
でさえも、それらの着色収率および色相を完全に保持す
る特長を有している。

これらの性質は、たとえ織物繊維またはフィラメント、
ならびに粗繊維、シート、または箔または成型または押
出製品を得るのＩこ最も一般的に使用されるポリアミド
３，６−６および１１のような溶融したポリアミドにお
ける高温期にさらされてもこの性質を・保持する。

本発明の含クロム錯体のこの性質は合成ポリアミド糸の
大量着色および染色に使用することを可能にする。

この目的に対し、粉末にした染料をあらかじめポリアミ
ド（たとえば、粒状または粉末状であってもよい）と混
合し、次いで混合物を重合体の溶融温度より１０−１５
°Ｃ高い温度のスクリュー押出機内で均一にする。

押出機から出てきた混合物を冷却し、次いで粒状にし、
たとえば、紡糸ミノ′（ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｍ１ｌｌ）
の溶融ポット（ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｔｓ ）に供給す
るホッパー内に貯蔵するか、または溶融状態を保持し、
紡糸ミルの溶融ポットに計量ポンプによって直接穴れる
。

特にポリアミド６の場合は、繊維に変える前に粒状の重
合体を水性媒質中で染色することもまた可能である。

この操作は酸性媒質中でポリアミドを染色する通常の条
件下で行なわれる。

けれども染浴比は低いことが必要であり、好ましくは１
．５ないし５である。

染色後、染色したポリアミドを乾燥し、次いで通常の条
件下で押出す。

本発明の新規な染料はポリアミド中で高い水準の溶解度
を有し、たとえば染料２φで着色した２デシテックス（
ｄｅｃｉｔｅｘ）のポリアミド６−６フイラメントのよ
うな、たとえ非常に細い糸でさえ非常に高い濃度に着色
することができ、過度に可溶性の染料または顔料で紡糸
中に通常遭遇するいかなる付随事故も生じない。

これらの付随事故は紡糸口金の非常に細かいオリフィス
を保護するフィルターの目詰り、または、主として延伸
操作中のフィラメントのひんばんな切断が非常にしばし
ば発生することである。

新規な染料をポリアミド重合体に配合する方法がどんな
方法であっても、得られた着色は非常に高い着色収率、
非常に鮮明な色相である同じ性質を保持し、それは特に
家具の分野、たとえば、カーペット、掛は布、床カバー
で認識される。

国際標準機構（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｎ
ｄａｒｄＯｒｇａｎｉ ５ａｔｉｏｎ（１，Ｓ、Ｏ））
および織物製品に対する国際研究ヨーロッパ・グループ
（Ｅｕｒｏ−ｐｅａｎ Ｇｒｏｕｐ ｏｆ Ｉｎｔｅｒ
ｎａｔｉｏｎａｌ ５ｔｕｄｉｅｓ（Ｅ、Ｃ，Ｅ））に
よって標準化された試験での堅ろう度、特に耐光、洗た
く、摩擦および溶剤、通常ドライクリーニング堅ろう度
がすぐれている。

本発明を次の実施例で説明するが、部および優は重量で
ある。

実施例 １ ４．６−ジクロル−２−アミノフェノールのジアゾニウ
ム塩と１−フェニル−３−カルボンアミド−５−ピラゾ
ロンとをカップリングさせて得られた純粋なモノアゾ染
料１７．７部に相当するプレスパー３０４０部、ならび
に染料〔２−ヒドロキシ−４−スルホ−ナフタリン〕−
〈１アゾ４〉−〔５−ヒドロキシ−３−メチル−１−フ
ェニル−ヒラゾール〕の酸性媒質中でのクロム化により
得られ、ｌ／１クロム錯体２４．８部に相当し、クロム
を７．６多含有するプレスペースト３２．２部を脱鉱物
化水１ｏｏｏ部中に入れる。

懸濁液をよくかきまぜながらゆっくりと加熱し、温度が
５０’Ｃになった時炭酸すＩ−ＩＪウム１１部を加える
。

反応物全体の温度が９５−１０００Ｇに達した時１／２
錯体の形成が終了する。

８０℃Ｉこ冷却後、塩化ナトリウム１００部を加え、形
成した混合錯体を沈殿させる。

かきまぜながらふたたび冷却し、次いで口過し、８０℃
のオーブン中で乾燥する。

かくしてすぐれた品質の赤色染料６７部が得られる。

次の表の第三欄に示した式（ＩＩＩ）のモノアゾ染料お
よび第二欄に示した式（ＩＦ）のモノアゾ染料の１／１
クロム錯体から同じ方法で操作し、本発明の赤色の他の
混合錯体が得られる。

次の表に前記実施例によって得られた錯体のジメチルホ
ルムアミ ド中での最大吸収波長を示す。

実施例 ８ ポリアミド６−６（ポリヘキサメチレン−アジパミド）
１００部および実施例１で得られた染料０．５部を軸で
回転する円筒状容器中で１時間混合する。

その混合物を２８５℃に加熱しである紡糸口金を有する
スクリュー押出機（こ入れる。

押出機の出口で混合物を冷却し、次いで最も大きい寸法
で約２ｍｍである粒子に変える。

粒子を乾燥し、次いで紡糸装置に入れ、粒子の寸法が０
．０３ｖｎ程度の洗浄し焙焼した川砂の９床を通過させ
る前に溶融した混合物を２９０℃の溶融格子で一定圧力
をかけ、次いで直径０．２３ｍｍの７個のオリフィスを
有する紡糸口金を通す。

係数４のあと延伸後７本のフィラメントがそれぞれ１７
デシテツクスの測定値（ｔｉｔｒｅ）を有するように装
置の制御を行なう。

非常に堅ろうな赤色に着色されたポリアミド６−６のフ
ィラメントが得られる。

実施例 ９ 実施例１で得られた染料１．５部を４０℃の脱鉱物化水
７．５部でペーストにする。

混合物を加圧下で働き、かつ、酢酸を添加してｐＨにし
た脱鉱物化水１０００部をすでに含有する染色装置に入
れる。

次いで最も大きい寸法が約２ｍｍである小さい粒状のポ
リアミド６３００部を加え、温度を３０分で約１０３℃
に上げ、かきまぜながら、この温度を１時間３０分保持
する。

赤色に染色された粒子を次いで脱鉱物化水で洗浄し、乾
燥する。

実施例８の条件下で操作し、次いでそれらを非常に堅ろ
うな赤色のフィラメントに変えることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 （式中、Ａは水素原子、未置換フェニル基あるいは１個
   またはそれ以上の塩素原子またはメチル基で置換されて
   いるフェニル基を表わす）を有するモノアゾ染料の１／
   １含クロム錯体と式（式中、核Ｂは１個またはそれ以上
   の塩素原子で置換されている） を有するモノアゾ染料とを等モル比で反応させる力＾ま
   たは、反対に、式（ＩＩＩ）のモノアゾ染料の１７１含
   クロム錯体と式（１）のモノアゾ染料とを等モル比で反
   応させることを特徴とする特 （式中、ＡおよびＢは上記意味を有する）を有する含ク
   ロム錯体染料の製造方法。